Fizica cuantica partea a doua

2.6 ECUATIA LUI SCHRDINGER

Pentru a descrie miscarea unei particule in spatiu si in timp este necesar sa gasim
o ecuatie diferentiala ale carei solutii sa reprezinte miscarea particulei. Aceasta ecuatie nu
poate fi dedusa, ci trebuie postulata si confruntata cu rezultatele experimentale.
Ecuatia lui Schrodinger sau ecuatia de unda este ecuatia fundamentala a mecanicii
cuantice in acelasi sens in care legea a doua a dinamicii este ecuatia fundamentala a
mecanicii newtoniene. Ecuatia lui Schrdinger are mai multe forme depinzand de
conditiile externe in care se afla microparticula : daca este particula libera, daca se misca
nintr-un camp extern de forte, daca se misca nerelativist sau relativist etc.

1.6.1

Ecuatia lui Schrdinger pentru particula libera

Desi ecuatia lui Schrodinger este o ecuatie fundamentala si forma cea mai
generala a acesteia este postulata, o forma a acesteia se poate deduce in cazul particulei
r
libere. Functia de unda asociata unei particule libere, de energie E si impuls p , este o
unda plana de forma:
i

rr

rr
( Et p r )
r
( r , t ) = A e i ( t k r ) = A e h

(2.24)

Se constata usor ca:

rr
pr = z p x + y p y + xp x

i
( Et pr ) i
= A p x e h
= p x
z
h
h
i

rr

2 i
p2 x

=
p

x
x 2 h
h2

Analog
p 2y
2
=

y 2
h2

p z2
2
=

z 2
h2

iar
2 2 2
= 2 + 2 + 2
x
y
z

p x2 + p 2y + p z2
h2

Pe de alta parte

i
= E
t
h

p2
= 2
h

(2.25)

(2.26)

Tinand cont ca pentru particula libera, putem considera energia egala cu energia
totala, rezulta:
p2
E=
2m
sau
i p2

(2.27)
h 2m
t
Din ecuatiile (2.25) si (2,27) se obtine:
h2

= i h
2m
t

(2.28)

Relatia (2.28) constituie ecuatia Schrdinger temporala pentru o particula libera.

Ea este o ecuatie diferentiala liniara, cu derivate partiale si nu contine anumite variabile
dinamice ale particulei (impulsul, energia), fiind dependenta numai de masa particulei si
de o constanta universala h . Ecuatia este satisfacuta nu numai de o functie de unda de
forma (2.24) , care reprezinta functia de unda pentru o particula cu un impuls dat, si ea
satisface orice suprapunere liniara de astfel de functii de unda. Ecuatia este liniara pentru
r
r
v
functia ( r , t ) astfel ca daca 1 ( r , t ) si 2 ( r , t ) sunt solutii atunci orice combinatie a
lui 1 si 2 va fi de asemenea, o solutie. Aceasta cerinta este asigurata de valabilitatea
principiului suprapunerii starilor.
Ecuatia Schrdinger este o ecuatie de gradul I in raport cu timpul si contine
factorul i, aceasta insemnand ca functia de unde trebuie sa fie complexa.
Faptul ca ecuatia lui Schrdinger contine numai derivata de ordinul I in raport cu
timpul a functiei de unda este strict legata de principiul cauzalitatii in mecanica
cuantica. Aceasta inseamna ca daca se cunoaste functia de unde la momentul initial
r
(r ,0) , aceasta este suficienta pentru determinarea in mod univoc la orice moment de
r
timp a functiei ( r , t ) .
Precizam ca in cele de mai sus, nu am considerat a fi o demonstratie a ecuatiei lui
Schrdinger. Asemenea ecuatiilor lui Newton si Maxwell, ecuatia Schrdinger reprezinta
o generalizare a datelor cunoscute, fiind considerata ca o mare prevedere stiintifica.
Valabilitatea ecuatiei lui Schrdinger este confirmata de o seri de date experimentale din
fizica atomica,nucleara si fizica solidului.

2.6.2. Ecuatia lui Schrdinger pentru particula aflata in campul de forte.

Pentru o particula materiala aflata intr-un camp de forte extern, energia ei totala
se compune atat din energia cinetica cat si din energia potentiala
E=

p2
+ U (r )
2m

(2.29)

unde U(r) reprezinta energia potentiala a particulei. Se constata ca ecuatia lui

Schrdinger temporala
r
r
h2
(r , t )

(r , t ) = ih
2m
t
reprezinta traducerea cuantica a ecuatiei clasice
p2
=E
2m
daca impulsul si energia sunt reprezentate prin operatorii

r
r
r2
p2

p = i h ;
= E ; p = h 2 ; E = ih .
2m
t

(2.30)

Metoda de construire a ecuatiei lui Schrdinger aplicabila sistemelor in cazul

general, se bazeaza pe urmatorul postulat: Fiecarei variabile dinamice din mecanica
clasica (coordonatele particulelor, componentele impulsului, energia, momentul cinetic
etc.) ii corespunde in mecanica cuantica un operator liniar bine determinat, care
r
actioneaza asupra functiei de unda ( r , t ) si se admite ca intre acesti operatori liniari au
loc aceleasi identitati ca si intre marimile corespunzatoare din mecanica clasica.
Sa consideram un sistem dinamic clasic, ale carui ecuatii de miscare se deduc din
functia Hamilton H(q..,p..t) functie de coordonatele si de impulusurile generalizate qi, pi
si timpul t. Energia totala a sistemului este functia lui Hamilton:
E = H ( qi , p i , t )
(2.31)
Acestui sistem clasic ii corespunde in mecanica cuantica o stare dinamica
reprezentata prin functia de unda (q1 ,..q N , t ) definite in spatiul de configuratie si a
carui ecuatie se obtine efectuand in ecuatiei (8) substitutiile

; p ih
(2.32)
q
t
si scriind ca cele doua marimi considerate ca operatori dau rezultate identice cand se
actioneaza asupra lui .
Ecuatia obtinuta este ecuatia Schrdinger a sistemului cuantic corespunzator
E ih

(h

( q1 ...q N ; t ) = H ( q1 ..., q N ,ih

,...,ih
; t ) ( q1 ..., q N ; t ) (2.33)
t
q1
q N

Regula (2.32) se poate aplica numai daca coordonatele sunt coordinate carteziene.
Dupa stabilirea operatorilor in coordinate carteziene, se poate trece apoi la orice alete
coordinate (sferice, cilindrice etc.).
Principalii operatori ai mecanicii cuantice sunt prezentate in tabelul I.

Tabelul I.

Marimea
Pozitia
Impulsul
Componentele
impulsului

Definitia clasica
r
rr
p
px , p y , pz

r r r
L=r x p
r
p2
2m

Momentul kinetic
Energia cinetica

Operator cuantic
r
r
ih

ih ; ih ; ih
x
y
z
r
ih r x

h2

Tinand cont de ecuatia (2.33) si de forma operatorului energia

r totala a unei
particule in camp extern de forte, caracterizat prin energia potentiala U( r ) se obtine
r
( r , t ) h 2
r r
=
+ U ( r ) ( r , t )
ih
t
2m

sau

r
r
r
r
h2
( r , t )
( r , t ) + U ( r ) ( r , t ) = ih
2m
t

(2.34)

Relatia (2.34) reprezinta una din ecuatiile fundamentale ale mecanicii cuantice, ea
reprezentand ecuatia Schrdinger pentru o particula aflata in campul de forte caracterizat
r
prin potentialul U( r ) . Ea joaca in mecanica cuantica acelasi rol ca si ecuatiile lui Newton
in mecanica clasica si descrie ecuatia de miscare a unei particule cuantice.
2.6. 3 Ecuatia lui Schrdinger atemporala (independenta de timp)

Ecuatia lui Schrdinger conduce la concluzii deosebit de interesante, daca se

introduce precizarea ca in in orice camp de forte conservativ(energia particulei ramanad
r
nemodificata) , functia de unda ( r , t ) are forma unui produs dintre un factor
exponential care contine numai timpul si un factor spatial care depinde numai de
coordonatele spatiale:
i

Et
r
r
(r , t ) = e h (r )
(2.35)
Inlocuind aceasta solutie in relatia (2.28) rezulta, ecuatia Schrdinger atemporala
pentru o particula libera

r
r
h2
( r ) = E ( r )
2m
Prin inlocuirea relatiei (2.35) in ecuatia (2.34) se obtine

(2.36)

r
r
r
r
h2
( r ) + U ( r ) ( r ) = E ( r )
(2.37)
2m
care reprezinta ccuatia lui Schrdinger pentru o particula ce se misca intr-un camp de
r
potential conservativ U( r ) . Aceasta ecuatie determina dependenta functiei de unda
numai de coordonate, in timp ce dependenta de timp este data de ecuatia (2.35).
Relatia (2.37) este uneori numita si ecuatia Schrdinger pentru starile stationare,
deoarece:

( r , t ) = ( r ,0 )

Problema fundamentala a mecanicii cuantice este aflarea functiilor de unda

r
proprii ( r , t ) si a valorilor proprii ale energiei, prin rezolvarea ecuatiei
Schrdinger aplicata sistemului cuantic respectiv.
Pentru a obtine legea de miscare a unei particule cuantice, pe langa functia de
r
unda ( r , t ) mai trebuie cunoscute conditiile initiale si conditiile la limita ale functiei de
unda. Deoarece ecuatia lui Schrdinger este o ecuatie cu derivata de ordinul I in raport cu
r
timpul, este necesar sa cunoastem valoarea la momentul initial de unda (r ,0) . Adica ,
daca se cunoaste valoarea initiala a functiei de unda, atunci pentru orice t > 0 se poate
r
gasi functia de unda a sistemului ( r , t ) .
r
Functia de unde ( r , t ) trebuie sa satisfaca urmatoarele conditii standard:
r
1) ( r , t ) trbuie sa fie finita in tot spatiul si cel putin de patrat integrabila, adica

(r, t)

dV = finit

in caz contrar nu se mai poate scrie conditia de normare

r
2) functia de unda ( r , t ) trebuie sa fie continua si cu derivate partiale de ordinal
I continui.
r
3) functia de unda ( r , t ) trebuie sa fie univoca. Din teoria ecuatiilor cu derivate
partiale, se stie ca asemenea ecuatii (tip ecuatia Schrdinger) nu pot avea solutii care sa
satisfaca conditiile standard, decat numai daca energia E ia anumite valori distincte,
r
numite valori proprii. Functiile de unda ( r , t ) care corespund valorilor respective se
numesc functii proprii.
a) Daca E< U , ecuatia (2.37) are solutii decat pentru anumite valori particulare
ale lui E, valori ce formeaza un spectru discret. In acest caz integrala

(r ) dV este

convergenta. Conform interpretarii statistice a functiei de unda, probabilitatea de a gasi

particula la infinit este nula, particula ramanand practic localizata intr-un domeniu finit.
Se spune ca particula se afla intr-o stare legata.
b) Daca E> U, ecuatia (2.37) poate fi rezolvata pentru orice valoare a lui E.
Energiile pozitive formeaza un spectru continuu. Functiile de unda proprii
corespunzatoare nu se anuleaza la infinit. Particula nu ramane localizata intr-un domeniu
finit. In acest caz partcula se afla intr-o stare nelegata.
5

Determinarea energiilor cuantificate revine la a calcula valorile proprii ale

ecuatiei lui Schrdinger. Pentru anumite cazuri particulare ale hamiltonianei ecuatia lui
Schrdinger poate fi rezolvata in mod riguros. In cazuri complexe, se recurge la metode
aproximative de rezolvare.
2.6.4 Ecuatia lui Schrdinger pentru particula aflata in campul electromagnetic

Metoda generala de construire a ecuatiei Schrdinger poate fi folosita si pentru

cazuri mai generale cum este cel al unei particule de sarcina e aflata intr-un camp
electromagnetic caracterizat prin potentialul vector A ( r , t ) si potentialul scalar ( r , t ) .
Legatura dintre potentiale este data de conditia Lorentz:
A ( r , t )
E =
( r , t )
(2.38)
t
Energia totala a unei particule incarcate, aflata in camp electromagnetic, este
2

1
e

H=
p A(r , t ) + e (r , t )
2m
c

Unde p este impulsul generalizat al particulei.

Scriem relatia (16) sub forma operatoriala asa incat:
2
)
1
e

H = ih A ( r , t ) + e ( r , t )
2
c

iar ecuatia lui Schrdinger atemporala

(2.39)

(2.40)

H = ih
t

devine:
2
1

e
( r , t )
ih A + e ( r , t ) = ih

c
t
2m

In primul membru al relatiei (2.41) avem:

e
e
e

ih A = ih A ih A =
c
c
c

2
e
e
e
= h 2 + ih A + ih A + 2 ( A ) =
c
c
c
e
e
e2
= h 2 + 2ih ( A ) + ih A + 2 A 2
c
c
c

Deoarece:
( A ) = A + A
6

(2.41)

In acest caz, ecuatia Schrdinger (2.41) devine

2
1 2
he
e

e 2
h + +2i ( A ) + (ih A + A ) + e = ih
2m
c
c
t
c

(2.42)

2.6.5 Ecuatiile lui Schrdinger pentru sisteme de particule

Expresia clasica pentru hamiltoniana unui sistem de particule, are forma:
N

H =
i =1

p 2i N
+ U 1 ( ri ) + U int
2m i =1

(2.43)

unde p1 , mi si U 1 ( r1 ) sunt impulsul, masa si energia potentiala a particulei i in campul

de forte extern ; iar U int este energia potentiala de interactiune dintre particule una cu
alta. Operatorul hamiltonian se obtine sub forma
h2 2 N
i + U 1 ( ri ) + U int
(2.44)
i =1 2m
i =1
unde i reprezinta operatorul de diferentiere in raport cu coordonatele particulei i,
sumarea fiind facuta peste toate particulele sistemului.
Functia de unda care descrie sistemul de particule, depinde de coordonatele
tuturor particulelor si de timp, adica ( r1 , r&2 .....rN ; t ) .
Ecuatia Schrdinger temporara, are forma
N

H =

N h2

i + U 1 ( ri ) + U int = ih
t
i =1
i =1 2m

(2.45)

iar ecuatia Schrdinger pentru stari stationare, este

N
h2

2m i U1 (ri ) + U int (ri ,..., rN ) = E

i =1
i =1

(2.46)

In cazul particular in care energia potentiala de interactiune este nula ( U int = 0 ),

ecuatia devine:
N
h2

i + U 1 ( ri ) = E
(2.47)

2mi
i =1
unde termenii din paranteza depind numai de coordonatele particulei corespunzatoare.

Se cauta o functie
coordonatele fiecarei particule

de forma unui produs de functii care depinde de

= 1 (ri ) ( r2 )........ N ( rN )
Inlocuind in relatia (2.47) se obtine:

h2
i + U1 ( ri ) 1 ( ri ) = E
2mi

i ( ri ).... i 1 ( ri 1 ) i +1 ( ri+1 )... N ( rN )

i =1

Impartind prin se obtine:

1 h2

i + U 1 ( ri ) 1 ( ri ) = E

2mi
i =1 i ( ri )

(2.48)

In partea dreapta a acestei ecuatii E este o constanta. In partea stanga este facuta
suma de termeni, in care fiecare este o functie de variabilele sale independente. Pentru ca
ecuatia sa fie valabila pentru toate variabilele independente trebuiesc realizate
urmatoarele conditii:
h2

( r ) + U ( r ) ( r ) = E ( r
i i
i
i i i)
2mi i i i
N
E =E
i

i = 1

(2.49)

unde Ei sunt constante, care reprezinta energiile individuale ale fiecarei particule. Energia
totala a intregului sistem este suma energiilor particulelor individuale ale acestuia.

3. Postulatele mecanicii cuantice

Desi exista un consens general asupra existentei postulatelor mecanicii cuantice,

exista o mare diversitate asupra modului de prezentare a acestora. Sistemele la care ne
vom referi in continuare sunt considerate izolate, adica complet libere de influenta altor
particule, corpuri sau campuri externe.

Postulatul I

Orice stare n, a unui sistem dinamic alcatuit din N particule este descrisa atat
cat se poate de complet de o functie n ( q1 , q2 ,....q3 N , t ) de coordonate si timp numita
functie de unda. Functia n este in general complexa, marimea n n d reprezinta
3N

probabilitatea ca particula sistemului sa se gaseasca in elementul de volum d = dq la

1

un moment dat t .
Pentru a descrie sistemele cuantice reale, functiile n rebuie sa satisfaca conditiile
standard: sa fie continua, uniforma si marginita. Toate aceste conditii sunt impuse de
necesitatea ca densitatea de probabilitate reprezentata produsul

n n = n

sa fie perfect definita. Discontinuitatile si lipsa uniformitatii functiilor n duc la

2

ambiguitati in ce priveste valoarea probabilitatilor descrise de n in anumite puncte sau

domenii, iar nemarginirea duce la valori infinite ale probabilitatii, cu care nu se poate
lucra.
Probabilitatea de a gasi particula reala undeva in spatiu este egala cu certitudine
incat

d = 1

reprezinta conditia de normare.

Functiile de unda trebuie sa fie si normate, incat

0 pentru m n
d = mn =
1 pentru m = n

normata, daca este patrat

integrabila, atunci

d = A

atunci functia de unda normata este

1
n =
n
A
Odata normata functia de unda ramane tot timpul normata.
Postulatul II

Oricarei variabile dinamice din mecanica clasica (coordonata, impuls, energie, moment
cinetic etc.) ii corespunde in mecanica cuantica un operator liniar hemitic bine
determinat, care actioneaza asupra functiei de unda ( q, t ) si se admite ca intre acesti
operatori au loc aceleasi identitati ca si intre marimile corespunzatoare din mecanica
clasica .

Pentru fiecare variabila F a unui sistem cuantic stationar exista un operator liniar hemitic
F , care admite un set complet de functii de unda proprii , astfel incat

F = F
In general expresia unui operator F asociat unei observabile F se obtin astfel:
- se scrie expresia clasica a observabilei in functie de coordonate (q), impulsuri
(p) si timp (t) ;
- coordonatele si timpul raman neafectate, iar impulsurile se inlocuiesc cu
expresiile

(3.1)
q j
Forma operatorilor nu este in mod unic determinata, ci depinde de reprezentarea
folosita. De obicei se foloseste reprezentarea Schrdinger in care orice coordonata de
pozitie qi sau timpul t este reprezentata prin operatorul q i respectiv t. Impulsul pj asociat
coordonatei qj este reprezentat prin operatorul (3.1). In alte reprezentari (a impulsului, a
energiei) opratorii au forma diferita.
p j = ih

Postulatul III

Daca o functie de unda care descrie sistemul nu este o functie proprie a

operatorului A , atunci in urma masuratorii aceasta va trece intr-o stare proprie, iar
rezultatul masuratorii va fi valoarea proprie asociata starii respective :

A = a n n

(3.2)

Postulatul IV

Valoarea medie a valorii variabilei dinamice F a unei particule cuantice a carei

stare este descrisa de functia de unda se exprima prin relatia:

F dV

=
dV

(3.3)

integralele fiind extinse pe tot domeniul de variatie al variabilei functiei de unda (q ) .

