Centre universitaire de S/Ahras

Anne universitaire 2009 /2010

Dpartement de Biologie
Niveau : 2me Anne licence
Module : Biophysique

Chapitre I : Solutions lectrolytiques.

1-Solution :
Une solution est un mlange de deux matires ou plus, elle est constitu de :
-

Solvant : la matire qui existe en plus grande quantit.

Solut : la matire (les matires) qui existe en faible quantit.

Concentration massique : masse de solut par litre de solution.

=


. 



Concentration molaire (molarit) : nombre de moles de solut par litre de solution.

 =

. 



Concentration molale (molalit) : nombre de mole de solut dissoute dans un kilogramme de solvant
(mol.kg-1).Concentration pondrale : masse de solut dissoute dans un kilogramme de solvant (g.Kg1
).

2-Solution aqueuse :
Les solutions dans lesquelles leau est le solvant, o les molcules deau entourent les molcules ou
les ions du solut.

3-Solution lectrolytique :
Ils sont des solutions conductrices du courant lectrique. Ltude de ces solutions prouver la
prsence des ions libres et indpendants.
Par consquent, en appliquant un champ lectrique entre deux lectrodes dune cellule contenant
une solution lectrolytique, les cations (ions positifs) se dplacent vers la cathode (lectrode
ngative) et les anions (ions ngatifs) se dplacent vers lanode.

4-Types des lectrolytiques :

lectrolytiques forts : des matires qui se dissocient compltement dans leau donnant des solutions
de bonne conductivit lectrique (comme les bases et les acides forts) ;

Y. SAYAD

Exemple : Chlorure du sodium.   +  

lectrolytes faibles : des matires qui se dissocient partiellement dans leau donnant des solutions de
faible conductivit lectrique (comme les bases et les acides faibles) ;
Exemple : lacide actique.  +      +   
Dans ce cas, on dfinit la constant dquilibre, k, par :


3
 !3  !
=
"3#

5- Concentration quivalente :
La concentration quivalente, Ceq (i), dune espce ionique i de valence Zi, en concentration molaire Ci
est donne par.$ % = % . |'% | en (. 

Pour une solution contenant des espces ioniques diffrentes, sa concentration quivalente
est.$ = % % . '% + * * . +'* +
Exemple : calculons la concentration quivalente de la solution obtenue par la dissolution de 14,2g
de cristaux de Na2SO4 dans 500 ml deau. Sachant que la masse molaire du sulfate de sodium
M(Na2SO4)=142g.mol-1
Nombre de mole :  ,-  =
1.

-,

-

= 0,1

Concentration molaire :  = 1.2 = 0.2 . 

 ,- 2  + ,-  

Concentrations ioniques molaires : 5

  ! = 2 0.2 = 0.4. 

8

,-  ! = 1 0.2 = 0.2. 

:'  ; = +1<(
( =(   8

Valence des ions : 9
' ! = 2 <(
( =( ,- 
Concentration quivalente de chaque ion :

( ? @ = 0.4 |+1| = 0.4 (. 

8
9
 @

( ?,= 0.2 |2| = 0.4 (. 

La concentration quivalente de la solution :



( = (A$
 B + (A,-$  B = 0.8(. 

6- Mobilit ionique

Y. SAYAD

En prsence dun champ lectrique, les ions bougent dune vitesse (v+ ,v-) proportionnelle au champ
lectrique appliqu et dpend de la densit du milieu environnant , la constante de proportionnalit
sappelle mobilit ionique D , D .
< = D . E
< = D . E

Dans le systme S.I. la mobilit sexprime en m2.V-1.s-1

7- Conductivit des solutions lectrolytiques :

-

On prfre parler de conductance et conductivit des solutions lectrolytiques au lieu de

leurs rsistance et rsistivit comme cest le cas des autres conducteurs.
F,G(( , , =

1
H, 

Quand on Considre une cellule de conduction de longueur l avec s la surface des lectrodes, on
trouve que,
F=K

K,. 
 : La conductivit totale de llectrolyte.
-




On peut mesurer la conductivit lectrique dune solution lectrolytique en utilisant une

cellule de conduction et un circuit lectrique comme le pont de Wheatstone.

