aCintica Qumica

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
Cintica Qumica
Prctica 5
Alumnos

Objetivos:
Determinar mediante un mtodo fsico los rdenes de reaccin con respecto a los reactivos
y el valor de la constante de velocidad a temperatura constante.

INTRODUCCIN
La ecuacin matemtica que indica la dependencia de la velocidad respecto a las
concentraciones de los reactivos se llama ecuacin de velocidad y es una expresin que
debe determinarse experimentalmente.

aCintica Qumica

2 NO (g) + Cl2 (g) 2 NOCl (g)

La ecuacin de velocidad hallada experimentalmente es:
Velocidad = k [NO]2[Cl2]
La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la concentracin de Cl 2 y al
cuadrado de la concentracin de NO. Por ello, la reaccin es de primer orden respecto al
cloro y de segundo orden respecto al monxido de nitrgeno.
En una reaccin, el exponente al que se encuentra elevada la concentracin de un reactivo
en la ecuacin de velocidad se llama orden parcial respecto a ese reactivo. La suma de los
rdenes parciales, esto es, la suma de todos los exponentes de la ecuacin de velocidad, es
el orden total de la reaccin. En el ejemplo, el orden total es 3.

En general, para una reaccin qumica del tipo:

aA + bB cC + dD
La expresin de la ecuacin de velocidad es:

Velocidad = k [A]n[B]m
Donde n y m se obtienen experimentalmente y representan el orden parcial de la reaccin
respecto al reactivo A y al reactivo B. La suma m + n determina el orden total de la
reaccin.
La constante de proporcionalidad se designa con la letra k y se denomina constante de
velocidad. Formalmente, es la velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de todos
los reactivos son la unidad.
La constante de velocidad es especfica para cada reaccin qumica y depende de la
temperatura.
Las unidades de k vienen determinadas por el orden de la reaccin y deben adaptarse a la
condicin de que la velocidad debe expresarse en las unidades mol/l s (variacin de la
concentracin por unidad de tiempo).

Determinacin de la ecuacin de velocidad

aCintica Qumica

La ecuacin de velocidad puede determinarse de forma sencilla mediante el mtodo de la

velocidad inicial, cuando las concentraciones de los reactivos son todava elevadas y puede
medirse la velocidad instantnea. La estrategia consiste en estudiar cmo se modifica la
velocidad variando la concentracin de uno de los reactivos, manteniendo constante la del
resto.
Variacin de la concentracin de Br2 en funcin del tiempo.

Unidades de la constante de velocidad

Las unidades de k vienen determinadas por la forma de la ecuacin de velocidad y por el
hecho de que la velocidad debe expresarse como cambio de concentracin por unidad de
tiempo (usualmente en mol/l s). Por ejemplo, para la reaccin:

2NO (g) + Cl (g) 2NOCl (g)

A 25 oC es:
k = 1,2 x 102 mol-2 l2 s-1
Ya que
Velocidad = k [NO] [Cl]
Y el producto
mol-2 l2 s-1(mol l-1)2 mol l-1
Tiene unidades de velocidad mol l-1 s-1.
Espectrofotometra
Es la medida de la cantidad de energa radiante absorbida por las molculas de una muestra
en funcin de las longitudes de onda especficas. Los mtodos espectroscpicos se basan en
la capacidad de las sustancias de absorber
O emitir radiacin electromagntica, y tales mtodos se pueden emplear para determinar la
concentracin de un reactivo o producto durante una reaccin.
La absorbancia, A, es la cantidad de intensidad de luz que absorbe la muestra. Est
definida como:
A= -log(I/I0) As siendo la intensidad despus de la absorcin e
la intensidad de la luz
que se hace incidir en la muestra.
Se suele emplear en la qumica analtica ya que se cumple, la llamada, Ley de BeerLambert:
A=cl

aCintica Qumica

Siendo el coeficiente de extincin molar, c la concentracin y l distancia de la celda.