Daca functia de unda este normata

dV = 1

atunci formula valorii medii se reduce la

10

< F > = F dV

(3.4)

Postulatul IV

O masuratoare repetata a unei observabile A va da intotdeauna aceiasi valoare

numai daca functia de unda n care descrie starea corespunzatoare n a sistemului este o
functie proprie a operatorului A asociat observabilei
A n = a n n
(3.5)
Se spune ca in aceste cazuri avem de-a face cu stari pure. Acest postulat face
legatura cu experiente precizand conditiile in care se obtin valori precise ale variabilelor
dinamice. Intr-o stare pura orice masuratoare a observabilei va da precis valoarea exacta
acesteia: an.

4.
cuantica.

Fluxul densitatii de probabilitate. Ecuatia continuitatii in mecanica

r
Functia de unda ( r , t ) care descrie miscarea unei particule, se modifica in spatiu
si in timp. Aceasta schimbare nu este arbitrara, densitatea de probabilitate verificand in
mecanica cuantica o lege de conservare.
Deoarece dV reprezinta probabilitatea de a gasi particular in volum dV,
atunci N dV reprezinta numarul mediu de particule din volumul dV aflate in jurul
unui punct din spatiu.
Sa calculam care este probabilitatea ca o particular sa treaca printr-o suprafata data in
unitatea de timp. Pentru aceasta pornim de la probabilitatea ca particular sa se afle in
volumul dV.
2

dV = dV
Se deriveaza aceasta relatie in raport cu timpul

2

dV
dV = dV =
+
t
t
t
t

(3.6)

Din ecuatia Schrdinger obisnuita si din cea conjugata, prin multiplicarea cu

si respective cu , iar apoi prin adunarea lor, rezulta

11


1
h
=
+ U
t
2mi
ih

h
1
=
U
t
2mi
ih
incat :
h


+
=
(
)
t
t
2mi

(3.7)

sau

h
(
)
2mi

(3.8)

r
Introducand vectorul J numit flux al densitatii de probabilitate
r ih
J =
(
)
2m
relatia (3.8) devine

(3.9)

r
P
+ J = 0
(3.10)
t
ce reprezinta ecuatia de continuitate a probabilitatii in mecanica cuantica. Deoarece
= P se interpreteaza ca densitatea de probabilitate de prezenta a particulei intr-o
r
zona data, J reprezinta probabilitatea ca o particula sa traverseze unitatea de suprafata
in unitatea de timp in sensul normalei pozitive la suprafata minus probabilitatea ca
particula sa traverseze unitatea de suprafata de timp in sens invers.
Din relatia (108) se constata ca daca este o functie de unda reala, desitatea
fluxului de probabilitate este zero.
In concluzie, se poate considera ca un fluid fictiv care ocupa intregul
spatiu si satisface legea de conservare a continuitatii. Daca la un moment dat densitatea
de probabilitate creste intr-o anumita zona din spatiu, putandu-se considera ca
aceasta probabilitate se scurge asemenea unui fluid.

12

4. Aplicatii ale ecuatiei lui Schrodinger

4.1 Groapa de potential cu pereti infiniti (impenetrabili)

4.1.1 Groapa de potenial unidimensional

Groapa de potenial are forma din figura 1 i este descris de relaia:

0
U(x)=

pentru

0 x a
(4.1)

n rest

U(x)

Fig. 1
Aadar particula se mic liber n interiorul gropii, dar nu poate iei afar din ea
(cazul electronilor liberi n metale). Soluia ecuaiei Schrdinger va fi scris pentru
regiunea din interiorul gropii, deoarece particula nu se poate afla n interiorul gropii, deci:
d 2 2m
+ 2 E = 0
(4.2)
dx 2
h
Notnd:
2m
E = k2
(4.3)
h2
relaia (2) devine:
d 2
+ k 2 = 0
(4.4)
2
dx
13

i are soluia:
(4.5)
= Asin (kx + )
Constantele k i se obin din condiiile la limit:
(0)=0 i (a)=0
deci:
Asin=0, rezultnd =0
i
n
Asinka=0, de unde se obine: k =
(4.6)
a
Cunoscnd k se obin imediat valorile energiei particulei pe baza relaiei (3)
h2 2
2
E n = n 2
(4.7)
2m a
Aadar condiiile standard ale problemei sunt satisfcute doar pentru un ir discret
de valori ale energiei En. Starea n care particula are cea mai mic valoare se numete
stare fundamental, iar toate celelalte stri sunt stri excitate.
Se poate arta c aspectul cuantic este pus n eviden atunci cnd particula
cuantic se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice, n cazul n care particula se afl
ntr-o groap de dimensiuni clasice comportarea cuantic nefiind sesizabil. Astfel n
cazul unui electron ( m = 9,1 10 31 kg) aflat ntr-o groap de lime clasic (a=1cm),
energia strii n este:
E n = n 2 10 15 eV
iar distana dintre dou nuvele succesive este:
E n = (2n + 1) 10 15 [eV]
(4.8)
acest interval energetic fiind extrem de mic, ceea ce face s se considere c particula se
comport ca n cazul clasic (spectrul energetic fiind continuu). Dac ns se consider c
electronul se afl ntr-o groap de dimensiuni cuantice (a=10A), atunci se obine:
E n = (2n + 1) 10 1 [eV]
(4.9)
aceasta fiind o diferen sesizabil, ceea ce nseamn c energia este cuantificat.
Funcia de und asociat particulei dat de relaia (5) poate fi complet determinat
utiliznd condiia de normare:

* dx = 1

(4.10)

sau
A

sin 2

n
xdx = 1
a

(4.11)

de unde rezult
2
A=
a
nct n funciile proprii asociate valorilor proprii ale energiei vor fi
2
n
=
sin
x
a
a

14

(4.12)

Dac din punct de vedere clasic o particul se poate afla cu egal probabilitate n
orice punct al gropii, n cazul cuantic, probabilitile de a gsi ntr-un punct al gropii este
2
2
dat de ( x ) . In figura 2 este reprezentat ( x ) pentru dieferite valori ale lui n. Se
vede c n stare fundamental probabilitatea de a afla particula n apropierea peretelui
este nul n timp ce n centrul gropii probabilitatea este maxim. Se observ de asemenea
c odat cu creterea numrului cuantic n maximele curbei se apropie, astfel nct la
valori foarte mari ale lui n se obine o repartiie a maximelor ce corespunde strii
macroscopice (probabilitatea de a gsi particula pe nivelul energetic fiind practic aceeai
pentru orice poziie).

n=3

n=2

n=1

Fig. 2

Starea energetica cu (n = 1) arata ca probabilitatea de a gasi particula in vecinatatea

mijlocului gropii este maxima, iar probabilitatea de a gasi langa pereti este nula. Acest
rezultat difera de cel obtinut pentru o particula macroscopica. O asemenea particula o
putem gasi cu egala probabilitate in orice loc al gropii, incat pentru particula
macroscopica curba densitatii de probabilitate va fi paralele cu axa ox.
Figura 3 arata ca prin marirea energiei particulei (cresterea numarului cuantic n )
2
maximele curbei n se stabilesc tot mai aproape unele de altele, incat pentru valori
foarte mari ale numarului cuantic n se obtine o repartitie ce corespunde particulei
macroscopice. Aici, ca si in toate cazurile, principiul de corespondenta este satisfacut
(cand n ), rezultatele mecanicii sunt aceleasi ca si in mecanica clasica.
Considerarea sistemului cuantic cel mai simplu (particula in groapa de potential
cu pereti infiniti) conduce la urmatoarele concluzii, care au un caracter general :
1) energia microparticulei care se misca intr-o groapa de potential, poate sa ia
numai o serie discreta de valori;
2) chiar pentru starea normala ( E = E1 ) particula nu se gasete in stare de repaus
total (energie cinetica nenula);
3) caracterul discret al energiei nivelelor este mai evident pentru corpuri cu mase
mici si pentru dimensiuni mici ale domeniului in care are loc miscarea;

15

4) pentru valori foarte mari ale numarului cuantic n relatiile din mecanica
cuantica, trec in relatiile fizicii clasice (cazul particular al principiului de corespondenta).

4.2. Groapa de potential tridimensionala. Degenerarea

Consideram cazul unei particule inchise intr-o groapa de potential de forma unei
cutii paralelipipedice de dimensiunile a, b, c in care potentialul are forma :

0 x a

U ( x, y, z ) = 0 pentru 0 y b

0 z c

pentru restul domeniului

Ecuatia Schrdinger atemporala, scrisa pentru interiorul cutiei, unde energia potentiala
este nula are forma :
2 2 2 2mE
+
+
+ 2 =0
h
x 2 y 2 z 2

(4.13)

Conditiile la limita, sunt :

lim = 0 ;

lim = 0 ;

lim = 0 ;

x0

y0

z0

x0

yb

(4.14)

zc

deoarece probabilitatea ca particula sa se afle pe peretii incintei este nula.

Folosim metoda separarii variabilelor in ecuatia si scriem functia de unda sub forma:

( x, y , z ) = 1 ( x ) 2 ( y ) 31 ( z )
Din ecuatia (13) se obtine:

2 3

2 1
2 2
2 3 2m
+

+ 2 E1 2 3 = 0
1 3
1 2
x 2
y 2
z 2
h

16

(4.15)

sau
1 21 1 2 2 1 2 3
2mE
2m
2 +
2 +
2 = 2 = 2 (E + 1 E 2 + E 3 )
h
h
1 x
2 y
3 z

unde
E = E +1 E 2 + E3
Se obtin ecuatiile:
d 21 2m
+ 2 E11 = 0
dx 2
h
d 2 2 2m
+ 2 E 2 2 0
dy 2
h

d 2 3 2m
+ 2 E3 3 = 0
dz 2
h
Notam
k12 =

2mE1
;
h2

k 22 =

2mE2
;
h2

k3 =

2mE3
h2

Solutiile ecuatiilor anterioare, devin :

1 ( x ) = A sin k1 x + B cos k1 x ;
2 ( x ) = C sin k 2 y + D cos k 2 y ;
3 ( x ) = E sin k 3 z + F cos k 3 z ;

0< x<a
0< y<b
0< z<c

Dar

1 (0) = 0 implica B = 0
2 (0) = 0 implica D = 0
3 (0) = 0 implica E = 0

si
si
si

1 A sin k1 x
2 C sin k 2 y
1 E sin k 3 z

Punand celelalte conditii la limita

17

(4.16)

1 ( a ) = A sin k1 x = 0
2 (b) = C sin k 2 b = 0
3 ( c ) = E sin k 3c = 0

k1a = n1 ;

n1 = 1,2,3...

k 2 b = n2 ;

n2 = 1,2,3...

k 3c = n3 ;

n3 = 1,2,3...

(4.17)

Conform notatiilor (4.16) si folosind relatiile (4.17) se obtine

h 2 n12 2
E1 =

;
2m a 2

h 2 n22 2
E2 =

2m b 2

si

h 2 n33 2
E3 =

2m c 2

(4.18)

iar energia totala, conform relatiilor (4.15) si (4.18) este

2 h 2 n12

n2 n3
2 + 22 + 32
2m a
b
c
cu n1 , n2 , n3 = 1, 2, 3, ......
E n1n2n3 =

(4.19)

n1
x
a
n
2 ( y ) = A sin 2 y
b
n
3 ( z ) = A sin 3 z
c

1 ( x ) = A sin

incat

n1 n2 n3
x sin
y sin
z
a b c

= 1 2 3 = ACE sin

(4.20)

Din conditia de normare

dxdydz = 1

se obtine valoarea constantei ACE

2
2 n
0 A sin a1
Sau prin integrare
8
ACE =
abc

n
x dx C 2 sin 2 2 y dy E 2 sin 2 3
0
b 0
c
b

Forma functiilor de unda ortonormate este:

18

z dz = 1

8
n n n
sin 1 x sin 2 y sin 3 z
abc a b c

n n n ( x, y , z ) =
1 2 3

(4.21)

Concluzii :
a) Se observa ca cea mai mica valoare a energiei nu poate fi nula ( n1 n2 n3 ... 0
).
b) Daca raportul lungimilor a cel putin doua laturi este un numar rational, toate
nivelele energetice sunt nedegenerate.
c) Daca a = b = c apare degenerarea, adica unei valori proprii a energiei i
corespund mai multe functii proprii.
In cazul degenerarii, valorile proprii si functiile proprii sunt :

En1n2n3 =

h2 2 2
2 (n1 + n22 + n33 )
2m a

n n n =

2 2 n1 n2 n3
sin
x sin
y sin
z
a 3/ 2
a b c

1 2 3

Degenerarea se poate urmari usor pe tabelul II

n1 n2 n3

n1 n2 n3

E n1 n2 n3
3h

2m a 2

1 1 1

1 1 2
1 2 1
2 1 1

E111 =

2m a 2
2

E112 = E121 = E 211 = 6

19

111 =

2 2

112 =

2 2

421 =

2 2

211 =

2 2

a3
a

sin

sin
sin
sin

x
a

x
a

x
a

sin

sin
sin

y
a

y
a

sin

sin

z
a
2 z
a

2 y
z
sin
a
a

2 x
y
z
sin
sin
a
a
a

2 2 1
2 1 2
1 2 2

E 211 = E 212 = E122 = 9

h2 2
x
y
2 2
2 z
2 112 =
sin
sin
sin
2m a
a
a
a
a3
212 = .....

122 = .....

Nivelul energetic cel mai de jos (E111) nu este degenerat, el corespunde unei
singure functii de unda ( 111 ) . Nivelele urmatoare au gradul de degenerare trei
deoarece fiecarui nivel ii corespund trei functii de unda diferite.
Pentru valori mari ale numerelor n1 , n2 , n3 , diferenta energetica dintre doua nivele
vecine devine foarte mica, fata de valorile energiei acestor nivele, caci

5. Bariera de potenial
5.1 Bariera de potenial de lungime infinit (Treapta de potenial)

n cazul general, prin barier de potenial, se nelege un domeniu de separaie

existent ntre alte dou domenii, cmpul de fore ce acioneaz asupra unei particule
cuantice fiind definit n domenii diferite.
In cazul n care particula cuantic se deplaseaz ntr-un domeniu al crui potenial
variaz dup legea:
0 pentru x<0
U(x)=
(5.1)
U0 pentru x 0
Avem de-a face cu o treapt de potenial. Att din punct de vedere clasic ct i cuantic se
pot considera dou situaii dac se ine seama de mrimea energiei totale a particulei (E)
n raport cu mrimea energiei barierei (U0). Astfel dac E> U0, n cazul clasic, particula
va ptrunde n mediul al doilea, micorndu-i viteza deoarece o parte din energia sa este
transformat n energie potenial a cmpului de fore pe care l ntlnete. Tot n cazul
clasic, o particul ce ntlnete o barier a crei energie potenial depete energia
particulei nu va ptrunde n interiorul barierei, ntruct acest lucru ar presupune ca
particula s aib o energie cinetic negativ, ceea ce nu este posibil.
Analiza unei particule ce se comport cuantic n cele dou situaii de mai sus duce
la cu totul alte rezultate. Vom analiza cele dou situaii:
a) Cazul E> U0.
Se scrie ecuaia Schrdinger pentru cele dou regiuni. Vom avea:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0
(x < 0)
(5.2)
dx 2
h

20

d 2 2 2m
+ 2 ( E U 0 )2 = 0
dx 2
h

(x 0)

(5.3)

Notnd
k1 =
2

2mE
2m
i k 2 = 2 ( E U 0 )
2
h
h

(5.4)

ecuaiile (5.2) i (5.3) devin

d 2 1
2
+ k1 1 = 0
dx 2

(5.5)

d 2 2
2
+ k 2 2 = 0
2
dx

(5.6)

Soluiile acestor ecuaii sunt:

1 = A1 exp(ik1 x ) + B1 exp( ik1 x )
2 = A2 exp(ik 2 x ) + B2 exp( ik 2 x )

(5.7)
(5.8)

unde k1 i k2 sunt numerele de und asociate particulelor n cele dou regiuni. n relaia
(5.7) termenul A1 exp(ik1 x ) reprezint unda de Broglie incident de amplitudine A1, iar
B1 exp( ik1 x ) este unda de Broglie reflectat de barier. Termenul A2 exp(ik 2 x ) din (5.8)
reprezint unda de Broglie care se deplaseaz n direcia x-ilor pozitivi. Termenul
B2 exp( ik 2 x) nu are semnificaie fizic, deoarece el este de forma unei unde reflectate,
care ns nu poate exista ntruct n regiunea II nu mai exist discontinuitate de potenial.
Deci n mediul II funcia asociat undei are forma:
2 = A2 exp(ik 2 x )

(5.9)

n continuare vom scrie condiiile la grani (x=0) pentru funcie i prima derivat.

