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Reacciones REDOX
REACCIONES REDOX
En las reacciones redox, a diferencia de las reacciones moleculares, adems de
ocurrir un reordenamiento de tomos hay un cambio en el estado de oxidacin en alguno
de los elementos (tomos) participantes. O sea para que ocurran se deben transferir
electrones entre algunos tomos, lo que les da un carcter muy diferente con respecto a
una reaccin molecular corriente.
Por ejemplo tomemos la reaccin:
H2(g) + O2(g) H2O(g)
En esta reaccin el H0 se oxida a H+ perdiendo 1 electrn segn la semireaccin:
H2 2H+ + 2e
y el O0 se reduce a O-2 segn la semireaccin:
O2 + 2H+ + 2e
H2O
G G 0 RT ln
Cuando ai= 1, entonces
aH 2 O
pH 2 pO1 /22
G G0 , siendo:
G 0 54.63Kcal / mol
1.229 V Volts
H2
O2
O2 (1 atm)
H2 (1 atm)
aH+= 1
aH+= 1
H 2O
RELACIN ENTRE G Y E
En este tipo de reacciones es posible relacionar la energa libre de la reaccin, G,
con la diferencia de potencial entre los electrodos, E.
Para procesos reversibles se ha demostrado en termodinmica que el cambio en
energa libre es igual al trabajo til, o sea:
-dG = Wtil
El trabajo ligado al desplazamiento de un electrn en un campo E est dado por:
W = E x e
Si se transfiere un nmero de electrones igual al nmero de Avogadro, N, se tiene:
W = E x e x N
En el caso general de semireacciones del tipo:
O + ze R
En que se transfieren z electrones por cada mol reaccionado, se tiene:
W = E x e x N x z
Ag + e = Ag
agBr + e = Ag + Br
AgCl + e = Ag + Cl
l
Agl + e = Ag + 1
Ag2O = H2O + 2e = 2Ag + 2OH
+
Al + 3e = Al(0.1 M NaOH)
+
Au + e = Au
3+
+
Au + 2e = Au
+
p-benzoquinone + 2H + 2e = hydroquinone
-Br2 (aq)+ 2e = 2Br
2+
Ca + 2e = Ca
2+
Cd + 2e = Cd
2+
Cd + 2e = Cd(Hg)
4+
3+
Ce + e = Ce (1 M H2SO4)
Cl2(g) + 2e = 2Cl
+
HClO + H + e = Cl2 + H2O
2
Co + 2e = Co
3+
2+
Co + e = Co (3 M HNO8)
2+
Cr + 2e = Cr
3+
2+
Cr + e = Cr
1+
3+
Cr2O1 + 14H + 6e = 2Cr + 7H2O
+
Cu + e = Cu
2+
Cu + 2CN + e = Cu(CN)2
2+
+
Cu + e = Cu
2+
Cu + 2e = Cu
2+
Cu + 2e = Cu(Hg)
3+
2+
Eu + e = Eu
+
F2 + H + e = HF
2+
Fe + 2e = Fe
3+
2+
Fe + e = Fe (1M HCl)
34Fe(CN)6 + e = Fe(CN)6 (1 M H2SO4)
+
2H + 2E = H2
2H2O + 2e = H2 + 2OH
H2O2 . + 2e = 2H2O
22+
2Hg + 2e = Hg2
2+
Hg2 + 2e = Hg
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl (satd.KCl)
HgO + H2O + 2e = Hg + 2OH
0.7996
0.0713
0.2223
-0.1519
0.342
-1.706
1.68
1.29
0.6992
1.087
-2.76
-0.4026
-0.3521
1.44
1.3583
1.63
-0.28
1.842
-0.557
-0.41
1.33
0.522
1.12
0.158
0.3402
0.345
-0.43
3.03
-0.409
0.770
0.69
0.0000
-0.8277
1.776
0.905
0.7961
0.2682
0.2415
0.0984
2-
0.6158
0.535
0.5338
-2.924
-3.045
-2.375
-1.029
1.51
1.208
1.491
-2.7109
Reaction
Potential, V
2+
Ni + 2e = Ni
Ni(OH)2 + 2e = Ni + 2OH
+
O2 + 2H + 2e = H1O2
+
O2 + 4H + 4e = 2H2O
O2 + 2H2O + 4e = 4OH
+
O3 + 2H + 2e = O2 H2O
2
Pb + 2e = Pb
2
Pb + 2e = Pb(Hg)
+
2+
PbO2 + 4H + 2e = Pb + 2H2O
2+
PbO2 + SO4 + 4H + 2e = PbSO4 + 2H2O
2PbSO4 + 2e = Pb + SO4
2+
Pd + 2e = Pd
2+
Pt + 2e = Pt
2PtCl4 + 2e = Pt + 4Cl
22PtCl6 + 2e = PtCl4 + 2Cl
2S + 2e = S
2+
Sn + 2e = Sn
4+
2+
Sn + 2e = Sn
+
Tl + e = Tl
+
Tl + e = Tl(Hg)
3+
+
Tl + 2e = Tl
3+
U + 3e = U
4+
3+
U +e=U
+
+
4+
UO2 + 4H + e = U + 2H2O
3+
+
UO2 +e = UO2
2+
V + 2e = V
3+
3+
V +e=V
2+
+
3+
VO + 2H + e = V + H2O
+
+
2+
VO2 + 2H + e = V + H2O
2+
Zn + 2e = Zn
2ZnO2 + 2H2O + 2e = Zn + 4OH
-0.23
-0.66
0.682
1.229
0.401
2.07
-0.1263
-0.1205
1.46
1.685
-0.356
0.83
~1.2
0.73
0.74
0.508
-0.1364
0.15
-0.3363
-0.3338
1.247
-1.8
-0.61
0.62
0.062
-1.2
-0.255
0.337
1.00
-0.7628
-1.216
+ 0.34 (EHE)
-0.409 V(EHE)
Cu+2 + 2e Cu0
Fe+2 + 2e Fe0
G G RT ln
0
aFe 0 aH2
aFe 2 pH 2
G G 0 RT ln
1
aFe 2
Fe
1
aFe2
EFe 2 EFe0 2
Fe
Fe
RT
ln a 2
zF Fe
Cu
RT
ln a 2
zF Cu
a 2
G zF ECu0 2 EFe0 2 RT ln Cu
aFe 2
Cu
Fe
y:
RT aCu 2
E ECu0 2 EFe0 2
ln
zF aFe 2
Cu
Fe