La ley de Beer es una ley aditiva en un determinado rango de concentraciones, y por tanto
si se tienen diferentes sustancias en una muestra la ley de beer se tiene como:
La ecuacin mencionada es el fundamento de la espectrofotometra, y se cumple para una
radiacin monocromtica que atraviesa una disolucin diluida ( 0.01M), cuando la especie
absorbente no participa en un equilibrio que dependa de su concentracin.
Materiales
Colorante Comercial F&D (Azul#1)
Blanqueador Comercial (NaOCl)
Agua destilada
1 Espectrofotmetro Spectronic 20
Celdas para el espectrofotmetro.
1 pipeta graduada de 1 m
1 pipeta graduada de 10mL
2 vasos de precipitados de 100 mL
1 Cronmetro

1 termmetro
Procedimiento

1. El profesor preparar una solucin de referencia usando 18 gotas del colorante

comercial azul aforadas a 1 L con agua destilada. Esto da una concentracin
molar aproximada de 1x10-6 M (Solucin C1).
2. Obtengan en el Spectronic 20 un barrido rpido del espectro visible del
colorante, en el intervalo de de 400 a 800 nm, (Grfico de Abs vs ) usando la
solucin de referencia del colorante (C1) preparada en (1). Determinen y anoten
el valor de la longitud de onda mxima de la solucin (max).
3. Preparen dos diluciones de soluciones de cloro (NaOCl) (B y C) partiendo de
la solucin concentrada comercial de cloro (A) (0.671 M) con los volmenes

aCintica Qumica

dados.
5. Tomen la mezcla 1 y colquenla en la celda del espectrofotmetro.
Inmediatamente despus de hacer la mezcla tomen las medidas de tiempo inicial
(t0). A cada cierto tiempo (t) midan la absorbancia (A) hasta la desaparicin del
color de la solucin (aproximadamente 45 minutos).
6. Repitan el mismo procedimiento para la otra mezcla. Anote la temperatura (T)

RESULTADOS
(nm)

A
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
615
618
620
630
640
650

0.283
0.194
0.115
0.09
0.107
0.136
0.157
0.199
0.231
0.256
0.268
0.285
0.29
0.3
0.31
0.354
0.464
0.594
0.708
0.903
1.284
1.763
1.932
1.973
1.967
1.52
0.855
0.382

aCintica Qumica

660
670
680
690
700
710
720
740
760
780
800

0.157
0.069
0.034
0.023
0.014
0.013
0.014
0.011
0.01
0.013
0.013

Tabla 1. Lectura de absorbancia para

encontrar el punto mximo en las longitudes
de onda de 400 a 800 nm.

vs Absorbancia
2.5
2
1.5

Unidades de Absorbancia

1
0.5
0
400

800
/nm

Grafica 1. Espectro de absorcin (400-800)nm para el colorante FD&C Blue #1

Experimento 1.
1mL de clorox + 24 mL de la solucin de [FD&C Blue #1]. Se obtienen una disolucin de
[NaOCl]=0.03 M
a) Grafico [FD&C Blue #1] contra tiempo para ver si encaja en una reaccin de orden 0
con respecto al colorante
Absorbancia
1.973
0.76
0.46
0.291
0.181
0.114
0.073
0.049
0.034
0.024
0.018
0.015
0.013
0.012

Tiempo/min
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

[FD&C Blue #1]

1.43E-05
5.51E-06
3.33E-06
2.11E-06
1.31E-06
8.26E-07
5.29E-07
3.55E-07
2.46E-07
1.74E-07
1.30E-07
1.09E-07
9.42E-08
8.70E-08

aCintica Qumica

0.011
0.011
0.01
0.01
0.01
0.01

14
15
16
17
18
19

7.97E-08
7.97E-08
7.25E-08
7.25E-08
7.25E-08
7.25E-08

Tabla 2.datos de la reaccin de 1mL de

NaOCl con FD&C Blue #1

[FD&C Blue #1]1 vs tiempo

1.60E-05
1.40E-05
1.20E-05
1.00E-05
FD&C Blue #1

8.00E-06
6.00E-06
4.00E-06
2.00E-06
0.00E+00
0

10

12

14

16

18

20

tiempo/min
Grafica 2. Se puede ver como la concentracin del colorante disminuye segn va reaccionado con
NaOCl en la primera reaccin con 1 mL de clorox

b) se grafic ln[FD&C Blue #1] contra tiempo para ver si encaja en una reaccin de
orden 1 con respecto al colorante
tiempo/s
0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960

ln[FD&C Blue #1]