U(x)

U(x)

E
U0

U0

Fig. 1

Fig. 2

21

1 ( x = 0) = 2 ( x = 0)

(5.10)

d1
d

= 2
dx x =0 dx x =0

(5.11)

A1 + B1 = A2
ik1 A1 ik1 B1 = ik 2 A2

(5.12)
(5.13)

deci:

Din sistemul format din ecuaiile (5.12) i (5.13) rezult:

A2 =

2 k1
A1
k1 + k 2

(5.14)

i
k1 k 2
A1
k1 + k 2
astfel nct funciile de und se scriu acum:
B1 =

(5.15)

k k2
A1 exp(ik1 x) (5.16)
1 = A1 exp(ik1 x) + 1
k1 + k 2
2 k1
(5.17)
2 =
A1 exp(ik1 x)
k1 + k 2
Diferena dintre cazul cuantic i cel clasic este evident, n cazul clasic existnd i
o und reflectat n regiunea I ( B2 0) dei energia particulei este superioar celei a
barierei de potenial. Faptul acesta se datoreaz comportrii ondulatorii a particulei
cuantice. Calculm n continuare reflectana (R) i transmitana (T) ale barierei de
potenial.
Reflectana reprezint probabilitatea ca particula s fie reflectat la frontiera
dintre cele dou domenii, fiind dat de raportul dintre densitatea fluxului de particule
r
r
reflectate J r i densitatea fluxului de particule incidente Ji . Transmitana T reprezint
probabilitatea ca particulele s treac n mediul II i este egal cu raportul dintre
densitatea fluxului de particule transmise i densitatea fluxului de particule incidente.
Deci:
r
Jr
R= r
(5.18)
Ji

Jt
T= r
Ji

(5.19)

unde densitile sunt date de relaii de forma:

r ih
J=
* *
2m

22

(5.20)

In cazul unei paticulei libere vom avea:

i

= 0 exp (Et px )
(5.21)
h

*
* = 0 exp (Et px )
(5.22)
h

Prin introducerea relaiilor (5.21) i (5.22) n (5.20) se obine:

r pr
J = *
(5.23)
m
unde
2
* = 0
(5.24)
innd seama de relaiile (5.23) i (5.24) se obin uor expresiile densitilor fluxurilor de
particule:
r
r
pi
2E 2
2
0i =
(5.25)
Ji =
A1
2m
m
r
r
p
2E 2
2
J r = r 0 r =
B1
(5.26)
2m
m

r
r
pt
Jt =
0 t
2m

2( E U 0 )
A2
m

(5.27)

Utiliznd relaiile (5.25)(5.27)obinem expresiile reflectanei i transmitanei:

r
J r B 2 k k 2
R = r = 12 = 1 2
(5.28)
A1 k1 + k2
Ji
J
T= t =
Ji

E U 0 A2
=
2
E
A1

E U 0 4k1
E (k1 + k 2 )2
2

(5. 29)

nlocuind constantele k1 i k2 n expresiile (5.28) i (5. 29) se obine:

1 E U0
E
R =
E U0
1 +
E

(5.30)

T=

4 E(E U 0 )

(5.31)
2
E + E U0
Calculele arat c pentru cazul E>U0 probabilitatea reflexiei este mic, crescnd
rapid cu scderea lui E.

23

b) Comportarea particulei in cazul E<U0

n cele dou regiuni ecuaia Schrdinger se scrie:

d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0 , x<0
(5.32)
dx 2
h
i
d 2 2 2m( E U 0 )
+
2 = 0 , x 0
(5.33)
dx 2
h2
Fcnd notaiile:
2m(U 0 E )
2mE
k1 =
i k 2 =
,
h
h
soluiile vor fi:
(5.34)
1 ( x ) = A1 exp(ik1 x ) + B1 exp( ik1 x )
(5.35)
2 ( x ) = A2 exp(ik 2 x ) + B2 exp( k 2 x)
n relaia (35) se vede c pentru cazul cnd x, fincia este mrginit doar dac A2=0.
Deci
(5.36)
2 ( x ) = B2 exp( k 2 x )
Condiiile de continuitate la frontier se scriu pe baza relaiilor (10), (11)
(5.37)
A1 + B1 = B2
5.38)
ik1 ( A1 B1 ) = k 2 B2
Din relaiile (37) i (38) rezult
B
k
A1 = 2 1 + i 2
(5.39)
2
k1
B1 =

B2
2

k
1 i 2
k1

(5.40)

Reflectana barierei va fi
2
B2
k
k
r 2
1 + i 2 1 i 2
2
Jr
B
4
k1
k1
R= r 2 = 12 = 2
=1

B
k
k
A
Ji
2
1
1 i 2 1 + i 2
4
k1
k1
iar transmitana:

(5.41)

(5.42)

T=0.

Probabilitatea ca particula s ptrund n regiunea x>0 este

2
P2= 2 (x)
(5.43)
unde:

24


2m(U 0 E )
2 ( x) = B2 exp(k 2 x) = B2 exp
x (5.44)
h

Deci:

2
2m(U 0 E ) x
PII= B2 exp
(5.45)
h

Se observ c dei reflectana este nul, particulele ptrund pe o distan mic n

domeniul II, dup care are loc o reflexie total i se ntorc n mediul I.
n figura 3 este ilustrat shematic evoluia particulei pentru cele dou cazuri
discutate mai sus.

E>U0
U0
E<U0

x=0

Fig. 3
Se observ c n cazul cnd E>U0, amplitudinea undei este mai mare n regiunea
n care viteza particulei este mai mic.

5.2

Ptrunderea unei particule printr-o barier de potenial (Efectul tunel)

Considerm o barier de potenial de nlime U0 i de lime l i o particul cu

energia E care se mic n regiunea I spre barier (fig. 4).

25

U(x)
II
II

III
E

Fig. 4
Potrivit legilor mecanicii clasice comportarea particulei este urmtoarea:
a) dac E>U0, particula trece peste barier, n regiunea barierei avnd o vitez mai mic
dect n rest.
b) Dac E<U0 particula va fi reflectat de barier, fr a trece prin aceasta.
Comportarea particulei n cazul cuantic se poate stabili prin determinarea
funciilor de und asociate acesteia, funcii cu ajutorul crora se poate determina
transmitana barierei T.
Analizm situaia n care E<U0.
Ecuaia Schrdinger n cele trei regiuni se scrie:
d 2 1 2mE
+ 2 1 = 0
dx 2
h

(5. 46)

pentru regiunile I i III i:

d 2 2 2m( E U 0 )
+
2 = 0
dx 2
h2

(5. 47)

pentru regiunea II.

Vom nota:
k1 =
2

2mE
2m(U 0 E )
i k 2 2 =
.
2
h
h2

Scriem soluiile ecuaiilor (46) i (47)

26

(5. 48)
1 = A1 exp(ik1 x ) + B1 exp( ik1 x )
(5. 49)
2 = A2 exp( k 2 x) + B2 exp( k 2 x )
3 = A3 exp(ik1 x) + B3 exp(ik1 x)
5. 50)
Deoarece n regiunea III, nu exist vreo discontinuitate de potenial, nu exist
und reflectat astfel nct punem B3=0.
Condiiile de continuitate a funciilor i primelor derivate la grani sunt

(1 )x =0 = (2 ) x =0
(2 ) x =l = (3 ) x =l

(5.51)
(5.52)

d1
d

= 2
dx x =0 dx x =0
d
d2

= 3
dx x =l dx x =l

(5.53)
(5.54)

sau:
A1 + B1 = A2 + B2
A1 exp(k 2 l ) + B2 exp(k 2 l ) = A3 exp(ik1l )
ik1 A1 ik1 B1 = k 2 A2 k 2 B2
k 2 A2 exp(k 2 l ) k 2 B2 exp(k 2 l ) = ik1 A3 exp(ik1l )

(5.55)
(5.56)
(5.57)
(5.58)

mprim ecuaiile prin A1 i introducem notaiile:

b1 =

k
U0 E
B1
A
A
.
, a 2 = 2 , a3 = 3 , n = 2 =
A1
A1
A1
k1
E

Ecuaiile (55)(58) se scriu acum astfel:

1 + b1 = a 2 + b2
a 2 exp(k 2 l ) + b2 exp(k 2 l ) = a3 exp(ik1l )
i ib1 = na 2 nb2
na 2 exp(k 2 l ) nb2 exp(k 2 l ) = ia3 exp(ik1l )

(5.59)
(5. 60)
(5.61)
(5.62)

Calculm transmitana barierei dat de:

T=

A3

(5.63)
2
A1
care determin probabilitatea ca particula s ptrund prin barier. nmulim ecuaia
(5.59) cu i, o adunm cu relaia (5.61) i obinem:
2i = ( n + i ) a 2 ( n i )b2

(5.64)
27

nmulim ecuaia (5.60) cu i i o scdem din (5.62):

( n i ) exp( k 2 l ) a 2 ( n + i ) exp( k 2 l )b2 = 0

(5.65)

Din sistemul format cu ecuaiile (5.64) i (5.65) obinem:

a2 =

(n + i )

b2 =

2i (n + i ) exp( k 2 l )

exp( k 2 l ) (n i ) exp(k 2 l )
2i (n i ) exp(k 2 l )
2

(n + i )2 exp( k 2 l ) (n i )2 exp(k 2 l )

(5.66)
(5.67)

Introducnd valotile lui a2 i b2 n relaia (5.60), obinem expresia lui a3:

a3 =

4ni exp( ik1l )

(n + i ) exp( k2l ) (n i )2 exp(k2l )
2

(5.68)

Remarcm faptul c, mrimea:

2m(U 0 E )

k 2l =

este mult mai mare dect unitatea, ceea ce face ca termenul ce conine exp( k 2 l ) de la
numitor s poat fi neglijat, innd seama i de faptul c numerele complexe (n+i) i (n-i)
au aceeai mrime. Noi putem presupune astfel c:
a3

4ni exp(ik1l )
exp( k 2 l )
(n i) 2

(5.69)

unde n i = n 2 + 1 .
Transmitana dat de relaia (63) se va scrie acum:
T = a3

16n 2
exp(2k 2 l )
(n 2 + 1) 2

(5.70)

unde
n2 =

U0 E U0
=
1
E
E

28

16n 2
este de ordinul de mrime al unitii (ea are un maxim egal cu 4
(n 2 + 1) 2
pentru n=1).
Se poate considera cu bun aproximaie c:
Expresia

T exp(2k 2 l ) exp
2m(U 0 E )l
h

(5.71)

Din expresia (5.71) se vede c probabilitatea ca o particul s str bat o barier de

potenial depinde de limea barierei l, de masa particulei i de diferena U0-E. Astfel
transmitana scade extrem de rapid cu creterea masei particulei i a diferenei U0-E, dar
mai ales cu creterea limii l a barierei.
Relaia (5. 71) se mai scrie:

T = T0 exp
2m(U 0 E ) l
(5.72)
h

unde T0 este o constant.

Analiznd comportarea unei particule cuantice ( m = 10 24 kg) care trebuie s
treac printr-o barier de lime macroscopic (l1cm) se ajunge la o valoare a lui T de
~10-13, ceea ce nseamn c la scar macroscopic probabilitatea de trecere prin efect
tunel este foarte mic.
n cazul studierii comportrii unei particule cuantice cu E>U0 se ajunge la
existena unei reflexii, lucru ce nu se produce n cazul clasic.
Pentru cazul unei bariere de potenial de o form oarecare (fig. 5), calculele
conduc la o expresie a transmitanei de forma:

2 x2

T = T0 exp 2m(U E ) dx
h x1

unde: U=U(x).

(5.73)

U(x)

x1

x2

Fig.5
29

Fenomenul n urma cruia o particul cuantic poate trece printr-o barier de

potenial este cunoscut ca efect tunel. Aa cum s-a vzut acest efect este un fenomen
specific mecanicii cuantice, neavnd un analog clasic.
La prima vedere s-ar prea c trecerea particulei n regiunea E<U0 constituie o
nclcare a legii conservtii energiei. Acest lucru nu este ns adevrat dac se ine seama
de faptul c n mecanica cuantic energia nu poate fi mpit n energie cinetic i
h
potenial, ntruct relaia de incertitudine ( p x x ) ne arat c impulsul i poziia
2
particulei cuantice nu pot fi msurate simultan foarte precis, ceea ce implic
imposibilitatea cunoaterii simultane a energiei cinetice i a energiei poteniale. Putem
spune c la baza efecctului tunel se afl comportarea ondulatorie a microparticuleleor.
Efectul tunel a fost descoperit de Gamov, Condon i Gurney n anul 1928. Pe baza
lui pot fi explicate o serie de fenomene ca de exemplu emisia la rece a electronilor din
metale, dezintegrarea , comportarea purttorilor de sarcin ntr-o jonciune
semiconductoare.
n continuare vom ncerca s aplicm teoria strpungerii barierei de potenial n
cazul unei situaii fizice reale.

5.3 Aplicatii ele efectului tunel

Dezintegrarea alfa

Dezintegrarea alfa const n expulzarea spontan de ctre nucleele grele (A>200)

a unor particule cu sarcina pozitiv egal cu 2e i avnd masa nucleului de heliu (
m = 6,64 10 24 kg), numite particule . Energia tipic a unei particule emise de un
nucleu se gsete n intervalul 410MeV.
Atta timp ct particula se afl n interiorul nucleului, asupra ei acioneaz fore
nucleare tari. Aceste fore au o raz de aciune mic, aciunea lor nefiind simit n afara
nucleului. n exteriorul suprafeei nucleului fora dominant este fora de respingere
dintre nucleul rezultat n urma dezintegrrii i particula .
n figura 6 se reprezint schematic energia potenial n care se afl particula n
apropierea nucleului. Aa cum se vede n interiorul nucleului forele sunt puternic
atractive, iar n afara nucleului, fortele sunt de respingere, iar potenialul este de tip
coulombian. Remarcm faptul c forma exact a potenialului nu este cunoscut.

30

Regiune Regiunea de respingere coulombian

fortei de de atractie

Rc

r
Fig. 6

n procesul dezintegrrii -radioactive se disting dou etape, n prima etap are

loc formarea particulei n nucleu (ntr-un timp foarte scurt), iar n cea de-a doua etap,
care are loc ntr-un timp mult mai lung, se produce emisia particulelor. n a doua etap
particulele traverseaz bariera de potenial prin efect tunel, bariera prezentnd o
transmitan T data de relatia:
2e( Z 2)e

2 Rc
T = exp
2m
E dr
h R
4 0 r

(5.73)

unde Rc este dat de intersecia dreptei ce reprezint energia particulei cu curba ce descrie
potenialul din exteriorul nucleului:
2Ze 2
Rc =
(5.74)
4 0 E c
unde Ec este enrgia cinetic a particulei.
Microscopul cu efect tunel

A fost inventat in 1981 de catre Gerd Binning so Heinrich Rocher la IBM Zurich, pe ntru
care au lua premiul Nobel in fizica 5 ani mai tarziu. A fost primul intrumenta care a
generat iamgini ale suprafetelor cu rezolutie atomic in aer.
Foloseste un varf conductor avand dimensiunea unui atom. Intre varful ascutit si proba se
aplica o tensiune o tensiune electrica. Cand varful se afla la o distant mai mica decat 10
de proba electronii de la atomul din varf trec prin efect tunel prin bariera de 10 spre
proba si deasemenea de la proba spre atom. Curentul ce apare prin efect tunel variaza in
functie de distanta dintre varf si proba, iar semnalul este utilizat la crearea imaginii.

31

Schema simplificata a interactiei dintre varful microscopului si atomii de pe suprafata

probei
Curentul de tunelare este o functie exponentiala de distanta. Daca distanta de separare
varf-proba se schimba cu 10% (de ordinal a 1) curentul se schimba cu un ordin de
marime, ceea ce inseamna ca semnalul este dat doar de interacatia dintre atomul din varf
si un atom de pe suprafata. In aceste conditii se poate vorbi de o precizie pe verticala de
sub angstrom si o precizie de separare a detaliilor pe orizontala (rezolutie laterala) de
ordinul de marime al varfului, care paoate avea o dimensine de nanometrii.

32

6. Oscilatorul cuantic liniar armonic

n mecanica cuantic oscilatorul liniar armonic prezint o deosebit importan,

dac se ine seama c vibraiile atomilor n moleculele biatomice, micarea ionilor n
cristale ionice i atomice ca i micrile altor particule cuantice pot fi tratate ca micri
oscilatorii liniar armonice. Un oscilator cuantic poate fi asimilat cu o particul cuantic,
care efectueaz mici oscilaii n jurul unei poziii de echilibru. Este cunoscut faptul c n
mecanica clasic o micare oscilatorie se caracterizeaz prin aciunea unei fore elastice
asupra corpului care efectueaz oscilaia. Fora are forma:
(6.1)
F = kx
unde k reprezint constanta de elesticitate a resortului. Energia potenial a oscilatorului
se obine prin integrarea relaiei
(6.2):
2
kx
U = Fdx =
(6.3)
2
k
Este cunoscut faptul c pulsaia oscilaiei este dat de relaia 2 = , nct energia
m
potenial a oscilatorului clasic se mai scrie:
m 2 x 2
U=
(6.4)
2
Expresia (6.4) reprezint operatorul asociat energiei poteniale a oscilatorului cuantic
armonic unidimensional.
Determinarea valorilor proprii ale energiei i a funciilor proprii ale oscilatorului
cuantic se face pornind de la foarma atemporal a ecuaiei Schrdinger:
h 2 d 2 m 2 x 2

+
= En
6.5)
2m dx 2
2
2
Inmulind relaia (6.5) cu
se obine:
h
2 En
h d 2 n m 2

+
x =

(6.6)
2
m dx
h
h
In relaia de mai sus am notat cu En energia oscilatorului aflat n starea n, iar cu n,
funcia oscilatorului n aceeai stare. Se efectueaz urmtoarele schimbri de variabile:
12

m
y=
x i
h
i relaia (6) va deveni:

n=

En
h

33

 d2

2 y 2 n ( y ) = 2 n n ( y )
dy

(6.7)

d
d

Vom aplica apoi succesiv funciei n operatorii y i + y :

dy
dy

2
d

d
d

+ y y n = 2 y 2 1n
dy
dy

dy

Comparnd relaiile (6.7) i (6.8) se ajunge imediat la:

d
d

+ y y n = ( 2 n 1)n
dy
dy

(6.8)

(6.9)

Prin aplicarea operatorului y vom avea:

dy

d
d
d

y + y y n = ( 2 n 1) y n
(6.10)
dy
dy
dy

dy

Dac se analizeaz relaia (6.10) se observ c sunt posibile dou situaii:

d

a) y n = 0
(6.11)
dy

ceea ce conduce la o valoare a lui n (obinut n urma integrrii) care tinde spre infinit
pentru y .
d

b) y n = n +1
dy

(6.12)

aceasta nsemnnd c aplicarea operatorului y , funciei n creaz o nou funcie

dy

care s-a notat cu n+1 din motive ce vor fi explicate ulterior. Introducnd relaia (6.12) n
(6.10) se obine:
d
d

y + y n +1 = ( 2 n 1)n +1
dy
dy

(6.13)

Daca vom aplica cei doi operatori in ordine inversa vom obtine:
d2

d
d

y + y n = 2 y 2 + 1 n
dy
dy

dy

(6.14)

Tinand seama de (6.7) rezulta

d
d

y + y n = ( 2 n + 1)n
dy
dy

(6.15)

34

Aplicand relatiei (6.14) operatorul + y

dy

vom obtine:
d
d
d

+ y y + y n = ( 2 n + 1) + y n
dy
dy
dy

dy

Scriind relaia (6.15) pentru funcia n+1 se obine:

d
d

y + y n +1 = ( 2 n +1 + 1)n +1
dy
dy

(6.16)

Comparnd relaiile (6.13) i (6.16) rezult:

n +1 = n + 1

(6.17)

Dac se aplic relaiei (11) operatorul y se constat c sunt de asemenea posibile

dy

dou situaii:
d

a) + y n = 0
(6.18)
dy

aceast relaie conducnd la o funcie mrginit.

d

b) + y n = n 1
(6.19)
dy

ceea ce nseamn c prin aplicare operatorului + y se obine o nou funcie.

dy

Prin introducerea relaiei (6.17) n (11) rezult

d

y n 1 = ( 2 n + 1)n
(6.20)
dy

Aplicm relaiei (6.8) operatorul + y

dy

d
d

y + y n 1 = ( 2 n +1 + 1)n 1
dy
dy

(6.19)

relaia (6.9) scris pentru funcia n-1 are forma:

d
d

y + y n1 = ( 2 n 1 1)n 1
dy
dy

35

(6.20)

Comparnd relaiile (6.19) i (6.20) obinem:

n = n 1 + 1

(6.21)

Din relaiile (6.15) i (6.21) se trage concluzia c dac se cunoate n creia ii

corespunde valoarea proprie n, atunci se pot determina valorile n-1 i n+1 ale strilor
n-1 i respectiv n+1.
innd seama de modurile n care o funcie este transformat n alte funcii
d
d

utiliznd operatorii y i + y acetia poart numele de operator de creere i

dy
dy

respectiv operator de anihilare.