R1

Rx

G
R3

R2

PQ
R PS

A lquilibre ig=0 : HL H = H
H NL H = H
H FL = P
-

Dautre part la conductivit peut tre crite sous la forme dune somme des conductivits de
tous les ions :

K = % K% ,

o K% reprsente la contribution de ion (i). avec

Y. SAYAD

K% = % |'% | U , o U la conductivit molaire de lion (i), en S.m2.mol-1

U = |U |F

Le faraday (F) : la charge dune mole de la charge lmentaire, 1 F=q Na=96500 c .mol-1

8- Courants ioniques et nombres de transport :

la diffrence des mtaux o le courant est port par les lectrons seulement, dans les lectrolytes
le courant lectrique est port par les ions positifs et les ions ngatifs.
Supposant une cellule de conduction, dont les lectrodes, ont une surface S ;
Lintensit de courant port par les ions positifs reprsente la charge traversant la section AB
pendant une seconde :

Cathode

Anode

V+ x 1

En une seule seconde, tous ions qui se trouvent lintrieur du volume barr dune section S et une
longueur v+ traversent la plan AB ; ces ions sont en nombre gal au produit : concentration x
volume =  X  . . < . 1
Y  =    X   , < 1

De mme pour les ions ngatifs :

Le courant total :

Y  =   X  ,ZD E
Y =  X ,ZD E

Y =   D X  +  D X E,Z

La fraction du courant porte par les cations : [ =

La fraction du courant porte par les anions : [ =

\]
\

\^
\

[ , [ Sapplent les nombres de transports, relient par : [ + [ = 1

9- Taux de dissociation
Dans le cas des lectrolytes faibles, la dissociation de solut nest pas totale, mais partielle.
On dfinit le taux de dissociation dun lectrolyte faible par :
_=

`a( =( 
c( =G
G(

`a( G G[G =( 
c( G [a=cG[( [ =  ( < [
Y. SAYAD

Exemple : dissociation dune solution de lacide actique avec une concentration initiale C (mol.l-1) :
  +      +   

A t=0

A lquilibre

Et donc

1 _

_

_



 
_
 !   !
=
=
" #
1_

Losmolarit (w): le nombre de moles de particules (molcules et ions) dissoutes dans un litre de
solvant, w est en osmol.l-1. Dans lexemple prcdent, losmolarit de la solution :
d = 1 _ + _ + _ = 1 + _. 

10- Activit dune solution lectrolytique et force ionique :

Considrons, par exemple, un ion positif ; Cet ion va attir autour de lui des ions ngatifs formant ce
que lon appelle atmosphre ionique. Le mouvement de ces ions soppose celui de lion central.
Pour caractriser cet effet, on dfinit la force ionique qui tient compte les interactions de tous les
ions de la solution.
Z% = 
% X%

A cause de ces interactions lectrostatique, lactivit  (concentration apparente) dun espce

chimique est infrieure la concentration rel
K% < 1: Coefficient dactivit de lion i.

% = K% %

Pour chaque couple ionique (anion et cation), on dfini, une coefficient dactivit moyenne
K  = Kg Kh

Kg , Kh Coefficients dactivit de lanion et du cation.

 K =

0.509. X  . X kZ%
1 + kZ%

Exercice : une solution aqueuse renferme, 0 .005 mol.l-1 de CaCl2, 0.030 mol.l-1 de NaCl et 0.02 mol.l1 de Na2SO4 compltement dissocis.
-

Calculer la molarit, l osmolarit et la concentration quivalente de la solution,

Dduit sa force ionique Fi et le coefficient dactivit moyenne des couples dions de chaque
molcule.

Y. SAYAD

Chapitre II : Phnomnes de transport transmembranaire (Diffusion &

Osmose).
1- Diffusion dans les solutions.
Si lon mit dans un tube en verre une solution dhmoglobine, et au-dessus, de leau pure ; au bout
dun certain moment, toute la solution devient rouge cause du dplacement des molcules
dhmoglobine de la zone de forte.
On obtient le mme rsultat en utilisant du sulfate de cuivre (les ions SO4- -et Cu++).

Ce phnomne de dplacement des ions ou des molcules sous leffet de la diffrence de

concentration sappelle diffusion .
2- Notion de Flux :

Vecteur de densit de flux de particules AlmB:

Il reprsente le nombre de particules (nombre de moles de particules) traversant lunit de surface
dans lunit du temps, il est un vecteur colinaire avec le vecteur de vitesse des particules <m et a
pour module C.v :
nm = . <m (j est en mol.m-2.s-1 et C en mol.m-3)

Flux de particules travers une surface o :

On appelle flux de particules travers une surface oriente m le nombre de particules (moles de
particules) traversant cette surface par unit de temps,
=

qr
qs

uuuum
=

uuuum (en mol.s-1)

= tv nm. =

nm

(s)

Si la densit du courant de particules est constante travers la surface (s) et leurs vecteurs respectifs
parallles, on obtient
= l. 