-11.16
-12.11
-12.61
-13.07
-13.54
-14.01
-14.45
-14.85
-15.22
-15.56
-15.85
-16.03
-16.18
-16.26
-16.34
-16.34
-16.44

Nota sobre la grfica 3.

Solo se graficaron los valores en rojo ya
que son los que mejor tendencia lineal
ya que su coeficiente de correlacin
cuadrada lo indica as.

aCintica Qumica

1020
1080
1140

-16.44
-16.44
-16.44

Tabla 3. Datos de ln[FD&C Blue #1]

contra tiempo

Experimento 1 Para Orden 1

-11.00
-11.50 0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

-12.00
-12.50
ln[FD&C Blue #1]

-13.00

f(x) = - 0.01x - 11.69

R = 1

-13.50
-14.00
-14.50
-15.00
-15.50
tiempo/s

Grafica 3. Como se puede observar se obtuvo una lnea recta lo que significa que el
orden de reaccin es 1 con respecto al colorante.
C) Se grafic 1/[FD&C Blue #1] para ver si la reaccin entra en un recta de orden 2
tiempo/min
0

1/[FD&C Blue #1]

6.99E+04

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

1.82E+05
3.00E+05
4.74E+05
7.62E+05
1.21E+06
1.89E+06
2.82E+06
4.06E+06
5.75E+06
7.67E+06
9.20E+06
1.06E+07

Tabla 4. Datos de 1/[FD&C Blue #1]

contra tiempo

aCintica Qumica

Experimento 1 Para Orden 2

1.20E+07
1.00E+07
8.00E+06
1/[FD&C Blue #1]

6.00E+06
4.00E+06
2.00E+06
0.00E+00
0

10

12

14

tiempo/min

Grafica 4. Graficamos el inverso de la concentracin del colorante contra tiempo

Experimento 2.
1mL de clorox con la mitad de concentracin que el primero + 24 mL de la solucin de
[FD&C Blue #1]. Se obtienen una disolucin de [NaOCl]=0.015 M
a) Grafico [FD&C Blue #1] contra tiempo para ver si encaja en una reaccin de orden 0
con respecto al colorante.
tiempo/s
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660

[FD&C Blue #1]

1.43E-05
1.09E-05
9.77E-06
8.72E-06
7.81E-06
6.93E-06
6.23E-06
5.51E-06
4.93E-06
4.23E-06
3.95E-06
3.53E-06
3.15E-06
2.79E-06
2.49E-06
2.22E-06
1.98E-06
1.76E-06
1.57E-06
1.36E-06
1.24E-06
1.10E-06
9.78E-07

aCintica Qumica

690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1410
1440

8.62E-07
7.68E-07
6.81E-07
6.09E-07
5.36E-07
4.78E-07
4.20E-07
3.77E-07
3.33E-07
2.97E-07
2.61E-07
2.32E-07
2.10E-07
1.88E-07
1.59E-07
1.45E-07
1.30E-07
1.09E-07
1.01E-07
9.42E-08
7.97E-08
7.25E-08
6.52E-08
5.80E-08
5.07E-08
4.35E-08

Tabla 5. Datos de [FD&C Blue

#1] contra tiempo

Experimento 2 Para Orden 0

2.00E-05
1.50E-05
[FD&C Blue #1]