Aplicnd operatorul de anihilare strii energetice celei mai sczute a oscilatorului
(starea fundamental) se obine:
d

+ y 0 = 0
(6.22)
dy

deoarece nici o alt stare cu energie mai mic nu exist. Dac se scrie acum relaia (6.10)
pentru funcia 0 rezult:
d
d

y + y 0 = ( 2 0 + 1)0
(23)
dy
dy

Comparnd relaiile (6.22) i (6.23) vom avea:

-20+1=0
1
sau: 0 =
(6.24)
2
Pe baza relaiilor (6.15), (6.21) i (6.24) se poate scrie succesiv:
1
1 = 1 +
2
1
2 = 1 + 1 = 2 +
2
..
1
n = n +
(6.25)
2
E
innd seama de substituia n = n i de relaia (6.25) se obine:
h
1

E n = n + h
(6.26)
2

unde: n= 0,1,2
i se numete numr cuantic de vibraie . Aa cum se vede enrgia strii fundamentale a
oscilatorului este diferit de zero, iar spectrul energetic al oscilatorului este cuantificat,
nivelele energetice fiind echidistante, separate ntre ele prin cuanta de enegie h .
Trecerea oscilatorului de pe un nivel pe altul se face prin absorbie sau cedare de energie.

36

Operatorul de creere y corespunde absorbiei unei cuante h , iar operatorul de

dy

anihilare + y corespunde emisiei unei cuante de energie h .

dy

Cum n cadrul diferitelor fenomene fizice exist interacii ntre diferite forme de
energie i diferite clase de particule, operatorii de creere i anihilare vor corespunde
acestor interacii. Astfel n cazul interaciei dintre o und electromagnetic i materie,
cuanta de energie corespunztoare operatorilor de creere sau anihilare poart numele de
foton. Excitarea sau dezexcitarea unui set de oscilatori ai unei reele (vibraii ale reelei)
se realizeaz prin intermediul unei cuante de energie numit fonon, iar n cazul excitrii
sau dezexcitrii modurilor normale n cazul unui corp magnetizat, operatorilor de creere
i anihilare le corespunde cuanta numit magnon.
n ceea ce privete energia strii fundamentale este de remarcat faptul c aceasta
a fost confirmat prin experiene n care s-a studiat mprtierea undelor
electromagnetice pe cristale la temperaturi sczute. S-a stabilt c intensitatea radiaiei
mprtiate nu tinde spre zero odat cu scderea temperaturii spre 0K. Aceasta arat c la
zero absolut oscilaiile n reeaua unui cristal nu nceteaz. Mecanica cuantic permite s
se calculeze probabilitatea diferitelor tranziii ale unui sistem cuantic de la o stare la alta.
Calculele arat c pentru un oscilator armonic sunt posibile doar tranziii ntre nivele
adiacente. n astfel de tranziii numrul cuantic n se schimb cu o unitate
n = 1
Condiiile impuse asupra schimbrii unui numr cuantic sunt cunoscute ca reguli
de selecie.
1

Remarcm de asemenea c energia strii de zero a oscilatorului E 0 = h este

2

o necesitate impus de relaiile de incertitudine. Astfel dac energia ar deveni nul,

oscilatorul ar avea impulsul nul i n acelai timp ar avea poziia bine precizat (avnd
energa potenial nul). Incertitudinea n ceea ce privete determinarea simultan a
poziiei i a impulsului implic E0=0.
Funciile proprii ale oscilatorului pot fi obinute pronind de la funcia 0, care la
rndul ei se obine prin integrarea relaiei (6.22). Integrnd (6.22) n urma separrii
variabilelor se obine:
y2

0 = exp
(6.27)
2

Pornind de la (27) putem deduce urmtoarele funcii proprii:

y2
y2
d

= 2 y exp

1 ( y ) = y exp
(6.28)
2
2
dy

y2
d

2 ( y ) = y 1 ( y ) = 4 y 2 2 exp
(6.29)
dy

Factorii din parantez reprezint polinoamele Hermite definite de relaia:

37

d n exp( y 2 )
dy n
n acest fel se observ c funciile de und pot fi scrise sub forma:
y2
H n ( y )
n ( y ) = An exp
2

unde constanta An se determin din condiia de normare:

*
n n dy = 1
H n ( y ) = (1) n exp( y 2 )

(6.30)

(6.31)

(6.32)

n urma calculelor se obine

1/ 2

1
m

An = n
(6.33)

2 n! h
Forma funciilor de und normate asociate oscilatorului liniar armonic
va fi:
1
m
n = n
2 n! h

1/ 2

y2
d n exp( y 2 )
(1) exp( y 2 )
exp
dy n
2

(6.34)

unde:
1/ 2

m
y =
x
h
Funciile de und sunt ortogonale i normate satisfcnd condiia
*
m n dy = mn
n figura 9 sunt date graficele ctorva funcii proprii pentru numerele cuantice n=1,2,3.

0
1
2

Fig. 9
Observm din figura 9 c n timp ce funcia 0 nu se anuleaz niciodat, funciile
1 i 2 se anuleaz o dat i respectiv de dou ori, punctele n care se anuleaz funcia
38

sunt numite moduri de funcie de und. Numrul de moduri este dat de numrul cuantic
n.
Analiznd probabilitile de a gsi particula ce oscileaz n anumite puncte din
spaiu pe un anumit nivel energetic se observ imediat deosebirea existent ntre
oscilatorul clasic i cel cuantic. n figura 10 sunt reprezentate densitile de probabilitate
ale celor doi oscilatori, oscilatorul cuantic fiind considerat n starea fundamental n=0.

-a

+a
Fig. 10

Densitile de probabilitate ale oscilatorilor clasic i cuantic (starea n=0).

Din punctul de vedere al mecanicii clasice oscilatorul se gsete cu cea mai mare
probabilitate n punctele de amplitudine maxim, unde viteza particulei este nul. n cazul
oscilatorlui cuantic acesta se poate gsi cu cea mai mare probabilitate n punctul x=0, dar
el se poate afla i n afara punctelor ( a ) ceea ce ste imposibil din punct de vedere
clasic.

7. Micarea n cmp central de fore a unei particule cuantice

nerelativiste
7.1 Teoria cuantic a momentului cinetic orbital
7.1.1. Operatorii asociai proieciei pe axa z a momentului cinetic orbital (Lz) i
ptratului momentului cinetic orbital (L2)

Momentul cinetic al unui punct material clasic se definete prin relaia vectorial:
r r r
L=rp
(7.1)
r
r
unde r reprezint vectorul de poziie al punctului n raport cu o ax, iar p este impulsul
punctului material.
Componentele pe axele x, y i z ale momentului cinetic sunt:
Lx = ypz zp y

39

L y = zp x xp z

(7.2)

Lz = xp y yp x
innd seama de relaia general de formare a operatorilor n mecanica cuantic
i utiliznd operatorii asociai coordonatelor i impulsurilor asociate acestora, obinem
urmtoarele expresii pentru operatorii asociai proieciilor pe axe ale momentului cinetic:


L x = ih y z
y
z

L x = ih z x
z
x


L x = ih x y
x
y
Operatorul ptratului momentului cinetic este:
2
2
2
L2 = L x + L y + L z

(7.3)

(7.4)

Vom deduce n continuare expresia operatorului L z (asociat direciei unui cmp

magnetic) n coordonate sferice. Pentru aceasta se utilizeaz relaiile de transformare:
x = r sin cos
y = r sin sin
(7.5)
z = r cos
Considerm o particul cuantic descris de funcia de unde . Derivata funciei
n raport cu coordonata va fi:
x y z
=

(7.6)

x y z
Utiliznd (7.5) rezult

=x
y

y
x

(7.7)

Observnd expresiile (7.3) i (7.7), rezult c:

L z = ih

Aceast expresie reprezint operatorul L n coordonate sferice.

(7.8)

Pentru a calcula expresia operatorului L2 n coordonate sferice, procedm ca mai

sus pentru calculul lui L x i L y . Se va obine:

L x = ih sin
+ ctg cos

L y = ih cos
ctg sin

(7.9)
(7.10)

40

Introducem relaiile (4.8), (4.9) i (4.10) n relaia (4.4) i rezult;

1

1
2
L2 = h 2
sin
+
(7.11)

2
2
sin

sin

Se noteaz cu expreisa
1

1
2
=
sin
+
(7.12)

sin
sin 2 2
care reprezint partea unghiular a oparatorului Laplace n coordonate sferice i poart
numele de operator al lui Legendre.
Se poate deci scrie:
L2 = h 2

(7.13)

Operatorul Legendre joac un rol nsemnat n teoria funciilor sferice.

4.1.2. Proprietile momentului cinetic

Mometul cinetic n mecanica cuantic posed anumnite proprieti, care l

deosebesc de momentul cinetic din mecanica clasic.
O prim caracteristic a momentului cinetic cuantic este aceea c proieciile sale
Lx, Ly, Lz nu pot avea valori bine determinate determinate simultan, astfel nct dac una
dintre proiecii este determinat celelalte sunt nedeterminate. Acest lucru este evideniat
) )
)
i prin relaiile de necomutare existente ntre operatori. Astfel operatorii Lx , L y i Lz nu
comut ntre ei, ceea ce nseamn c ei nu admit aceleai sisteme de valori proprii.
)
)
Se poate uor arta c ntre operatorii Lx i L y exist relaia:
L , L = ihL
(7.14)

Astfel

L x L y = ( yp z zp y )( zp x xp z )
L y L x = ( zp x xp z )( yp z zp y )
n urma calculalor se obine:
L x L y L y L x = y ( p z zp x zp x p z ) + x( zp y p z p z zp y )
Utiliznd relaia de comutare:
p z z zp z = ih
se obine dup simplificri:
L L L L = ihL
x

(7.15)
(7.16)
(7.17)

(4.18)
(7.19)

ntr-o manier asemntoare se obin relaiile:

L y L z L z L y = ihL x
L L L L = ihL

(7.20)

(7.21)
O alt caracteristic a momentului cinetic orbital cuantic este legat de faptul c
ptratul momentului cinetic (i deci modulul momentului cinetic) i una din proieciile
z

41

sale pot avea valori simultan determinate. Acest lucru rezult din relaiile de comutare
existente ntre operatorul corespunztor lui L2 i cel corespunztor unei proiecii a
momentului cinetic L x , L y , L z .
Vom arta n continuare c L2 comut cu oricare dintre operatorii asociai
r
proieciilor lui L . Multiplicm relaia (4.19) cu L :

L x L y = ihL z L y + L y L x L y
Cu ajutorul relaiei (4.19), al doilea termen din dreapta se scrie:
2
L L L = ihL L + L L

(7.23)

nct putem scrie:

2
2
L x L y L y L x = ih( L z L y + L y L z )

(7.24)

(7.22)

Multiplicm relaia (4.21) la dreapta cu L z i aplicnd din nou formula (4.21)

obinem:
2
2
L x L z = ih L y L x + L z L y + L z L x
(7.25)
de unde:
2
2
L L L L = ih L L + L L
(7.26)

nsumnd (4.24) cu (4.26) rezult:

2
2
2
2
L x L y + L z L y + L z L x = 0
sau
2
2
2
2
2
2
L x L x + L y + L z L x + L y + L z L x = 0
de unde rezult:
L x L2 L2 L x = 0
n mod analog se vor obine relaiile:
L y L2 L2 L y = 0
L L2 L2 L = 0

) (

) (

(7.27)

(7.28)
(7.29)

(7.30)
Relaiile (7.28), (7.29) i (7.30) arat c operatorul ptratului momentului cinetic
posed funcii proprii comune cu operatorii oricreia dintre proieciile sale. Aceasta
nseamn c momentul cinetic i una dintre proieciile sale pot fi msurate simultan n
mod precis. Aceast concluzie este o consecin a absenei noiunii de traiectorie pentru
particula cuantic (relaiile Heisenberg).
O alt proprietatate a ptratului momentului cinetic L2 i a compenentelor
) ) )
momentului cinetic Lx , L y , Lz este aceea c ele se conserv n cazul micrii particulei
ntr-un cmp cu simetrie central (U=U(r)). Vom demonstra acest lucru scriind mai nti
operatorul energiei n coordonate polare:
h2 2
h2 1 2 1
h2 2 2
1
H =
+U =
r

+
U
(
r
)
=

2 +
+ U (r )

2
2
2m
2m r r r r
2m r
r r r

(4.31)
z

42


se poate
q
introduce operatorul impulasului radial pr, definindu-l n modul urmtor
1
1
p r = ih
(r ) = ih
+
(7.32)
r r
r r
Putem scrie deci:
2 2
1 1
2

p r = h 2 + + h 2 2 +
(7.33)
r r
r r r r
r
innd seama c: L2 = h 2 2 expresia (7.31) se va scrie:
Prin analogie cu operatorul asociat impulsului liniar p q = ih

1 2 1 2
H =
(7.34)
p r + 2 L + U (r )
2m
r

aceasta fiind forma funciei Hamilton pentru o particul care se mic n cmp central.
n continuare considerm relaia;
L z = L z
unde funcia este o funcie de coordonatele r, , . Aplicm relaiei de mai sus
operatorul dat de (4.34) la stnga:
1 2 1 2
H L z =
(7.35)
p r + 2 L + U (r ) L z
r

2m

Deoarece, aa cum s-a artat operatorul Lz este ih

i nu acioneaz dect

2
asupra funciilor dependente de n timp ce operatorii p i L2 acioneaz doar asupra
r

funciilor dependente de r putem scrie:

2
2
p r L z = L z p r
i
2
2
p r U (r ) = U (r ) p r
)
Dar cum L comut cu L2 , rezult imediat:

(7.36)
(7.37)

H L z = L z H

(7.38)
)
)
Considernd c n mos similar operatorii Lx i L y acioneaz decat asupra
funciilor unghiulare i c aceti operatori comut cu L2 rezult c toi aceti operatori
comut cu opreratorul asociat energiei. Aceasta nseamn c valoarea numeric a
momentului cinetic ca i oricare dintre componentele sale se conserv n timp. Se poate
)
de asemena afirma c cei trei operatori L2 , Lx i H posed funcii proprii comune astfel
c valoarea numeric a momentului cinetic, una dintre proieciile sale i energia pot avea
valori bine determinate n mod simultan.

7.1.3

)
Valori proprii si functii proprii ale ale operatorului Lz

Pentru operatorul Lz folosim expresia din relatia (7.8)

43


L z = ih

)
Ecuaia cu valori proprii ale lui Lz este
L = L
z

(7.39)

sau:

= Lz

L
Notnd m = z ecuaia (7.40) devine;
h

= im

Ecuaia (7.41) are soluia:

ih

(7.40)

(7.41)

()=Cexp(im)

(7.42)

unde C este o constant care se determin din condiia de normare.

Periodicitatea funciei () (cu perioada 2) impune ca
()=(+2)

(7.43)

Introducnd (7.43) n (4.42) rezult

exp(im*2)=1

(7.44)

m = 0,1,2...

(7.45)

deci

n cazul momentului cinetic orbital, numrul m este numit numr cuantic orbital.
Condiia de normare a funciei () se scrie:

( ) d = 1

(7.46)

sau
C

d = 1

deci:
1
2
i funcia () are forma:
C =

44

( ) =

1
2

exp(im )

(7.47)

7.1.4. Valori proprii i funcii proprii ale operatorului asociat ptratului

mometului cinetic - L2

Am artat mai nainte c operatorul asociat ptratului momentului cinetic poate fi

scris n coordonate sferice, utiliznd operatorul lui Legendre:
L2 = h 2
Funciile proprii asociate acestui operator sunt dependente de coordonatele unghiulare
(,), operatorul fiind dependent de aceste coordonate. Ecuaia cu valori proprii
asociat lui L2 este:
L2Y ( , ) = L2Y ( , )
(7.51)
2
Ecuaia se scrie dup nlocuirea lui L sub forma:
L2
Y =0
(7.52)
h2
L2
Facem notaia: 2 = i explicitm operatorul Legendre:
h
1
Y
1 2Y
sin
+
+ Y = 0
(7.53)
sin
sin 2 2
n continuare procedm la separarea variabilelor punnd
Y ( , ) = ( )( )
(7.54)
nlocuind (4.54) n (4.53) obinem:

1 2
sin
sin
+ sin 2 =
(7.55)

2
Intruct membrul stng este funcie doar de , iar membrul drept doar de , rezult c
ecuaia este satsfcut identic doar dac cei doi membri sunt egali cu o aceeai constant.
Y +

Vom nota aceast constant cu m2, i vom putea scrie:

1 d 2

= m2
2
d
sau
d 2
+ m2 = 0
d 2
Ecuaia (4.57) are soluia;
( ) = Ce im
aceeai cu soluia (4.45).
45

(7.56)

(7.57)

(7.58)

Univocitatea funciei () impune:

()=(+2m)
nlocuind () din ecuaia (7.45) n ecuaia (7.47) obinem:
m = 0,1,2...
Se observ c () este o funcie proprie pentru L2 i pentru L .