Y. SAYAD

3- Premire loi de Fick

La densit de flux de particules est proportionnelle en chaque point au gradient de concentration,
uuuuuuuuuum 
lm = wa=

1- Le signe - indique que la diffusion seffectue dans le sens des concentrations

dcroissantes.
2- Le coefficient D sappelle coefficient de diffusion, il dpend de la grosseur des molcules
diffusantes et la nature du solvant.
Dans le cas de diffusion unidimensionnelle,
lx = w

y
yx

Coefficient de diffusion (D)

Einstein a constat que la diffusion (et par consquent D) augmente lorsque la temprature
augmente (plus dagitation) ou lorsque la friction du solut avec le solvant diminue.
w=

z{ |
}

en cm2.s-1

KB=1,38 10-23 J.K-1 la constante de Boltzmann

~est le coefficient de friction, il dpend de la viscosit du milieu et le rayon de la particule r,

~ = 6a

Remarque1 :

3- En tenant compte le cas o x = lx. , on trouve que

y
x = w,
yx
h
h
-1
4- Si C(en mol.l ), = w, L dnen moles = w, L =[
5- Si Cm(en g.l-1),

= w,

h
L

dmen grammes = w,

h
=[
L

Remarque 2 :

Dans le cas dun flux constant x = 1 =
[(, la premire loi de Fick donne
1 = w,

Pour S et D constants, ce qui donne  =

y
=
1

=
yx
=x
w,

et par consquent,
= = =x

Dans le cas dun flux constant

Y. SAYAD

4- Deuxime loi de Fick

Si dans le volume lmentaire = = ,=x le nombre de particules varie de

de temps.

=
s

pendant lunit

J(x) J(x+dx)

La conservation du nombre de particules implique :

Comme

L
L

On trouve que

L LqL
qL

h
s

y
,=x = lx + =x, lx,
y[

L
L

En tenant compte la premire loi de Fick, on trouve que

y
y
=w 
yx
y[

5- Applications de la diffusion
5-1 Types de membranes.
6- Membrane hmipermable (semi-permable) : cest une membrane qui laisse passer
leau mais arrte la solut.
7- Membrane dialysante : cest une membrane qui laisse passer leau et les micromolcules
et arrte les macromolcules (molcules de masses molaires suprieures 10000 g.mol1
).
8- Membrane slective : une membrane qui laisse passer certains corps et arrte le reste.
5-2 Diffusion travers une membrane dialysante
Le flux net de diffusion entre deux compartiments concentrations C1, C2 (C2>C1) travers une
membrane poreuse est donn par,
= ( 


Pe est le coefficient de permabilitc

b, dpend de la membrane et du solut. Dans le cas
dune solution biologique, il faudra considrer des Pei pour chaque type de molcules.
Ds que la taille des molcules atteint celle des pores, les molcules ne diffusent plus. Cet effet
de diffusion transmembranaire diffrentielle sappelle la dialyse .
5-3 Rein artificiel.
Le rein artificiel fonctionne sur le principe suivant : Deux compartiments sont spars par une
membrane dialysante, dans lun on fait circuler le sang qui contient eau, ions, micromolcules
(ure, glucose, .), macromolcules (protines) et cellules (GR, GB, plaquettes) ; dans lautre,
circule le liquide de dialyse.
Y. SAYAD

Sang
Compartiment 1

Dialyse
Compartiment 2
La composition du compartiment de dialyse peut tre ajuste trois types de valeur :
9- Idale de faon maintenir une concentration correcte.
10- En excs pour compenser les pertes en certains lments (comme Na+) .
11- En dfaut pour compenser des accumulations.
Le but du rein artificiel est dliminer les produits toxiques prsents dans le sang (ure et
cratine) et de corriger slectivement la concentration anormale dautres lments (Na, Cl,).
6- LOsmse.
Lorsque on place une membrane de Cellophane (hmipermable) entre deux compartiments,
lun contient leau (I) et lautre (II) une solution aqueuse de dextrane (molcules suffisamment
grosses pour ne pouvoir traverser la membrane).

(II)

(I)

Au bout dun certain moment, on remarque que le volume de (I) diminue alors que de celui de
(II) augmente ; vu que la tendance lgalisation des concentrations ne peut se faire par la
diffusion du solut (dextrane) du milieu plus concentr (II) vers le milieu moins concentr (I). Ces
faits sexpliquent par le passage du solvant (leau) travers la membrane du compartiment (I) au
compartiment (II).
Ce passage de solvant (en gnral leau) travers une membrane hmipermable sappelle
osmose .
7- Pression osmotique .