1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0

200

400

600

800

1000 1200 1400 1600

tiempo/s

5 Graficamos
la [FD&C
Blue #1]
contra
tiempo
b)Grafica
se grafic
ln[FD&C Blue
#1] contra
tiempo
para
ver si encaja en una reaccin de
orden 1 con respecto al colorante.
tiempo/s
0
30
60

ln[FD&C Blue #1]

-11.16
-11.42
-11.54

10

aCintica Qumica

90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1410
1440

-11.65
-11.76
-11.88
-11.99
-12.11
-12.22
-12.37
-12.44
-12.55
-12.67
-12.79
-12.90
-13.02
-13.13
-13.25
-13.37
-13.51
-13.60
-13.72
-13.84
-13.96
-14.08
-14.20
-14.31
-14.44
-14.55
-14.68
-14.79
-14.91
-15.03
-15.16
-15.28
-15.38
-15.48
-15.65
-15.75
-15.85
-16.03
-16.10
-16.18
-16.34
-16.44
-16.55
-16.66
-16.80
-16.95

Tabla 6. Datos de ln[FD&C

Blue #1] contra tiempo

11

aCintica Qumica

Experimento 2 Para orden 1

-8.00
-10.00
-12.00
ln[FD&C Blue #1]
-14.00

200

400

600

800

1000 1200 1400 1600

f(x) = - 0x - 11.27
R = 1

-16.00
-18.00
tiempo/s

Grafica 6. Como se puede observar se obtuvo una lnea recta lo que significa que el
orden de reaccin es 1 con respecto al colorante.
c) Se grafic 1/[FD&C Blue #1] para ver si la reaccin entra en un recta de orden 2
tiempo/s
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900

1/[FD&C Blue #1]

6.99E+04
9.15E+04
1.02E+05
1.15E+05
1.28E+05
1.44E+05
1.60E+05
1.82E+05
2.03E+05
2.36E+05
2.53E+05
2.83E+05
3.17E+05
3.58E+05
4.01E+05
4.50E+05
5.05E+05
5.68E+05
6.39E+05
7.38E+05
8.07E+05
9.08E+05
1.02E+06
1.16E+06
1.30E+06
1.47E+06
1.64E+06
1.86E+06
2.09E+06
2.38E+06
2.65E+06

12

aCintica Qumica

930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1410
1440

3.00E+06
3.37E+06
3.83E+06
4.31E+06
4.76E+06
5.31E+06
6.27E+06
6.90E+06
7.67E+06
9.20E+06
9.86E+06
1.06E+07
1.25E+07
1.38E+07
1.53E+07
1.73E+07
1.97E+07
2.30E+07

Tabla 7. Datos de 1/[FD&C Blue #1]

contra tiempo

Experimento 2 para orden 2

2.50E+07
2.00E+07
1.50E+07
1/[FD&C Blue #1

1.00E+07
5.00E+06
0.00E+00
0

200

400

600

800 1000 1200 1400 1600

tiempo/s

Grafica 7. Graficamos el inverso de la concentracin del colorante contra tiempo

Hoja de clculo
Se calcul primero la concentracin de NaOCl presente en las soluciones.
Primero obtenemos la masa de NaOCl presente en la disolucin (clorox).

13

aCintica Qumica

m
g
m= v m= 1.09
( 1mL )=1.09 g
v
mL

( 1.09 g )( 0.05 ) =0.0545 g de NaOCl

Determinamos el nmero de moles de NaOCl y su concentracin en la solucin (clorox):
m
0.0545 g
n=
=
=7.3 x 104 mol de NaOCl
PM 74.5 g/mol

[ NaOCl ] =

7.3 x 1 04 mol
=0.73 M
0.001 L

Concentracin de NaOCl en las disoluciones con colorante:

C1 V 1=C 2 V 2
a [ NaOCl ] =

( 0.7315 M )( 1 mL )
=0.02926 M
25 mL

b [ NaOCl ] =

( 0.7315 M / 2 )( 1 mL )
=0.01463 M
25 mL

A partir de la ecuacin de la recta para la grafica 3 como 6 obtenemos las k1' y k2':
A