(7.59)

Ecuaia referitoare la funcia () se scrie:

d
m2
1 d
= 0
sin
+
d
sin d
sin 2

(7.60)

Facem schimbarea de variabil w=cos i ecuaia (7.60) devine:

dPm
d
m2
P = 0
(
1 w2 )
+
dw
dw
1 w 2

(7.61)

Unde trebuie s fie finit n intervalul [-1,+1]. Ecuaia (7.49) se poate scrie sub forma:
d 2P
2w dP
m2

(7.62)

P = 0
d 2 1 w 2 dw 1 w 2 (1 w 2 )
Ecuaia (4.62) are singulariti n punctele w = 1 , unde unii coeficieni devin infinii.
Pentru cazul cnd w = 1 putem scrie:
2w
1
1
1
=

2
1 w 1+ w 1 w
1 w
i
1
1

2
(1 w 2 ) 4(1 w) 2
Aceasta nseamn c n ecuaia (7.62) termenul n este neglijabil n raport cu cel ce
conine m2, nct ecuaia devine:
d 2P
1 dP
m2

P=0
(4.63)
dw 2 1 w dw 4(1 w) 2
Pentru ecuaia (4.51) se alege o soluie de forma
P = (1 w) a 0 + a1 (1 w) + a 2 (1 w) 2 + ...
(7.64)

unde a 0 0 .

Dac se introduce soluia (7.64) n (7.63) se obine:

m2
m2
2
1
a0 ( 1) +
(1 w) + a1 ( 1) + 3 + 1
(1 w) +
4
4

m2

+ a 2 ( 1) + 5 + 4
(4.65)
(1 w) + ... = 0
4

Relaia (7.65) este adevrat dac se anuleaz coeficienii tuturor puterilor lui
(1-w). Anulnd coeficientul lui (1-w)-2 i innd seama c a 0 0 rezult:

46

2
Rezult c ecuaia (4.51) admite dou soluii independente:
m

P0

(1)

= (1 w)

[a0 + a1 (1 w) + ...]

(7.66)

(7.67)

P = (1 w) 2 [a 0 '+ a1 ' (1 w) + ...]

(7.68)
indicii soluiilor artnd c prima tinde la 0, iar a doua la atunci cnd w 1 . Deci
(1)
P0 este finit atunci cnd w 1 .
Pentru un calcul similar efectuat pentru w 1 se obin de asemenea dou
soluii independente:
(1)

P0

( 1)

= (1 + w)

[b0 + b1 (1 + w) + ...]

(7.69)

[b0 '+b1 ' (1 + w) + ...]

(7.70)

i
m

( 1)

= (1 + w)

( 1)
0

Aadar pentru w 1 soluia este finit.

n aceste condiii vom considera soluia ecuaiei (4.60) de forma:
aceasta putnd fi scris astfel:

Pm ( w) = (1 w ) 2 Z ( w)
Introducnd (4.68) n (4.60) se obine:
d 2Z
dZ
1 w2
2( m + 1)w
+ [ m ( m + 1)]Z
2
dw
dw
unde se va lua Z(w) sub forma unei serii de puteri:
2

(7.71)
(7.72)

Z ( w) = a k w k

(7.73)

k =0

ntroducnd (4.71) n (4.70) se obine o ecuaie cu diferite puteri ale lui w. Ecuaia va fi
valabil dac toi coeficienii puterilor lui w sunt nuli. Anulnd coeficienii lui wk vor
rezulta relaiile:
1 2 a 2 + [ m ( m + 1)]a0 = 0 ;

2 3 a3 + {[ m ( m + 1)] 2( m + 1)}a1 = 0 ;
..
(k + 1)(k + 2)a k + 2 + {[ m ( m + 1)] 2k ( m + 1) k (k 1)}a k = 0
Pe baza relaiilor de mai sus se obine urmtoarea formul de recuren:
(k + 2)(k + 1)a k + 2 = [(k + m )(k + m + 1) ]a k
(7.74)
Aceast relaie de recuren permite s se calculeze coeficienii pari pornind de la
a0 i pe cei impari pornind de la a1. Dac avem o serie infinit de ak, atunci se constat c
pentru ak foarte mare vom avea a k +2 a k .
Aceasta nseamn c n apropierea lui w = 1 , Z(w) se comport ca (1-w2)-1 (care
are o dezvoltare n serie asemntoare). Deci pentru valori mari ale lui m lm devine

47

divergent. Pentru a elimina acest lucru este necesar ca Z(w) s aib o serie finit de
coeficieni, adic s fie un polinom. Limitnd seria la ordinul k rezult:
=l(l+1)
(7.75)
m
unde l = k + m sau k = l m . Pentru k = l m impar, a0=0 i soluia l (w) este un
polinom de puteri impare, iar pentru k = l m par, a1=0 i
polinom de puteri pare. Valorile proprii ale lui L2 vor fi
L2 = h 2 l (l + 1) ,

lm (w) este un
(7.76)

l=0,1,2

Se poate deduce imediat o relaie ntre numerele m i l pe baza relaiei l = k + m .

Deoarece k este un numr ntreg i pozitiv, rezult c l este mai mare sau cel puin egal cu
m , deci:

m = 0,1,2...,l
(7.77)
n ceea ce privete funciile proprii asociate acestor valori proprii, acestea se obin
innd seama de ecuaiile (7.75) i (7.60). Introducnd (7.73) n (7.60) avem:
dP m ( w)
d
m2 m
(
1 w2 ) l
+ l (l + 1)
(7.78)
Pl ( w) = 0
dw
dw
1 w2

unde Pl m (w) reprezint funcia asociat a lui Legendre de gradul l i de ordinul m, l i m

fiind numere ntregi i pozitive.
Pentru m=0, soluia ecuaiei (7.61) este dat de polinomul Legendre simplu.
Astfel polinomul simplu de ordin l este de forma:
1 d l ( w 2 1) l
(7.79)
2 l l!
dw l
Pentru m 0 , se va obine polinomul asociat de ordin l i grad m avnd forma:
Pl ( w) =

m
ml

Pl ( w) = (1 w )
Factorul

dw

l+ m

1
( w 2 1) l
2 d
Pl ( w) = l (1 w )
l+ m
2 l!
dw

(7.80)

1
este un factor de normare ales astfel ca:
2 l l!
2

+1

1 [Pl (w)] dw = 1

(7.81)

Aadar soluiile ecuaiai (7.64) sunt polinoamele Legendre asociate i formeaz

un sistem de funcii ortogonale n intervalul 1 w 1 .
Dm n continuare un exemplu de calcul al polinoamelor Legendre lund cazul
polinomului de ordinul l=3 i gradul m=2,

3
1 w2 5
1 w2 5
2
6
4
2
(
)
P32 ( w) =
w

1
=
5

5 (w 3w + 3w 1) =
3!8 w
48 w

5
3
2
4 (6w 12w + 6w) = ... = 15w(1 w )
w

innd seama de substituia w=cos vom avea:

=

1 w2
48

48

P32 (cos ) = 15 sin 2 cos

Pentru cteva cazuri particulare simple prezentm mai jos polinoamele Legendre
asociate:
l

Pl m (cos )

1
1

1
0

sin
cos

2
2

2
1

3sin2
3sincos
1
3 cos 2 1
2

3
3

3
2

15sin3
15cossin2
3
5 cos 2 1 sin
2
1
5 cos 3 3 cos
2

Tabelul 1
Pe baza condiiei de normare (7. 81) i innd seama c polinomul Pl m i
corespunde un polinom lm putem scrie:

lm lm sin d = 1

(7.82)

obinnd funciile ortonormate:

2l + 1 (l m )! m
lm ( ) =

P (cos )
(l + m )! l
2

(7.83)

n aceste condiii se pot scrie funciile sferice Y(,), care satisfac ecuaia (7.52):
2l + 1 (l m )!
(7.84)
Ylm ( , ) = (1) k

exp(im ) Pl m (cos )
(l + m )!
2
unde m are valorile date de (7.47), k=m pentru m 0 i k=0 pentru m<0.
Funciile sferice formeaz un set complet ortonormat, adic:

Ylm* ( , ) sin dd = ll ' mm '

(7.85)

49

Pe baza relaiilor (7.75) i (7.83) rezult c fiecrei valori proprii a ptratului

momentului cinetic i corespund (2l+1) funcii proprii Ylm diferite, funcii ce difer prin
numrul cuantic m. Am vzut c acest numr cuantic cuantific proiecia pe axa z a
momentului cinetic. Vom arta c acest numr cuantific de asemenea proiecia pe axa z
a momentului magnetic asociat momentului cinetic. Din acest motiv numrul cuantic m
poart numele de numr cuantic magnetic. n cazul momentului cinetic orbital el se
numete numr cuantic magnetic orbital.
Analiznd cele de mai sus se constat c funcia Ylm(,) este n acelai timp
funcie proprie comun a operatorilor L z i L2 .
Funciile de und Ylm(,) pentru strile l=0,1 i 2 sunt prezentae n tabelul 1.
4.1.3. Paritatea momentului cinetic orbital

Termenul de paritate este folosit n mecanica cuantic pentru a caracteriza

proprietile de simetrie ale funciilor de und fa de inversie (reflexia prin origine0.
Inversia este echivalent cu schimbarea semnului fiecrei coordonate carteziene. Paritatea
par sau impar se refer la cazurile simetrice sau antisimetrice.
Operatorul paritate G efectueaz transformarea x x , y y , z z i
are deci proprietatea:
G ( x, y, z ) = ( x. y, z )
(4.86)
Este evident c
G 2 ( x, y, z ) = G ( x, y, z ) = ( x. y, z )
(4.87)
2
Aadr valoarea proprie a operatorului P este 1, iar valorile asociate operatorului paritate
sunt 1 . Astfel valoarea +1 corespunde paritii pare, iar valoare 1 corespunde paritii
impare.
Pentru a stbili modul n care se schimb coordonatele sferice r, , n funcie de
schimbarea semnului coordonatelor carteziene x, y, z, analizm figura 1.
Observm c la schimbarea coordonatelor carteziene x, y, z coordonatele sferice
se modific astfel:
r=r
=-
(4.88)
=+

z
r,,

r,.
x

50

x
z

z
Figura 1

Pentru a stabilin aciunea operatorului G asupra funciei de und Ylm(,) care

descrie starea momentului cinetic orbital, observm c transformrile (4.88) conduc la:
exp(im ) (1) m exp(im ) ;
cos cos ;
d
m
l m
m
Pl ( cos ) = (1)
Pl (cos ) , care rezult din schimbarea derivatei
d cos
d
de ordinul l-m.
n
d [cos( )]
Se va obine n mod succesiv:
m
G Y ( , ) = N P (cos ' ) exp(im ' ) =
lm

lm

= N lm Pl

[cos( )]exp[im( + )] =

= N lm1 Pl ( cos ) exp(im )(1)

m

l m

Pl (cos ) aa nct
Dar: Pl ( cos ) = (1)
m
G Ylm ( , ) = (1) l Pl (cos ) exp(im ) = (1) l Ylm ( , )
(4.89)
Putem spune acum c paritatea strii al oricrui moment cinetic orbital este
specificat de numrul cuantic orbiatl l este (-1)l.
m

1.4.6

Cuantificarea spaial

n paragraful anterior am stabilit c valorile posibile pentru L i Lz sunt date de

relaiile:
L = l (l + 1)h

i L z = mh

unde: l=0,1,2,, iar m = 0,1,2,...,l .

n cadrul spectroscopiei atomice se obinuiete notarea dup schema urmtoare:

numarul cuantic orbital:
l=0, 1, 2, 3
starea:
s, p, d, f
Se observ c uniatea de msur pentru L i Lz este constanta lui Planck .
Pentru o valoare fix a ptratului momentului cinetic orbital, proiecia momentului cinetic
pe axa Oz poate lua (2l+1) valori cuprinse ntre l i +l. O reprezentare geometric a
valorilor pe care le poate lua Lz n cazul l=1, este dat n figura 2.
51

L = 2h

-
Figura 2
n figura 3 este nfiat ntr-un sistem de coordonate carteziene momentul cinetic
orbital L

z
Lz
r
L

Figura 3
r
Aa cum s-a vzut momentul cinetic orbital L poate face cu axa Oz. Doar
anumite unghiuri obinute pe baza relaiei:
Lz = mh = L cos

(4.90)

deci:
cos =

mh
l (l + 1)h

(4.91)

l (l + 1)

Relaia (4.91) stabilete numrul orientrilor posibile pe care le poate lua momentul
r
cinetic L cu axa Oz. Pentru fiecare valoare a lui L sunt permise numai 2l+1 orientri
r
diferite ale lui L fa de axa Oz. Numrul de orientri ale lui L coincide cu numrul
valorilor pe care le poate lua proiecia Lz a momentului cinetic. Aa cum se vede n figura
3 vrful vectorului L execut o micare de precesie n jurul axei Oz. Pentru o anumit
orientare a momentului cinetic se cunoate valoarea proieciei Lz, n timp ce celelalte
dou proiecii (Lx, Ly) sunt complet nedeterminate. Aadar n mecanica cuantic este
imposibil s se cunoasc simultan mai mult de o component a momentului cinetic i

52

r
r
modulul su | L |. In aceste condiii putem vorbi doar de orientarea lui L fa de Lz, n
timp ce orientarea lui spaial rmne nedeterminat (necunoscndu-se toate cele trei
proiecii simultan). Situaia privilegat a axei Oz fat de celelalte dou apare din cauz c
Ylm(,) reprezint o funcie proprie comun numai pentru operatorii L2 i L z , ea nefiind
funcie i a operatorilor Lx i Ly. Evident c se poate realiza ca oricare dintre cele dou
axe s fie privilegiate.

4.1.5 Momentul magnetic orbital al electronului.

Este cunoscut din electromagnetism ca un curent ce strabate o spira determina

aparitia unui moment magnetic
r
r
= Ia
(4.92)
r
unde a reprezinta aria spirei cu orientarea data de vectorul normalei la suprafata
acesteia.
In cazul cand spira este circular vom avea

= Ir 2

(4.93)

In acelasi timp intensitatea unui curent electric este data de relatia:

I = q/T
unde q este sarcina electronului, iar perioada T= 2 /v, v fiind viteza electronului pe
orbita
In cazul unui electron vom avea:
ev
I=
2r

(4.94)

Introducand (4.93) in (4.94) se obtine:

erv
2
Deoarece momentul magnetic apartine electronului in miscarea pe orbita, acesta
reprezinta momentul magnetic orbital l deci se poate scrie relatia vectoriala:

= Irr 2 =

e r r
2

l = ( r xv ) =

e r r
e r
( r xmv ) =
l (4.95)
2m
2m

r
unde l este momentul cinetic orbital si in care s-a tinut seama de faptul ca sarcina
electronului este negativa.
53

Introducand marimea B =

eh
= 0,927.10 23 J / T , numita magneton al lui Bohr,
2m

obtinem:
r

l =

B r
2h

(4.96)

Tinnd seama de cuantificarea momemtului cinetic orbital vom avea:

r

l = B l (l + 1)

(4.97)

Asadar momentul magnetic orbital este cuantificat de numarul cuantic orbital l , iar
orientarea sa este opusa celei a momentului kinetic orbital.

5 . Atomul de hidrogen starea normal

Vom studia miscarea unui electron de sarcina -e aflat in jurul unui nucleu
incarcat pozitiv, de sarcina +Ze (atomi hidrogenoizi). Pentru: Z = 1 se obtine atomul de
hidrogen.
Fora care leag electronul cu nucleul de sarcin +Ze, la distane de ordinul dimensiunilor
atomice (~10-8 cm) este fora de atracie Coulomb. Energia potenial a electronului in
campul nucleului care i corespunde este:
Ze 2
U =
4 0 r
(5.1)
unde r este distanta electron nucleu.
Alegand un sistem de coordonate sferice cu originea in centrul nucleului atomic,
ecuatia Schrdinger atemporala:
h2
+ U = E
2m
devine
+

2m
Ze 2

= 0
E
+
4r
h 2

(5.22)

54

unde functia de unda este:

= ( r, , )
Rezolvam ecuatia Schrdinger (5.2). In cazul particular al atomului cu simetrie
sferica, caz in care functia de unda va fi:

= ( r, , ) = ( r )
Aceasta stare este caracterizata prin l = 0 , adica numarul cuantic orbital este nul.
=

1 2
1


1
2
(5.23)

r
+

sin
+

r 2 sin 2 r 2
r 2 r r r 2 sin

din cauza simetriei sferice, devine

=

1 2 2 2
r
+
=
r 2 r r r 2 r r

(5.24)

In aceste conditii, ecuatia (5.22) devine

Ze 2
d 2 2 d 2m
+
+
(E +
) = 0
4r
dr 2 r dr h 2

(5.25)

Notand
2mE
=
h2

mZ e2
=
4h 2

(5.26)

se obtine
d 2 2 d
2
+
+ +
= 0
2

r dr
dr
Cea mai simpla solutie a acestei ecuatii, care are o valoare finita pentru r = 0 si
care tinde spre zero pentru r , este
( ) = A e r

(5.27)

Inlocuind in ecuatia de mai sus, rezulta

2 A e rr 2

2 r

A e rr + +
=0
Ae
r
r

sau
55

+ )+

1
(2 2 ) = 0
r

2 + =0
=
adica

=2

(5.28)

Tinand cont de substitutia (5.28) si de relatia (5.26) rezulta

2mE m 2 Z 2 e 4
=
h2
16 2 h 2
adica
E=

mZ 2 e 4
32 2 h 2

(5.29)

Formula nivelelor energetice deduse din teoria lui Bohr

1 mZ 2e 4
En = 2
n 32 2h 2
se reduce la relatia (5.29) pentru n = 1 , adica la energia atomului de hidrogenoid aflat in
stare fundamentala.
Determinarea constantei A din expresia functiei de unda se afla din conditia de
normare

r 2 sin dr d d = 1

sau

2rr

dx =

r dr sin d dy = 4a r 2 e 2rr dr = 1
2

Se stie ca :
+

si derivand de doua ori in raport cu , avem

+

xe

dx =

56

xe

2 x

dx =

incat
+

e 2r dr =

2
(2 ) 3

Deci :
A=

iar functia de unda are forma

3 r
e
(r) =

(5.30)

Probabilitatea de a gasi electronul in elementul de volum dV este

3 2 r 2
P(r )dV = (r ) dV =
e
r sin dr d d

Probabilitatea ca electronul sa se afle la distanta r r + dr de nucleu, este

3 2 r 2
P( r )dr =
e
r dr

sin

d = 4

e 2 r 2 dr

(5.31)

Reprezentand grafic P(r) se constata ca densitatea de probabilitatea devine nula

pentru r = 0 (din cauza lui r) si pentru r (din cauza exponentialei) ( Fig.17 ).