Le dispositif exprimental qui permet de mesurer la pression osmotique (osmomtre de Dutrochet)

est constitu par un petit rcipient prolong sa partie suprieure par un tube capillaire vertical et
couvert sa partie infrieure par une membrane hmipermable. Lensemble est plong dans une
enceinte contenant de leau pure. A lintrieur de losmomtre on place une solution (par
exemple :Dextrane+eau pure).
Au bout dun certain moment, le niveau de la solution slve dans la solution, puis il se stabilise
une hauteur . A cette position dquilibre, la diffrence de pression hydrostatique entre les
deux compartiments sappelle pression osmotique de la solution , elle est donn par
= 

Y. SAYAD

 est la masse volumique de la solution, on peut la confondre avec celle de solvant dans le cas les
solutions dilues.
Dautre part Vant Hoff a montr que la pression osmotique peut scrire sous la forme
= H

C est losmolarit de la solution, R=8.32 J.K-1.mol-1 la constante des gaz parfaits.

Dans le cas dun solut unique non dissoci de masse molaire M,
 =

h
H

Cm la concentration massique de la solution.

8- Travail osmotique et travail contraosmotique.
Considrons un cylindre dans lequel peut se dplacer un piston constitu par une membrane
hmipermable. Dun cot, une solution aqueuse contenant n osmoles dans un volume V, de lautre
de leau pure. La diffrence de concentration cause lapparition dune pression osmotique causant le
dplacement du piston et le changement du volume (dV) de la solution et son osmolarit (dC);

V
Solution

eau

Le travail fourni par la solution lors de cette dplacement,

Ce qui donne = = H = = H

= = =

Si le volume de la solution passe de V1 V2 (V2>V1)(ou losmolarit de C1 C2 (C2<C1)), le travail

fournie par la solution vaut


= H

=



= H = H





12- Si C2<C1, on trouve que W>0, le travail est dit osmotique ou de dilution, il est fournie
par le systme, la dilution seffectue spontanment.
13- Si C2>C1, on trouve que W<0, dans ce cas il faut apporter au systme de lnergie au
systme pour effectuer ce travail, le travail est appel contraosmotique .
Exemple : pour que le rein puisse fabriquer une urine plus concentre que le sang, le corps doit
fournir de lnergie. Pour fabriquer un litre durine dosmolarit de 600mOsml.l-1 partir dun plasma
dosmolatit de 300mOsmol.l-1, le corps fournie
= 0.6 H 273 + 37

0.3
1000 c(
0.6

Y. SAYAD

Chapitre III : Phnomnes de surface.

1- Rappel :la loi fondamentale de lhydrostatique.

Si p est la pression en un point de hauteur z dun fluide statique, de masse volumique , on

vrifie que
+ X =
[( ou = = =X

Cela signifie que si A et B deux points dun liquide statique spars dune hauteur = X Xg ,
la diffrence de pression entre ces deux points = g = 
2- Forces intermolculaires dans un liquide.
Considrons une molcule A intrieur au liquide, entoure de tous les cts par dautres
molcules. La rsultante des forces intermolculaires subies par la molcule est nulle
um. Par contre si on considre une molcule superficielle B, dans ce cas la rsultante des
Zm = 0

um et perpendiculaire la surface. Il en est de mme pour toutes

forces nest pas nulle Zm 0
les molcules superficielles qui forment ainsi une sorte de pellicule tendue qui comprime
lintrieur du liquide.
Pour accrotre la surface libre du liquide, il faut amener les molcules de lintrieur vers la
surface libre et donc fournir de lnergie (travail), ce travail gal la moiti de lnergie
ncessaire lvaporation dune molcule.

3- Tension superficielle.
Toute augmentation de surface dS ncessite une consommation dnergie dW. Le coefficient
de proportionnalit sappelle tension superficielle .
= = =,

Donc, de point de vu dimensionnel la tension superficielle reprsente une nergie par unit
de surface, en S.I. elle sexprime en J.m-2 et en CGS par erg.cm-2.
Une autre dfinition de la tension superficielle consiste reprsente comme force
superficielle la surface.
Supposant une surface de liquide de longueur , lnergie correspondante une
augmentation de surface =, = =x est
= = . . =x = Z=x

Y. SAYAD

La tension superficielle = apparat comme une force par unit de longueur, elle

sexprime en N.m-1 en S.I et en dyne.cm-1.

Z = . 