[ A ] =Kt +ln
ln
a y=0.0076 x11.686 ; R2 =0.9992
b y=0.0038 x11.266 ; R2=0.9998
Como la reaccin es de primer orden con respecto al colorante la pendiente es directamente
la constante de pseudo primer orden de cada ecuacin:
k ' 1=0.0076 s1
k ' 2 =0.0038 s1
Ya que la k'1 es el doble que la k'2 significa que el orden de reaccin con respecto NaOCl es
1.
De la siguiente manera calculamos la constante de velocidad de la reaccin global:
B 0

k'
B 0 K =
k '=K

14

aCintica Qumica

B 0

k'
K 1= 1
B 0

k'
K 2= 2
Sacamos un promedio de las dos para la constante de velocidad global:
0.2602 L/ mol s +0.2666 L/mol s
K=
=0.2634 L/mol s
2
K=(0.2634 L/mol s)

60 s
( 1min
)=15.8 L/mol min a 24.6 C

El orden de reaccin global es la suma de los pseudo rdenes de reaccin 1+1=2

Finalmente as queda la ecuacin de velocidad global de la reaccin:
FDC
r=(15.8 L/mol min) [ NaOCl ] [ 1 ]

Conclusiones
Se obtuvo los pseudo ordenes de reacciona partir de la pendiente de las grficas de
ln[FD&C Blue #1] contra tiempo que fueron ambas de orden uno con respecto a cada uno.
Por lo tanto la orden de reaccin global fue 2. La cual fue igual a la reportada
Obtuvimos la constante de velocidad la cual fue K=(15.8 L/mol min) a 24.6 C. La cual
cambia un poco a la reportada ya que es a una temperatura mayor 28 C.
Con estos datos obtuvimos la ecuacin de velocidad para la reaccin que fue.
FDC
r=(15.8 L/mol min) [ NaOCl ] [ 1 ]

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. Atkins, Fisicoqumica, 8 ed. China: Editorial Panamericana, 2008
2. Chang R. Qumica, 10 ed. Mxico: Mc Graw-Hill, 2010
3. Bowser, J. R. Inorganic Chemistry; Brooks/Cole: Pacif Grove, 1993.
4. Huheey, J. E; Keiter E. A. and Keiter R. L. Inorganic Chemistry Principles of
Structure and Reactivity, Fourth Edition; Harper Collins College Publishers: New
York, 1993.

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aCintica Qumica

Cuestionario

1. Se tiene una solucin de NaOCl al 5% con una masa molar de 74.5 g/mol.
Determina la concentracin molar de esta solucin. Supn una densidad de 1
g/mL.
2. Qu mtodo usars para la determinacin de la constante de velocidad
(k)?
Mtodo espectrofotomtrico midiendo las variaciones del espectro de luz
3. La reaccin a usar es la oxidacin de un colorante de alimentos, Cul es
la magnitud fsica a medir? La concentracin de cul reactivo seguirs en
tus mediciones?
4.- Cules son las principales fuentes de error de la metodologa usada?

5.- Los rdenes obtenidos experimentalmente coincidieron con los

reportados en la literatura? En caso de que no, a qu lo atribuyen?
6.-. Qu otras metodologas podran aplicarse para seguir la cintica de la
reaccin estudiada?
Existen diversos mtodos para seguir la cintica de la reaccin

Mtodos Qumicos: Anlisis fuera del reactor

Mtodos Fsicos: Anlisis dentro del reactor
Prdidas de presin en reacciones gaseosas

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aCintica Qumica

Mtodos dilatomtricos. Cambio en el Volumen

Mtodos pticos Polarimetra. Cambio en la polaridad
Refractometra. Cambio en el ndice de refraccin.
Colorimetra. Cambio en el color.
Espectrofotometra. Variaciones en el espectro de luz.
Mtodos Elctricos Conductimetra. Cambio en la conductividad.
Potenciometra. Cambio en la potencia.
Polarografa. Cambio en la polaridad.

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