57

Fig. 17
Deci, exista in general o anumita probabilitate nenula de a gasi electronul la o
distanta oarecare de nucleu, cuprinsa intre 0 si .
Sa calculam distanta r1 si r2 care probabilitatea devine maxima

dP( r )
= 4 3 2re 2 r 2r 2 e 2 r = 0
dr
incat
r1 = 1/
Deci reprezinta inversul distantei, unde exista probabilitatea maxima de a gasi
electronul

1
mze 2
= = 2
r1
h

incat
rmax =

h2
= r1
mze 2

Pentru hidrogen
h2
rmax =
= r1
me 2
adica, distanta la care probabilitatea norului electronic este maxima, coincide cu raza
primei orbite Bohr ( r1).
Functia P(r) fiind in general nenula, inseamna ca electronul se poate gasi oriunde
in atom, dar cu probabilitati diferite. Sunt excluse starile pentru care r = 0 si r = , dar
aceste doua stari nu mai descriu un atom de hydrogen. Pentru r = 0 electronul se gaseste
chiar in nucleu, deci sistemul nu mai este format din doua particule distincte. Pentru
r = intersectia dintre nucleu si electron este nula, deci electronul nu mai face parte din
atom.
Raza primei orbite (notiunea clasica) din nucleu Bohr nu este altceva decat
distanta de maxima probabilitate a electronului fata de nucleu. Modelul cuantic admite ca
electronul se poate gasi la orice distanta de nucleu (dar cu probabilitati diferite) ceea ce
face ca notiunea de orbita sa nu mai aiba sens ( concluzie obtinuta si pe baza relatiilor de
nedeterminare Heisenberg).
Atomul se reprezinta deci ca un sistem format dintr-un nucleu central inconjurat
de un nor electronic intelegand aceasta ca un noral densitatii de probabilitate, al
distantei in spatiu a probabilitatii de a gasi electronul.

58

Spinul electronului
Ipoteza spinului electronului

O serie de rezultate experimentale ca: structura de multiplet a nivelelor energetice ale

atomului, efectul Zeeman, experinta Stern- Gerlach s. a, au pus in evidenta o noua
proprietate a electronului ( in afara de masa si sarcina). Este vorba de un moment cinetic
propriu datorat unei miscari necunoscute a electronului. Proprietatea se numeste spin si
momentul cinetic datorat miscarii de spin se noteaza cu . Existenta spinului a afost
postulata de fizicienii olandezi Uhlenbeck si Goudsmit in anul 1925. Spre deosebire de
masa si sarcina, aceast miscare nu are un analog clasic. Ca si in cazul momentului cinetic
orbital proiectiile momentului pe cele trei aze nu pot fi masurate simultan ci doar doar sz
si s2 .
Experienta Stern- Gerlach

Un fascicul de atomi, obtinut prin evaporarea unui metal monovalent (Cs, Ag) intr-o
incinta cu un vid suficient de inaintat, se deplaseaza pe directia y intre piesele polare ale
unui electromagnet a caror forma este aleasa astfel incat sa creze un camp magnetic
puternic neomogen pe directia z. Este necesar ca gradientul lui sa fie atat de mare incat
forta datorata acestuia sa se poata simti pe dimensiunea unui atom.

59

Schema montajul experientei Stern-Gerlach

In interiorul cuptorului se introduce o piesa de Ag. Atomii sunt incalziti la o temperatura
suficient de scazuta, incat electronul de valenta al atomilor de Ag sa ramana in starea
fundamentala cu numarul cuantic orbital l=0. Dupa trecerea printr-un sistem de fante,
fascicolul intra intre polii magnetului dupa care este trimis pe o placa fotografica. Pe
placa apar doua urme simetrice in raport cu directia initiala a fascicolului. Forta care se
exercita asupra atomilor este determinata de interactiunea dintre momentul magnetic al
atomului si campul magnetic neomogen.
r
r r B
B
F=
=
cos
(1)
z
z
Aceasta forta determina o deviatie a atomilor pe directia z data de:

z=

1 B

cos
2m z

(2)

unde m este masa atomului.

Din punct de vedere clasic, cos (, ) poate lua toate valorile in intervalul +1 si -1, astfel
incat pe placa ar trebui sa se obtina o urma continua intre valorile extreme +/- z0, unde
1 B
z0 =

2m z
In realitate experienta arata ca depunere este sub forma a doua urme discrete, simetrice
fata de directia initiala.
Dat fiind ca electronul de valenta se afla in starea s, descrisa de l=0 , acesta are un
moment magnetic orbital nul (ml=0), ceea ce insemna ca devierea fascicolului nu este
legata de electronul de valenta. Restul atomului are configuratia unui gaz inert (Kr) , care
este diamagnetic, deci este lipsit de moment magnetic, ceea ce insemna ca deviatia nu
este determinata nici de acest rest. Singura ipoteza admisibila este aceea a existentei unui
moment magnetic propriu asociat electronului altul decat cel orbital. In baza acestei
r
ipoteze s-a admis ca electronul are un moment cinetic de spin s , caruia ii corespunde un
60

r
moment magnetic de spin s , care interactioneaza cu campul magnetic, acesta interactie
determinand deviatia atomilor. Momentul cinetic de spin este cuantificat in mod
asemantor cu cel orbital.
r
s = h s( s + 1

Si momentul magnetic de spin este cuantificat in mod asemanator cu momentul magnetic

de spin.
Exista insa o anomalie de spin, care consta in faptul ca raportul magnetomecanic al
spinului este:
r
s
s = r = e/m
s
Aceasta anomalie lamureste rezulatele experientei Einstein de Haas.
Momentul magnetic de spin este legat de momentul sau cinetic prin relatia:

B r
h

Cuantificare momentului cinetic de spin se face in acelasi mod cu cea a momentului

cinetic orbital orbital:
r
s = s( s + 1) h
unde s este numarul cuantic de spin.
iar cuantificarea momentului magnetic de spin va fi:

= 2 B s ( s + 1)

Proiectia pe axa z a momentului magnetic de spin este data de relatia:

s = 2 B ms
z

unde ms are un numar de 2s+ 1 valori. Dat fiind ca pe placa avem 2 urme iar numarul de
urme de pe placa este egal cu numarul de valori ale lui ms, se poate deci scrie:
2s + 1= 2
Deci s= , de unde rezulta ca ms = +/-
5.5 Momentul mecanic rezultant al unui atom cu mai muli electroni

Fiecare electron dintr-un atom are un moment cinetic orbital i un moment

mecanic intrinsec numit moment cinetic de spin . Intre momentele cinetice exita
interactiuni, care dau posibilitatea obtinerii unui moment cinetic total.

61

Prin compunere se formeaz momentul rezultant al atomului, notat cu . Exist dou

cazuri posibile:
1. Momentele orbitale a electronului interacioneaz mai puternic ntre ele i foarte
puin cu momentele de spin .Prin compunere, toate momentele cinetice orbitale
vor forma momentul rezultant iar momentele cinetice de spin vor forma
momentul . Doar dup aceea, prin compunerea momentelor i se formeaza
momentul cinetic total al atomului . Acest tip de cuplaj este foarte des ntlnit,
fiind numit Russell-Saunders sau cuplajul
.
Momentele cinetice totale sunt cuantificate in acelasi mod cu cele ale electronului.
Cunatificarile sunt realizate cu ajutorul numerelor cuantice, orbital total L si de
spin total S. Momentul cinetic total al atomului este cuantificat dupa aceiasi
regula cu ajutorul numarului cuantic total J.
2. La fiecare pereche de
i , exist o interaciune mai puternic ntre partenerii
care formeaz perechea dect interaciunea dintre un partener al perechii i un
respectiv , al altei perechi. Prin urmare fiecare electron are un moment kinetic j
rezultant iar ulterior, are loc compunerea momentelor j ale atomului. Acest tip de
cuplaj, numit cuplaj jj se observ la atomii grei.
Momentele unghiulare se nsumeaz cu respectarea regulilor mecanicii cuantice. Vom
considera de exemplu, nsumarea momentelor unghiulare la un cuplaj Russell-Saunders.
Numerele cuantice orbitale li sunt ntotdeauna numere ntregi. Prin urmare, numrul
cuantic L al momentului orbital total este de asemenea un numr ntreg (sau zero).
Numrul cuantic S al momentului rezultant de spin al unui atom poate fi un numr
ntreg sau semintreg, n funcie de numrul total de electroni ai atomului, care poate fi
par sau impar. Pentru un numr (N) par, de electroni, numrul cuantic S ia toate valorile
ntregi de la N x 1/2 (toate momentele . sunt paralele ntre ele) la 0 (toate momentele
S se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, pentru N = 4, numrul cuantic S
poate avea valorile 2, 1, sau 0. Atunci cnd N este un numr impar, S ia toate valorile
semintregi de la N x 1/2 (toate momentele . sunt paralele ntre ele) la 1/2 (toate
momentele S cu excepia unuia, se compenseaz reciproc, n perechi). De exemplu, cnd
N = 5, valorile posibile ale parametrului S sunt 5/2, 3/2, 1/2.
Pentru nite valori date ale numerelor cuantice L i S, numrul cuantic J al
momentului cinetic total (rezultant ) poate avea una dintre urmtoarele valori:
J = L + S, L + S 1, , | L - S|
Aa cum se poate observa, J va fi un numr ntreg dac S este un numr ntreg (un
numr par de electroni ai atomului), i semintreg dac S este semintreg (atom cu un
numr impar de electroni). De exemplu:
1) dac L = 2 i S = 1, valorile posibile ale lui J sunt 3, 2, 1;
2) dac L = 2 i S = 3/2, valorile posibile ale lui J sunt 7/2, 5/2, 3/2 i 1/2.

62

Energia unui atom depinde de orientarea momentelui cinetic

(adic de numrul
cuantic L), de orientarea momentului cinetic de spin . (adic de numrul cuantic S) i de
i . (de numrul cuantic J). Un nivel energetic
orientarea reciproc a momentelor
atomic sau altfel spus un termen spectral atomic se noteaz n general cu:
2S+1

LJ

(5.39)

unde L poate fi una dintre urmtoarele litere: S, P, D, F, etc., depinznd de valoarea

numrului L. De exemplu, termenele:
3

P0, 3P1, 3P2

(5.40)

sunt asociate cu strile avnd L = 1 identic, S = 1 identic, dar i valorile J = 0, 1, sau 2,

diferite.
Simbolul - 2S+1LJ - conine informaii legate de valorile a trei numere cuantice L, S
i J. Atunci cnd S < L, termenul superior din partea stng a notaiei: 2S+1, ofer
multiplicitatea termenului, adic numrul de subnivele diferite din valoarea numrului J,
aa cum este exemplificat anterior prin: 3P0, 3P1, 3P2.
Atunci cnd S > L, multiplicitatea actualizat este 2L + 1. Cu toate acestea,
simbolul termenului este scris tot n forma 2S+1LJ, pentru c altfel nu ar conine informaii
despre valoarea numrului cuantic S.

5.6 Momentul magnetic al unui atom

Am mai notat de cteva ori faptul c momentul magnetic este asociat cu

momentul unghiular mecanic al unui atom M. Raportul /M este numit raport
giromagnetic.
Raportul determinat experimental ntre momentul orbital magnetic L i
momentul unghiular orbital mecanic L coincide cu raportul giromagnetic care reiese din
teoria clasic ). Acest raport este e/2mec; Prin urmare,

(5.41)

Cantitatea:

eh
2 me

(5.42)

este numit magnetonul Bohr i este unitatea momentului magnetic. Semnul minus din
ecuaia (5.41) indic faptul c direciile momentului magnetic i ale momentului
unghiular mecanic sunt opuse (aspect care se datoreaz sarcinii negative a electronului).

63

Prezena semnului minus ne permite s obinem proiecia pe axa z a lui L prin simpla
substituire a numrului cuantic mL pentru

n ecuaia 5.41:

L,z = -BmL

(5.43)

Cnd mL > 0, proiecia lui L este pozitiv, n timp ce proiecia lui L este
negativ. Cnd mL < 0, proiecia lui L este negativ, i proiecia lui L este pozitiv.
Un numr de date experimentale indic faptul c raportul giromagnetic al
momentului magnetic intrinsec (spin) i momentului unghiular este dublul raportului
giromagnetic al momentului orbital magnetic i momentului unghiular. Astfel,

(5.44)

Legat de acest aspect, se spune c spinul are un magnetism dublu.

Magnetismul dublu al spinului rezult din experimentul realizat de A. Einstein i
W. De Haas precum i din experimentul realizat de S. Barnett.
Datorit magnetismului dublu al spinului, raportul giromagnetic al momentului
magnetic total J i momentului unghiular total J este dependent de numerele cuantice L,
S i J. Trebuie s observm c numerele L i S caracterizeaz raportul valorilor lui L i S,
n timp ce numrul J determin orientarea reciproc a momentelor unghiulare de spin i
orbital. Calculele realizate pe baza regulilor mecanicii cuantice, ofer urmtoarea formul
pentru momentul magnetic al unui atom:
(5.45)
unde

(5.46)
Expresia (5.46) da expresia factorului Lande (g). Atunci cnd momentul
unghiular total de spin al unui atom are valoarea zero (S = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel orbital (J = L). Introducnd S = 0 i J = L n ec. (5.46) rezult g = 1, i
ajungem la valoarea momentului magnetic determinat prin ec. (5.41). Atunci cnd
momentul unghiular orbital total al unui atom este zero (L = 0), momentul unghiular total
coincide cu cel de spin (J = S). Introducerea acestor valori ale numerelor cuantice n ec.
(5.46) conduce la obinerea valorii g = 2, i ajungem la valoarea momentului magnetic
determinat prin ec. (5.44). Trebuie s observm c factorul Lande g poate avea valori
mai mici dect unitatea, i poate fi chiar zero (aa cum se obine, de exemplu, pentru

64

valorile L = 3, S = 2 i J = 1). n ultimul caz, momentul magnetic al unui atom este zero,
dei momentul unghiular mecanic difer de zero.
Prezena semnului minus n ec. (5.45) face posibil obinerea proieciei lui J pe
axa z prin simpla substituire a lui mJ pentru

. Astfel,
(5.47)

Figura 5.9
Un numr de ntrebri de fizica atomului i pot gsi rspunsuri prin folosirea aa
numitului model vectorial al atomului. n construcia unui astfel de model, momentele
unghiulare mecanice i momentele magnetice sunt descrise sub form vectorial
(lungimea liniilor direcionale). ntr-o exprimare foarte exact, datorit incertitudinii
existente n ceea ce privete direciile vectorilor n spaiu, o astfel de abordare este
aproximativ. De aceea, atunci cnd se lucreaz cu un model vectorial, trebuie s inem
cont de natura limitelor n care se obin construcii relevante. Un model vectorial nu
trebuie neles ad litteram. El trebuie considerat ca o mulime de reguli care ne permit
s obinem rezultate al cror adevr este confirmat de calcule stricte de mecanic
cuantic.
Un model vectorial este construit n conformitate cu urmtoarele reguli. Fie L i
Lz cu valori bine precizate (aici se consider c Lx i Ly nu sunt determinate). Prin
urmare, vectorul poate avea direcia uneia dintre generatoarele conului din fig. 5.9. Ne
putem imagina lucrurile ca i cum vectorul se rotete uniform n jurul direciei z care
coincide cu axa conului.

65

S presupunem un cmp magnetic B, orientat n direcia z. Momentul magnetic

este asociat cu momentul cintetic unghiular
. De aceea, cmpul este exercitat de
(prin ). Cu ct viteza de precesie a momentului fa de B este mai mare, cu att este
mai puternic cmpul care acioneaz asupra momentului unghiular adic, mai puternic
devine B.

n conformitate cu regulile de construire a unui model vectorial, momentele

unghiulare i care au fost adugate au o micare de precesie n direcia dat de
momentul unghiular rezultant (fig. 5.10). Momentele unghiulare interacioneaz ntre ele
(prin momentele magnetice 1 i 2). Se presupune c viteza micrii de precesie este
proporional cu intensitatea interaciunii. n msura (starea) n care M i Mz au fost
determinai, vectorul realizeaz o precesie, rotindu-se n jurul direciei z. Dac
introducem un cmp magnetic B de-a lungul axei z, se vor observa fenomene diferite care
vor depinde de relaia dintre interaciunea momentelor unghiulare ntre ele i cu cmpul
magnetic. S presupunem dou cazuri:
1)

un cmp slab interaciunea momentelor unghiulare care are loc ntre

ele este mai puternic dect aciunea cmpului magnetic asupra
fiecruia dintre ele;

2)

un cmp puternic aciunea cmpului asupra fiecruia dintre

momentele unghiulare este mai puternic dect interaciunea care are
loc ntre oricare dintre momentele unghiulare.

Figura 5.10

Figura 5.11

n primul caz (fig. 5.11a), momentele unghiulare se compun pentru a forma

momentul unghiular rezultant care este proiectat pe direcia cmpului. Aici apar dou
forme ale micrii de precesie: precesia momentelor unghiulare L1 i L2 n jurul direciei
L i precesia vectorului rezultant
n jurul direciei lui B. Viteza primei micri de
66

precesie va fi mult mai mare pentru c interaciunea momentelor unghiulare ntre ele
depete aciunea cmpului magnetic asupra fiecruia dintre ele.
n al doilea caz, (fig. 5.11b), cmpul rupe cuplajul dintre momentele unghiulare
i L2, i fiecare dintre acestea execut o precesie n jurul direciei cmpului, independent,
unul fa de cellalt. Fiecare dintre vectorii
i
va fi de asemenea proiectat separat
pe direcia cmpului.