=x

Parmi les solutions courantes, leau a une tension superficielle importante

/
72 .8
63
46
28.5
24 en moyenne

liquide
Leau
Glycrine
Glycol
Benzine
Alcools gras

4- nergie de cohsion dun liquide

Elle reprsente lnergie quon doit fournir pour couper une colonne de liquide de section de
1cm2.
1cm2
Surfaces cres
par la rupture
Une telle coupure fait apparatre 2cm2 de surface, donc, lnergie de cohsion vaut 2.
5- Surpression lintrieur dune goutte.
Supposons une goutte de forme sphrique, la couche externe de cette goutte exerce une
surpression sur lintrieur. En dautres termes, p0 est la pression atmosphrique
lextrieur et p la pression lintrieur, on crit :
Calcul de :

= 1 +

Pour augmenter le volume dune goutte de a a + a on doit fournir une nergie externe
E. On peut calculer cette nergie de deux mthodes :

1re mthode :si V est le volume de la goutte, le travail fourni au systme est,
4
d =  = a  = 4a  a
3

2me mthode : en supposons S comme la surface de la goutte,

d = , = 4a   = 8aa

Y. SAYAD

En comparant les expressions, on trouve que

=

2
a

6- Applications.
a- Surpression lintrieur dune bulle de savon.

Si la tension superficielle dune solution de savon, et si a le rayon de la couche intrieure et

a + ale rayon de la couche extrieure dune bulle.
P0

P dr
P
r
On peut crire :


La surpression due la couche extrieure, 1 = 

La surpression due la couche intrieure, =

Par sommation, on trouve que



= 1 =  +

b- Embolie capillaire.
Supposant une bulle dair pige lintrieur dun capillaire
A linterface amont : 1

A linterface aval : 1 

On trouve que :



Q


R

= 2 ? @
Q

Direction du flux
sanguin

P2
P0

r2

r2=r

r1

r1=

P1

Y. SAYAD

Si, pour une raison ou une autre, la bulle saccroche la paroi, elle va se dformer sous la

pression sanguine : la face amont saplatit ? 0@, et la face aval se bombe augmente et

tend

vers

o aest le rayon du capillaire.

Dans ces conditions, lembolie gazeuse peut supporter une pression


peut tre suffisant pour arrter le flux sanguin.

ce qui

7- Interaction entre deux gouttes de rayons diffrentes.

Soit deux gouttes de rayon r1 et r2 (r1>r2) et examinons la variation de lnergie total de
surface lors du passage dun volume V de la petite goutte vers la grosse
E = 
+  

Il est clair que 

> 0 et  < 0, mais lequel et le plus grand en valeur absolue ?
Dautre part les variation de volume sont gaux,

|
| = | |

4a
 |a
| = 4a |a |

a
|8a
a
| = |8a a |
2
2
a

a
|
| = | |
2
2

Puisque r1>r2 , |
| < | | ce qui signifi que E = 
+   est ngatif.
Tout transport de la matire de la petite goutte vers la grosse saccompagne dune
diminution de lnergie de surface, donc, favorable et spontan.
8- Tension interfacialle.
De la mme faon quon a dfini lnergie de surface dun liquide (interface liquide-vapeur)
qui tend avoir laire valeur minimale, on dfini lnergie dinterface liquide-liquide
laquelle on associe une tension interfaciale, g entre deux liquide A et B. Cette tension est
dautant plus grande que les liquides A et B sont moins miscibles.
9- Travail dadhsion de deux liquides.
Cest le travail quon doit fournir pour sparer deux liquides sur une surface de 1cm2. Ceci
signifie quon diminue linterface de 1cm2, et on cre 1cm2 dinterface liquide pour chacun
des deux liquides A etB. Ce travail dadhsion vaut donc :
g = g + g

10- talement dun liquide sur un autre.

Y. SAYAD

On pose une goutte de liquide A sur un liquide B (non miscibles), selon les conditions, il reste
en goutte ou il stale la surface de B.
g
uuuum

_
B
g
uuuuuum

uuuum

On peut considrer les diffrentes tensions superficielles comme vecteurs de forces par unit
de longueur.
Lquilibre au point M, scrit :

um

uuuuuum
uuuum
uuuum
g +
g+
=0

Dans le cas o _ est trs petit cos_ = 1, on trouve que

= g + g

Si lquilibre est impossible et A stale sur B,

> g + g

+ g g > 2g g > g

Autrement dit, si lnergie dadhsion est suprieure lnergie de cohsion de A, le liquide

A stale sur B.
11- Tension superficielle dune solution.
La plupart des solutions ont une tension superficielle peu diffrente de celle du solvant. Mais
certaines substances abaissent, par contre, la tension superficielle de faon considrable ; on
appelle agents tensio-actifs ces substances qui abaissent considrablement la tension
superficielle mme des concentrations trs faibles. Ce sont, par exemple, les alcools et les
acides gras dont la longueur de chane va de C4 C12, et les sels biliaires.

Y. SAYAD