Figura 5.12
S ncercm s obinem formula (5.45) cu ajutorul modelului vectorial. Figura
5.12 nfieaz vectorii
, i i vectorii L, S i J asociai. Scala a fost aleas, astfel nct vectorii L
i L sunt reprezentai prin sgei cu aceeai lungime. n aceste condiii, vectorul S va fi
reprezentat cu o sgeat care are o lungime dubl fa de a vectorului care nfieaz S.
Datorit magnetismului dublu al spinului, vectorul J nu este coliniar cu vectorul
. Vectorii i au o micare de precesie n jurul direciei lui , i implic de asemenea
n aceast micare de precesie vectorul rezultant al momentului magnetic . n timpul
unei perioade de observare suficient de ndelungat, se va nota valoarea medie a

67

vectorului J care este notat n figura 5.12 prin simbolul <J >. S cutm proiecia
acestui vector pe direcia lui MJ, pe care o vom nota simplu cu J. La prima vedere,
figura arat c:
(5.48)
unde |J| i |S| sunt amplitudinile vectorilor relevani. n conformitate cu ec 5.41 i 5.44
(5.49)
Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat relaia MS = MJ ML:

unde

(5.50)
Pentru a gsi valoarea lui cos , s ridicm la ptrat relaia: ML = MJ MS

unde

(5.51)

Introducnd ec (5.49), (5.50) i (5.51) n ec. 5.48, obinem:

n urma neglijrii termenilor mai puin importani, combinat cu adugarea i, n

plus, multiplicarea numrtorului i a numitorului cu
expresia rezultat este:

68

care coincide cu ec. 5.45

5.9 Principiul lui Pauli. Distribuia electronilor pe nivelele energetice ale atomului.

Fiecare electron din atom se deplaseaz ntr-o prim aproximaie ntr-un cmp
central simetric, non-Coulombian. Starea unui electron n acest caz este determinat de
cele trei numere cuantice n, l i m a cror semnificaie fizic a fost stabilit n seciunea
5.1. Datorit existenei spinului unui electron, este necesar s adugm la aceste numere
cuantice, numrul cuantic ms care poate lua valori de 1/2 i determin proiecia spinului
pe o anumit direcie. n cele ce urmeaz, vom folosi simbolul ml n locul lui m pentru
numrul cuantic magnetic, pentru a sublinia c acest numr determin proiecia
momentului unghiular orbital a crui valoare este dat de numrul cuantic l.
Astfel, starea fiecrui electron din atom este caracterizat de 4 numere cuantice:
-

principal: n (n = 1, 2, 3, )
cinetic orbital l: (l = 0, 1, 2, , n-1)
magnetic orbital ml: ml = -l, ., -1, 0, +1, . +l)
magnetic de spin ms: (ms = + 1/2, - 1/2)

Energia unei stri depinde n principal de numerele n i l. n plus, exist o dependen

uoar a energiei de numerele ml i ms pentru c valorile acestora sunt asociate cu
orientarea reciproc a momentelor unghiulare Type equation here. i Ms de care depinde
magnitudinea interaciunii dintre momentele magnetice orbitale i intrinseci ale
electronului. Energia unei stri crete mai rapid cu mrirea numrului n dect cu a
numrului l. De aceea, rezult regula conform creia, o stare cu o valoare mai mare a
numrului n are mai mult energie, indiferent de valoarea numrului l.
La un atom aflat n starea de baz (ne-excitat), electronii ar trebui s fie pe nivelele
energetice disponibile pentru ei, nivele care au cea mai puin energie. De aceea, s-ar
prea c la orice atom aflat n starea de baz, toi electronii ar trebui s fie n starea 1s (n
= 1, l = 0), iar termenii fundamentali ai tuturor atomilor trebuie s fie de tipul termenilor
S (L = 0). Experimentele demonstreaz c nu este mereu aa.
Se pot explica tipurile de termeni observai, dup cum urmeaz. n conformitate cu
una dintre legile mecanicii cuantice, numit principiul de excluziune al lui Pauli (lege
numit aa n cinstea descoperitorului, un fizician austriac Wolfgang Pauli, 1900 - 1958),
acelai atom (sau oricare alt sistem cuantic) nu poate conine doi electroni care au acelai
set de patru numere cuantice n, l, ml i ms. Cu alte cuvinte, doi electroni nu se pot afla
simultan n aceeai stare.
S-a demonstrat n seciunea 5.1 c n2 stri diferite prin valorile lui l i ml, corespund
unui anumit n. Numrul cuantic ms poate lua dou valori: 1/2. Prin urmare, nu mai mult
de 2 n2 electroni pot fi n stri cu o anumit valoare n ntr-un atom:
Numrul cuantic n .1 2 3
Numrul maxim posibil

69

de electroni ntr-o stare (2n2)..2 8 18 32 50.

Tabelul 5.2

Setul de electroni care au valori identice ale numrului cuantic n formeaz un strat.
Straturile sunt n continuare descompuse n substraturi care difer prin valoarea
numrului cuantic l. innd cont de valoarea lui n, straturile au primit simboluri
mprumutate din spectroscopia cu raze X:
Numrul cuantic n ..1 2 3 4 5 6 7.
Simbolul stratuluiK L M N O P Q
Divizarea strilor posibile ale unui electron dintr-un atom n straturi i substraturi
este prezentat n tabelul 5.2, n care simbolurile au fost folosite n locul
denumirilor/notaiilor care folosesc ms = 1/2. Substraturile, aa cum este indicat n
tabel, pot fi notate n dou moduri (de exemplu L1 sau 2s).
70

Un substrat completat n totalitate, este caracterizat de egalitatea cu zero a

momentelor unghiulare totale de spin i orbitale (L = 0, S = 0). n plus, momentul
unghiular al unui astfel de substrat este egal cu 0 (J = 0). S ne convingem pentru
exemplificare, c acest aspect este adevrat pentru substratul 3d. Spinul tuturor celor 10
electroni din acest substrat se compenseaz unul cu cellalt n perechi, i prin urmare S
= 0. Numrul cuantic al proieciei momentului unghiular orbital rezultant ML al acestui
substrat pe axa z are o singur valoare mL = ml = 0. Prin urmare, L este de asemenea
zero, L = 0.
Astfel, cnd determinm L i S ale unui atom, nu trebuie acordat atenie
substraturilor completate.
5.10 Sistemul periodic de elemente al lui Mendeleev.

Principiul lui Pauli ofer o explicaie a repetrii periodice a proprietilor unor

atomi. S vedem cum este construit sistemul periodic al elementelor descoperit de
chimistul rus Dmitri Mendeleev (1834 - 1907). Trebuie s ncepem cu atomul de
hidrogen care are 1 electron. Fiecare atom care urmeaz, este obinut prin creterea
sarcinii nucleului atomului precedent cu o unitate i adugarea unui electron, pe care-l
vom plasa n starea cu cea mai mic energie accesibil pentru el, n conformitate cu
principiul lui Pauli.
Atomul de hidrogen are un electron 1-s n starea de baz cu o orientare arbitrar a
spinului su. Numerele cuantice ale atomului au valorile L = 0, S = 1/2, J =1/2. Prin
urmare, termenul fundamental al atomului de hidrogen, are forma 2S1/2.
Dac cretem sarcina nucleului atomului de hidrogen, cu o unitate i adugm un
alt electron, obinem atomul de heliu. Ambii electroni din acest atom pot fi n stratul K,
dar cu o orientare antiparalel a spinului lor. Aa numita configuraie electronic a
atomului, poate fi scris ca 1s2 (doi electroni 1s). Termenul fundamental va fi 1S0 (L = 0,
S = 0, J = 0).
Umplerea stratului K se termin la atomul de heliu. Al treilea electron al atomului
de litiu poate ocupa doar nivelul 2s (fig. 5.19). Se obine configuraia electronic 1s22s.
Starea de baz este caracterizat de L = 0, S = 1/2, J = 1/2. De aceea, 2S1/2 va fi termenul
fundamental, ca i la atomul de hidrogen. Al treilea electron al atomului de litiu, ocupnd
un nivel energetic mai ridicat dect al celorlali doi electroni, este legat de nucleul
atomului mai slab dect acetia. Prin urmare, determin proprietile optice i chimice ale
atomului.

71

La al patrulea element, beriliul, substratul 2s este umplut n totalitate. La

urmtoarele 6 elemente (B, C, N, O, F i Ne), substratul 2p este umplut cu electroni. Prin
urmare, atomul de neon, are straturile n totalitate umplute, K cu doi electroni i L cu 8
electroni, formnd un sistem stabil, ca acela al heliului. Asta explic proprietile
specifice ale gazelor inerte (nobile).
Procesul de completare a straturilor electronice al primelor 36 de elemente ale
sistemului periodic, este prezentat n tabelul 5.3. Al 11-lea element, sodiul, n plus fa
de straturile K i L umplute, are un electron n substratul 3s. Configuraia electronic are
forma 1s22s22p63s. Aici, 2S1/2 este termenul fundamental. Electronul 3s este legat de
nucleu cu o for mai slab dect a tuturor celorlali electroni i reprezint valena sau
electronul optic. n aceast conexiune, proprietile optice i chimice ale sodiului sunt
similare cu acelea ale litiului. Starea de baz a electronului optic, din atomul de sodiu este
caracterizat de valoarea n = 3. Acesta este exact aspectul care explic circumstana n
care n diagrama nivelelor atomice ale sodiului (fig 5.6) nivelul de baz este indicat de
numrul 3. Trebuie s notm c atomul de cesiu are urmtoarea configuraie electronic a
strii de baz:
1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s
Prin urmare, electronul su optic n starea de baz are n = 6. Astfel, nivelele din
fig. 5.7 sunt marcate corespunztor.
La elementele care urmeaz dup sodiu, substraturile 3s i 3p sunt populate /
umplute normal. Substratul 3d i configuraia sa general asociat se afl pe o energie
mai ridicat dect substratul 4s, din punct de vedere energetic. Din acest punct de vedere,
este posibil ca n ciuda faptului c umplerea stratului M nu este completat n ntregime,
s nceap umplerea stratului N. Substratul 4p este deja mai ridicat dect 3d, astfel nct,
dup 4s se umple substratul 3d.

72

Tabelul 5.3
Nivelele electronice ale tuturor atomilor sunt construite cu abateri similare de la
secvena normal care se repet din cnd n cnd. Configuraii electronice similare (de
exemplu 1s, 2s, i 3s) se repet periodic peste substraturilor umplute complet. Acest
aspect justific repetarea periodic a proprietilor optice i chimice ale atomilor.

73

La stabilirea termenilor posibili pentru o anumit configuraie electronic, trebuie

s inem cont de faptul c principiul lui Pauli nu permite toate combinaiile posibile ale
valorilor lui L i S care rezult din configuraie. De exemplu, pentru configuraia np2 (doi
electroni cu numrul cuantic principal n i l = 1), valorile posibile ale lui L sunt 0, 1, 2, n
timp ce S poate avea valorile 0 i 1. Prin urmare, sunt posibili urmtorii termeni:
1

S, 1P, 1D, 3S, 3P, 3D

(5.59)

Pe de alt parte, n conformitate cu principiul lui Pauli, sunt posibili doar termenii
pentru care valorile a cel puin unul dintre numerele cuantice ml i ms pentru electroni
echivaleni (adic electroni cu acelai n i l) nu coincid. Termenul 3D, de exemplu, nu
satisface aceste cerine. ntr-adevr, L = 2 semnific c momentele unghiulare orbitale ale
electronilor sunt paralele, i n consecin, valorile lui ml pentru aceti electroni vor
coincide. Similar, S = 1 semnific c spinul electronilor este de asemenea paralel i
astfel, i valorile lui ms coincid. Prin urmare, toate cele patru numere cuantice (n, l, ml i
ms) sunt identice pentru ambii electroni, aspect care contrazice principiul lui Pauli. Astfel,
termenul 3D ntr-un sistem cu doi electroni echivaleni nu poate fi realizat.

Tabelul 5.4
Pentru stabilirea termenilor electronilor echivaleni care sunt permii de principiul
lui Pauli, se folosete urmtoarea procedur: valorile lui ms sunt indicate prin sgei (o
sgeat ndreptat n sus semnific ms = +1/2, i o sgeat ndreptat n jos semnific ms =
-1/2) n coloanele unui tabel care are drept cap de tabel valorile lui ml pentru un electron
luat n mod individual (vz. tabelul 5.4, creat pentru doi electroni p, echivaleni). Tabelul

74

conine toate combinaiile valorilor ml i ms pentru ambii electroni permii de principiul

lui Pauli. Atunci cnd ambele sgei intr ntr-o coloan (fapt care semnific c ml este
acelai pentru ambii electroni), ele sunt opuse n mod direct (ms trebuie s fie diferit). n
urmtoarele dou coloane ale tabelului, am introdus valorile numerelor cuantice mL i mS
egale cu suma algebric a numerelor ml i ms, asociat unei combinaii date. Setul de
valori permise ale lui mL i mS ne permite s stabilim combinaiile permise ale valorilor
lui L i S. Un set de acest gen, marcat prin litera A n ultima coloan a tabelului,
corespunde combinaiei L = 2, S = 0, adic termenului 1D; al doilea set, marcat cu litera
B, corespunde valorilor L = 1, S = 1, adic termenului 3P, i, la sfrit, setul marcat cu
litera C corespunde la L = 0 i S = 0, adic termenului 1S. Astfel, din 6 termeni formali
posibil, indicai n expresia (5.59), doar trei nu contrazic principiul lui Pauli, i anume, 1S,
3
P, 1D, n care termenul 3P fiind un triplet - se despic n componentele 3P2, 3P1, i 3P0.
Acum, se pune ntrebarea, care dintre termenii:
1

S0, 3P2, 3P1, 3P0, 1D2

(5.60)

corespunde strii de baz, adic strii cu cea mai mic energie. Rspunsul la aceast
ntrebare este dat de dou legi empirice ale lui Hund:
1. Dintre termenii care aparin unei anumite configuraii electronice, termenul cu cea
mai mare posibil valoare a lui S i cu cea mai mare posibil valoare a lui L la acest
S, va avea cea mai redus energie.
2. Multipletele formate de ctre electronii echivaleni sunt normale (asta semnific
c energia strii crete cu creterea lui J) dac nu mai mult de o jumtate din
substrat este umplut, i sunt inversate (energia se diminueaz cu creterea lui J)
dac mai mult de jumtate din substrat este umplut.
Din a doua regul a lui Hund, rezult c atunci cnd nu mai mult de jumtate din strat
este umplut, componenta multipletului cu J = |L S| are cea mai redus energie, altfel,
componenta cu J = L + S are o astfel de energie.
n conformitate cu prima regul a lui Hund, unul dintre termenii P dintre aceia dai n
(5.60) trebuie s aib cea mai redus energie (S este cel mai mare dintre aceti termeni).
Cu configuraia np2, substratul p este umplut la doar o treime din capacitate, adic mai
puin de jumtate. Prin urmare, conform celei de-a doua reguli a lui Hund, termenul cu
cea mai redus valoare a lui J, adic termenul 3P0 are cea mai redus energie. Este exact
acest termen care este cel fundamental pentru configuraia np2 (vz. 6C, 14Si i 32Ge n
tabelul 5.3).
5.11 Spectrele de raze X

Dac energiile electronilor care bombardeaz anticatodul nu sunt prea mari, este
observat doar radiaia de frnare, care are un spectru continuu i nu depinde de
materialul din care e realizat anticatodul. Atunci cnd energia electronului de
bombardament devine suficient de mare pentru a scoate electroni din straturile interioare

75

ale unui atom, ncep s apar n fundalul dat de radiaia de frnare linii ascuite ale
radiaiei caracteristice. Frecvenele acestor linii depind de natura substanei din care e
realizat anticatodul (acesta fiind i motivul pentru care radiaia se numete caracteristic).
Spectrele de raze X sunt compuse din cteva serii, notate prin literele K, L, M, N
i O. Fiecare serie conine un numr de linii desemnate n ordinea cresctoare a
frecvenelor prin litere subscrise , , , ..(K, K, K, .; L, L, L,.., etc.).
Spectrele diferitelor elemente au o natur similar. La creterea numrului atomic Z,
ntregul spectru de raze X se deplaseaz spre lungimi de und mai mici, fr a-i schimba
structura (fig. 5.20). Explicaia este dat de faptul c spectrele de raze X sunt produse de
tranziiile electronilor din straturile interioare ale atomilor iar aceste pri au o structur
similar. O diagram care prezint modul in care sunt obtinute spectrele de raze X este
dat n figura 5.14. Excitarea atomului const n ndeprtarea unuia dintre electronii din
interior. Dac unul dintre cei doi electroni ai unui strat K este eliminat, atunci poziia
eliberat poate fi ocupat de un electron din straturile superioare (L, M, N, etc). Aici, se
produce o serie K. Alte serii apar ntr-o manier similar. Seriile K sunt urmate mereu de
alte serii pentru c, atunci cnd liniile sale sunt emise, se elibereaz nivele n straturile L,
M, etc., care la rndul lor, vor fi umplute de electroni din straturile superioare.

Figura 5.13

Figura 5.14

Fizicianul englez Henry Moseley (1887-1915) a stabilit n 1913 o lege care leag
frecvenele liniilor din spectrul de raze X cu numrul atomic Z al elementului care le
emite. n conformitate cu aceast lege, frecvenele liniei K pot fi reprezentate de formula

(R este constanta Rydberg), a liniei K prin formula

76

a liniei L prin formula

i aa mai departe. Toate aceste formule au forma

Legea lui Moseley este de regul exprimat prin formula

5.61
(C i sunt constante) i are urmtorul enun: rdcina ptrat a frecvenei este o funcie
liniar cu numrul atomic Z.

Figura 5.15
Figura 5.15 prezint grafic ()1/2 fa de Z, grafic care este obinut pe cale experimental
pentru liniile K i L. Aceste grafice permit observarea preciziei cu care legea Mosely
este urmat. O examinare atent va dovedi c graficul pentru linia K nu este n totalitate
liniar.

77

Legea lui Moseley face posibil s stabilim exact numrul atomic al unui element
dat, din msurarea lungimii de und a liniei de raze X. Aceast lege a avut un rol
important n aranjarea elementelor n tabelul periodic.
Moseley a dat o explicaie teoretic simpl pentru legea pe care a descoperit-o. El
a notat c liniile cu frecvena determinat de formula (5.61) coincid cu liniile emise n
urma tranziiei unui electron n cmpul de sarcin (Z - )e de la nivelul notat cu n2 la cel
notat cu n1. Este uor de neles semnificaia constantei : electronii care efectueaz
tranziii la emisia de raze X sunt sub aciunea nucleului a crui atracie este slbit ntr-o
oarecare msur de aciunea altor electroni din jurul su. Este exact acest aa numit efect
de ecranare sau aciune de protejare, care este exprimat din nevoia de a substrage o
anumit cantitate , numit constanta de ecranare, de Z.
Trebuie s notm c ecuaia (5.61) este bazat pe presupunerea c -constanta de
ecranare are aceeai valoare pentru ambii termeni. n realitate, ecranarea de exemplu,
pentru termenul K va fi mai slab dect pentru termenul L, pentru c un electron n stratul
L este ecranat de ambii electroni din stratul K. n plus, ceilali electroni ai stratului L
joac un anumit rol n ecranare, n vreme ce un electron al stratului K este ecranat doar de
cellalt electron al stratului K. Formula (5.61) se poate scrie mai strict sub forma:

5.61

5.12

Efectul Zeeman

Prin efect Zeeman se nelege despicarea nivelelor de energie n urma aciunii

unui cmp magnetic asupra atomului. Despicarea nivelelor are ca urmare despicarea
liniilor spectrale n componente. Aceast despicare a fost descoperit n 1896 de
fizicianul olandez Pieter Zeeman.
O explicaie cantitativ a acestui efect a fost dat de Lorentz pe baza teoriei
electronice, ns o explicaie riguroas este dat cu ajutorul mecanicii cuantice.
Vom considera cazul simplu (sau normal) al efectului Zeeman cnd avem de-am
face cu o despicare n trei linii.
Experimentul arat c dac o surs de atomi (singlet) care emite un spectru de
linii se introduce ntr-un cmp magnetic (ntre polii unui magnet) are loc o despicare a
liniilor spectrale n mai multe componente ce au frecvenele situate simetric fa de
frecvena iniial. n cazul simplu la observarea dup o direcie perpendicular pe direcia
78

cmpului magnetic (efect transversal) se constat c linia iniial se despic n trei

componente. Componenta are aceeai fecven 0 ca i linia iniial i este polarizat
liniar ntr-un plan care cuprinde vectorul B al cmpului magnetic, n timp ce
componentele sunt deplasate fa de frecvena iniial cu cantitatea proporional
cu B i sunt polarizate ntr-un plan perpendicular pe B . Dac observaia se face pe
direcia cmpului (efect longitudinal), componenta nu apare, iar componentele sunt
polarizate circular. Efectul simplu apare numai pentru liniile care provin din tranziiile de
singlet (S (numrul cuantic de spin)=0)

ms
+1
1

P1

0
-1

h 0
1

S0

0 0 0 +
fr cmp

cu cmp

Fig. 5.15 Despicarea nivelului 1P1 (singlet) ca urmare a aplicarii unui

camp magnetic de inductie B.
Efectul de mai sus a fost observat cnd liniile iniiale nu au o structur fin (singlei).
Pentru liniile ce au o structur fin numrul de componente este mai mare, iar efectul se
numete efect Zeeman complex sau anormal.
n cazul liniei 5896

(P
2

1/ 2

2 S1 / 2 din dubletul sodiului situaia este cea din

figura 5.17:

79

5896

(P
2

1/ 2

2 S1 / 2 )

Fig. 5. 17 Despicarea nivelului excitat al atomului 2 P1 / 2 (dublet) aflat intr-un camp

magnetic.

Dm n continuare explicaia fenomenului Zeeman n cazul cmpurilor slabe,

cnd se admite c ntre momentul orbital rezultant I i momentul de spin rezultant se
menine un cuplaj normal, prezena cmpului magnetic fiind tratat ca o perturbaie mic.
Din punct de vedere clasic unui sistem cu moment magnetic M aflat ntr-un
cmp magnetic B se exercit un cuplu C = M

B . Energia de interaciune este deci:

W = M B sin d = M B cos + const = M z B + const

(am considerat Bx= By=0, Bz=B).

Operatorul cuantic al energiei perturbatoare va fi:

W = z B
M I 1z = g B mI

g
z = B , deci
Din
I z
h
I z = mI h

W = + g B B Iz .
h
Dac se noteaz cu H 0 hamiltonianul sistemului neperturbat, dup aplicarea
cmpului magnetic vom avea:
H = H 0 + W ,
iar ecuaia Schrdinger atemporal se va scrie:

80

H = H 0 + W = W .

(A)

n absena perturbaiei : H 0 + W

(B)

W0 fiind valorile proprii ale lui H 0 .

Deoarece Iz = mIh urmeaz c:

lh
B
W = + g B BI z = + mI g B B = mI g
h
2m

(C)

Introducnd (B) i (C) n (A) rezult

W = W0 + mI g

lh
B.
2m

Numrul cuantic magnetic este supus regulii m j = 0, 1 .

Efectul Pachen-Back (1921). n cmpuri magnetica foarte intense avem o rupere a
cuplajului L , S , iar efectul Zeeman complex se transform ntr-un efect Zeeman simplu.
Efectul Stark. Se refer la despicarea liniilor n cmp electric.

Teoria benzilor de energie n cristale

Electronii de valen ntr-un cristal nu au o micare n ntregime liber cmpul

periodic al reelei acionnd asupra lor. Ca rezultat spectrul valorilor posibile ale energiei
se rupe ntr-un numr de benzi permise i interzise.
Vom prezenta n continuare modelul benzilor de energie bazat pe anumite
simplificri.
Variaia periodic a potenialului electronului n cristal este prezentat n figura 1.
X

Figura 1
Se observ c electronul se mic n cmpul periodic al reelei cristaline,
satisfcnd lipsa de electroni a ionilor pe lng care trece fr a fi legat. Un astfel de
electron se numete cuasiliber. Cmpul electric al reelei poate fi prezentat sub forma
V = V ( x + na)

81

Pentru electronii sificient de puternic legai de atomi energia potenial va fi scris

sub forma:
V = V a + V
unde Va este energia electronilor n atomii izolai. ntr-un cristal Va este o funcie
periodic cu o perioad egal cu parametrul reelei, deoarece exist o recuren n
valoarea energiei cand electronul se mic de la un atom la altul.
V reprezint o corecie care se face avnd n vedere efectele atomilor alturai pe
energia electronilor.
Dac se neglijeaz corecia V , aceasta fiind aproximaia de ordin zero, se poate
considera c descrierea strii electronului se realizeaz prin = a , iar energia este
W=W(n,l) ceea ce corespunde cazului unui electron aparinnd unui atom izolat. n i l
sunt numerele cuantice principal i orbital, care determin energia electronului n atom.
Diferena ntre un cristal i un atom izolat este c ntr-un atom izolat un nivel de
energie specificat W(n,l) este unic, dar ntr-un cristal alctuit din N atomi sunt N astfel de
nivele. Cu alte cuvinte fiecare nivel de energie ntr-un atom izolat este de N ori degenerat
ntr-un cristal. O astfel de degenerescen se numete transpoziional.
Vom estima corecia V n energia potenial. Dac atomii izolai sunt pui
mpreun s formeze reeaua, fiecare atom sufer cmpul vecinilor cu care
interacioneaz. Astfel de interacii duc la degenerescen transpoziional Fiecare nivel
nedegenerat se despic n N subnivele formnd o band de energie.
Pentru a stabili distribuia energiei electronilor dintr-un cristal tratm cazul cel
mai simplu al unei reele unidimensionale modelul Kronig-Penney.
Modelul se refer la un electron ce se mic ntr-o succesiune de gropi de
potenial de adncime V0 i de lime c desprite prin perei de grosime b. Fiecrui ion
din reea i corespuinde o astfel de groap, nct a este chir constanta reelei.

Fig.2
c

V0
b

Starea unui electron cu energia W mai mic dect nlimea barierei, situat n
cmpul reelei, n aproximaia de ordin zero, este descris de ecuaia Schrdinger:
d 2 2m
+ 2 (W V ) = 0
dx 2
h
Pentru regiunea I 0<x<c, V=0 deci
1 ( x) = Ae ik1x + Be ik1x
unde k1 =

(2)

2mW
h2

82

iar pentru regiunea a II-a b<x<0 V=V0

2 ( x ) = Ce k 2 x + De k 2 x

(3)

2m(V0 W )
h2
Fizicianul american Felix Bloch a artat c soluia ecuaiei Schrdinger cu cazul
unui potenial periodic are forma:
k = u k (r ) exp(ikr )
unde uk( r) este o funcie ce are periodicitatea potenialului, adic a reelei.
Este necesar, aadar ca soluiile determinate de (2) i (3) s fie funcii de tip
Bloch, adic
1 ( x) = u1 ( x)e ikx i 2 ( x) = u 2 ( x)e ikx
Se obine:
u1 ( x) = Ae i ( k1 k ) x + Be i ( k1 + k ) x
k2 =

u 2 ( x) = Ce ( k 2 ik ) x + De (k 2 +ik ) x
Coeficienii A, B, C, D se determin din condiia de continuitate a funciei u(x) i
a primei derivate a ei n punctele unde potenialul se schimb brusc, precum i din
condiia de periodicitate.
Din continuitatea lui u(x) la x=0 se obine
A+B=C+D,
du
iar din continuitatea lui
in punctual x=0:
dx
Ai (k1 k ) Bi (k1 + k ) = C (k 2 ik ) D (k 2 + ik )
Din conditia de periodicitate ( rezulta:
pentru u(x)
Ae( ik +ik1 )c + Be ( ik ik1 )c = Ce( ik + k 2 )( b) + De( ik k 2 )( b)
du ( x)
dx
A( ik + ik1 )e ( ik + ik1 )c + B( ik ik1 )e ( ik ik1 )c =
( ik + k 2 )Ce ( ik + k2 )( b ) + D( ik k 2 )e ( ik k2 )( b )

Si pentru pentru

Pentru ca sistemul s fie compatibil este necesar ca determinantul s fie nul. Se

obine:
k 22 k12
(sinh k 2 b) sin k1c + cosh k 2 b cos k1c = cos(c + b)k
2 k1 k 2
Problema se simplific dac se consider grosimile barierelor de potenial tinznd
la zero, iar nlimile tinznd la infinit, nct bV0 s rmn constant (cnd b 0 ,
V0 )

83

k 2 >> k1
V0 >> W
e k 2b e k 2b
2
Ecuaia devine:
1/ 2
1 m(V0 b)
(4)

sin k1c + cos k1c = cos kc

k1 h 2
Ecuaia (4) este de forma
(5)
F ( k1 c) = cos kc
fiind o ecuaie transcendent ce leag mrimean k1 (proporional cu W1/2) de vectorul de
und k. Soluiile ecuaiei (5) permit construirea funciilor Bloch ce descriu starea real a
electronilor.
sinh k 2 b =

F(k1c)
+1
0

k1c

-1

Fig. 3
Se obin benzi permise de energie separate prin benzi interzise, avnd n vedere c funcia
cos k1c nu poate lua valori dect ntre 1 i 1. Se vede c pe msur ce k1
( deci W) crete lrgimea benzilor interzise scade i cea a celor permise crete.
Cu ct produsul cbV0 este mai mic cu att curba F(k1c) este mai bine cuprins n
intervalul (-1, 1) deci limea gbenzilor permise este ami mare.
Dac cbV0 este mare benzile interzise sunt mult mai mari, iar n locul benzilor
permise se obin stri (avnd n vedere c F taie perpendicular dreptele duse la 1 i +1).
Avem astfel situaia unei particule ntr-o groap cu perei infinii.

84

Zone Brillouin

n aproximaia electronilor liberi, dependena de energie a electronilor de numrul

h2k 2

de und este reprezentat n figura 4 este data de relatia: W =

2m

W(k)

Fig. 4 Dependenta energiei electronului liber de numarul de unda

Valorile energiei formeaz o secven cuasicontinu. Graficul W(k) const din puncte
discrete. Aceste puncte sunt ns att de dense nct vizual ele alctuiesc o curb
continu.
Cnd cmpul este periodic dependena lui W de k are forma din figura 5
W

a doua
zon Brillouin

prima zon
Brillouin

a doua
zon Brillouin

Fig. 5 Dependenta energiei electromului de numarul de unda k in cazul primelor doua

zone Brillouin

85

Se vede c exist benzi n care energia se schimb cuasicontinuu (benzi permise) ce

alterneaz cu benzi interzise.
Fiecare band const din nivele discrete apropiate al cror numr este egal cu
numrul atomilor n cristal.
Regiunea din spaiul k n care energia electronului se schimb cuasicontinuu se
numete zon Billouin. n figura de mai sus sunt prezentate zonele pentru un cristal
unidimensional. S-a vzut deci c spectrul valorilor posibile ale energiei electronilor de
valen tr-un cristal este mprit ntr-un numr de benzi permise i interzise. Lrgimea
benzilor nu depinde de dimensiunile cristalului. ns numrul de atomi ntr-un cristal
determin numrul nivelelor dintr-o band. Lrgimea benzilor permise are valoarea de
ordinul a zeci de eV. Dac un cristal are 1023 atomi, atunci distan ntre nivele alturate
band este n jur de 10-23 eV.
Pe fiecare nivel se pot afl doi electroni cu spin opus.
Existena benzilor de energie face posibil explicarea existenei metalelor,
semiconductorilor i dielectricilor.

Wc
Wc

W
Wv

Wv

WWv =Wc
Metal

Semiconductor

Dielectric

Banda format din nivele pe care electronii sunt n starea de baz este banda de
valen. La zero absolut electronii de valen umplu nivelele cele mai de jos n perechi.
Benzile mai nalte sunt fr electroni.
n cazul metalului electronii umplu banda de valen parial. Cu energii suficient
de mici (10-23 10-22 eV) ei se vor transfera pe nivele mai ridicate.
Energia de micare termic ce corespunde 1K este de 10-4 eV. Deci la temperaturi
apropiate de zero absolut incalzirea cu un grad face ca electronii sa primeasca suficienta
energie pentru a se transfera pe nivele superioare. Energia adiional datorat aciunii
unui cmp electric asupra electronului este suficient pentru a accelera electronii ce se
pot misca cuasiliber. Banda de valen la un metal este suprapusa peste banda de
conducie, astfel incat electronii pot deveni foarte usor electroni liberi.
In cazurile b i c nivelele benzii de valen sunt pline cu electroni. Pentru ca
electronii sa devina liberi este necesar ca acestia s primeasca o energie mai mare dect
energia benzii interzise. n aceste condiii proprietile elctrice ale cristalelor sunt
determinate de limea benzii interzise W.

86

Dielectricii includ solide cu benzi interzise mari. Pentru dielectric

Wg>3

eV.
Pentru diamant Wg=5,2 eV.
Semiconductorii au benzi relativ nguste Wg1 eV.
Pentru germaniu Wg=0,66 eV
Pentru siliciu Wg=1,08 eV

Dinamica electronilor n reeaua cristalin. Masa efectiv

Numrul de und k este legat de impulsul unui electron prin ecuaia p = hk .

Dac se substituie k n relaia de incertitudine px~ se obine
kx~1
Se vede c dac vectorul k este determinat, poziia electronului n cristal va fi complet
nedeterminat. Dinamica electronului se refer la viteza i acceleraia sa. Dar pentru
avorbi de vitez electronul trebuie localizat, cel puin aproximativ n spaiu.
Electronul va fi deci localizat n regiunea x~

1
. n concordan cu principiul
k

superpoziiei funcia de und a unui electron poate fi reprezentat ca o suprapunere de

unde plane de forma e ik avnd valorile lui k cuprinse n intervalul k. Dac k nu este
mare, superpoziia undelor plane formeaz un pachet de unde. Maximul amplitudinii
rezultante se deplaseaz cu viteza:
v gr =

d
dk

(1)

Cum localizarea cea mai probabil a unui elctron coincide cu centrul pachetului de und,
rezult c viteza de grup este viteza unui electron n cristal. innd seama de relaia
W = h , i substituindn n (1) se obine

v gr =

1 dW
h dk

(2)

87

Urmrim comportarea unui electron aflat sub aciunea unui cmp electric extern E
impus de cristal. Asupra electronului se va exercita o for F = qE . n timpul dt aceast
for va efectua lucrul d = Fv gr dt . Introducnd expresia lui v gr din (2) se obine:
d =

F dW
dt
h dk

(3)

Acest lucru produce o cretere a energiei electronului n cristal:

dW
innd seama c dW =
dk

d = dW .

dk i introducnd n (3) rezult:

dW
F dW
dk =
dt
h dk
dk

de unde rezult
dk F
=
dt h

(4)

Acceleraia electronului n cristal se obine difereniind n timp (2)

1 d dW 1 d 2W dk
=

=
dt
h dt dk h dk 2 dt

dv gr

nlocuind (4) rezult:

dv gr
dt

1 d 2W F
h dk 2 h

Formula se mai scrie:

2
h
F = 2
d W

dk 2

dv
gr
dt

(5)

Comparnd (5) cu legea a doua a lui Newton:

m

dv
=F
dt

se obine:

88

m* =

h2
d 2W
dv 2

(6)

Cantitatea dat de relaia (6) joac formal rolul masei fa de fora F=eE . De
aceea ea este numit mas efectiv a electronului n cristal. Masa efectiv m* poate diferi
de masa actual a unui electron, n particular ea poate lua i valori negative.
Valoarea lui m* determin natura micrii unui electron sub aciunea unui cmp
extern al reelei.
Cunoscnd masa m* a unui electron se poate studia comportarea sa sub aciunea
unei fore eE considernd electronul liber.
Urmeaz c relaiile obinute pentru cazul aproximaiei electronillor liberi sunt
meninute pentru electronii ce se mic ntr-un cmp periodic, dac se nlocuiete masa
adevrat cu masa efectiv.
n particular, pentru un cmp periodic se scrie
W=

h2 2
k .
2m *

Dup o dubl difereniere cu privire la k se obine:

d 2W
h2
=
m*
dk 2
ceea ce concord cu definiia lui m*.
In figura de mai jos se vede cum depinde masa efectiv de localizarea
electronului n prima zona de benzi cu energie permis (prima zona Brillouin).

A
0

a
89

n apropierea fundului benzii (punctul A) curba difer puin de curba electronilor

liberi deci m* m . n punctul de inflexiune B:

d 2W
= 0 , deci m* devine infinit.
dk 2

Aceasta nseamn c un cmp eelectric extern nu exercit aciune pe micarea unui

electron ntr-un cmp extern cu energia WB. n apropierea vrfului benzii (punctul C)
d 2W
dW
< 0 (cantitatea
scade cu creterea lui k). Masa efectiv este deci negativ.
2
dk
dk
Aceasta nseamn c sub aciunea forelor eE i Fconst un electron cu energia WC primete
o acceleraie opus n direcie forei externe eE.

90