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OBJETIVOS
Aprender a separar de una solucin cada uno de los cationes del segundo
grupo.
Lograr identificar, por separado, los cationes del segundo grupo; del
subgrupo IIA (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ y Cu2+) y del subgrupo IIB (As3+, As5+,
Sb3+, Sb5+ y Sn2+, Sn4+)
Introduccin
Todos los iones del grupo II forman sulfuros que son insolubles en soluciones cidas
diluidas. Este hecho se aplica para separar el grupo II de los otros grupos.
Siendo el reactivo de grupo de los cationes del II grupo analtico es el H 2S que hace
precipitar estos cationes en medio de cido clorhdrico, siendo posible separar los
cationes del grupo analtico III de los I, III, IV grupos que no precipitan bajo la
accin del sulfuro de hidrgeno en medio fuertemente cido.
Los cationes del grupo II se dividen en 2 subgrupos: obteniendo a los sulfuros de los
cationes Hg , Pb, Bi, Cu, Cd y As, Sb, Sn.
Fundamento Terico
GRUPO II A
REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg++
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente negro de sulfuro
mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno da sulfuro
mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg 3S2Cl2 (o
HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrgeno.
3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl
Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS
Despus: HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS
Bi2S2 +6HNO3
CuS + H2SO4
CdS + H2SO4
2NaOH
Cd(OH)2 + Na2
GRUPO II B (TIOSALES)
REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3
1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As 2S3; en solucin
cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico
concentrado caliente.
REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3
1.- Con sulfuro de Hidrgeno:
En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado
de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solucin
de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando
tioantimonioato y se disuelve tambin en cido clorhdrico concentrado con
la formacin del tricloruro de antimonio.
REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+
1.- Con Sulfuro de Hidrgeno:
Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no
demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin
amarila de polisulfuro de amonio forman tioestao.
Procedimiento Experimental
Materiales
Tubos de ensayo
Embudo
Papel de filtro
Bagueta
Procedimiento
1.-Se nos proporciona 4 ml de la mezcla (muestra). Corregimos la acidez de la
solucin inicial que contiene cationes del grupo II, agregando gota a gota NH 4OH (15N)
hasta neutralizarla y luego aadimos HCl.
NH 4 OH 15 N
Precipitado color
Marrn
HCl 6 N
Na 2 S
Tornasol
Observaciones:
Para poder corregir la acidez de la solucin hemos agregado 14 gotas de NH 4OH,
el tornasol viro de color rojo a azul. Luego Corregimos el nivel de basicidad agregando
HCl 6N (15 gotas), hasta que el papel tornasol vire a azul a rosado.
Luego Agregamos Na2S (45 gotas) para que precipiten los cationes del grupo II.
Precipitado color
Marrn
NH 4 2 S x
Observaciones:
Procedemos a vacear el contenido en un tubo de ensayo para ponerlo en Bao
Mara (2 minutos)
Teniendo el tubo fro con dicha solucin de todos los cationes procedemos a
filtrar para separarlos en 2 partes.
Filtramos
Sulfuros Color
Verde Precipitado
8
Ponemos En el fuego en
bao Maria
Tiosales color
Amarillo Oscuron
Solucin
Sulfuros Color
Verde Precipitado
A) El Precipitado
Puede Contener
HNO3 9 N
Ponemos En el fuego
HgS y S0 Verde
Blanquesino
Precipitado
Color Blanco
Lechoso
La solucin filtrada
puede contener
Notamos el
desprendimiento de
humos blancos
H 2 SO4 9 N
Ponemos En el fuego
2.-Despus de haber deshidratado la solucin agregamos H 2O(l) para poder
visualizar los coloides que estn dispersos en la solucin.
Filtramos
Agua
El polvillo blanco
tenemos PbSO4
Solucin
10
La solucin filtrada
contiene
Observacin:
El precipitado blanco(polvillo blanco) obtenido corresponde a PbSO4.
Alcalinizamos la solucin con hidroxido de amonio.
Filtramos
NH 4OH 15 N
Precipitado celeste
claro es Bi(OH)3
Solucin que
contiene Cu
La solucin filtrada
contiene
Cu(NH3)4SO4
KCN
Solucion filtrada
Filtramos
Na 2 S
Solucin incolora
Precipita
do color
Caf
marrn
11
B) La Solucin
Puede Contener
1.-La solucin que contiene las tiosales es diluida y luego la cadificamos con gotas
de HCl(6N), calentamos y filtramos.
Agua
Acidificando
HCl 6 N
Tiosales color
Amarillo Oscuron
Solucin
Observacion:
Tenemos una reaccin exotermica con
desprendimiento de calor y ligeros gases
Filtramos
Ponemos En el fuego
Precipitado plomo
arena
12
Precipitado
puede
contener
Solucion
desechada
de color
amarillo
verdoso
HCl 12 N
Solucion color
blanco lechoso
Ponemos En el fuego
Filtramos
Precipitado color
crema As2S5
Solucion de
color blanco
turbio
Solucion puede
contener
Sb2Cl3, SnCl4
Agua
Aplicamos
C1V1 = C2V2
13
6 x 3.4 = 2.4 x V2
V1 = 3.4ml
Solucion de
color blanco
turbio
Na 2 S
C1 = 6N
Obtenemos:
V2 = 8.5ml
Filtramos
Ponemos En el fuego
Precipitado color
blanquesino Sb2S5
Solucion de
color
transparente
4.- Tomamos 2ml de la solucin; luego agregamos 2ml de agua para formar la
concentracin de la solucin a 1,2 N. Agregamos Na2S para luego filtrado
Agua
Aplicamos
C1V1 = C2V2
14
2.4 x 2 = 1.2 x V2
Na 2 S
Solucion de
color
transparente
V1 = 2 ml
C1 = 2.4N
Obtenemos:
V2 = 4ml
Observaciones:
Se nota la precipitacin de un color oscuro blanquesino
Filtramos
Solucion de
color blanca
oscura
Cuestionario
1. a) Cmo se logara la precipitacin total del 2 grupo de cationes?
15
16
solucion
Agregamos (NH4)Sx
Thiosales:
Sulfuros:
HgS
PbS
Bi2S3
CuS
CdS
(NH4)3AsS4
(NH4)3SbS4
(NH4)2SnS3
precipitado
H2O
HCl
bao maria.
Precipitado:
Maria
HNO3
Baode
AsS5
Sb2S3
Sb2S5
SnS2
S
Precipitado:
Solucin
desechamos
Diluimos a
2.4 N
calentamos
Na2S
As2S5
Solucin:
HgS ,S
Solucin:
Pb(NO3)2
Cd(NO3)2
Cu(NO3)2
Bi(NO3)3
SbCl3
SnCl4
SnS2
Dilirla hasta
1.2N
Na2S
H2S
Precipitado:
Precipitado:
Sb2S5
CdS
Solucin:
+2
Cu
Na2S
PbSO4
Solucin:
Solucin:
SnCl4
CdSO4
CuSO4
Bi2(SO4)3
Alcalinizar: NH4(OH)
Precipitado:
Viraje de la
solucin: incolora
H2SO4
KCN
Precipitado:
Bi(OH)3
Solucin (azulada):
Cu(NH3)4 SO4
Cd+2
9N
17
(Pb + Hg+2 + As+3 + As+5 + Bi+3 + Cd+2 + Cu+2 + Sn+2 + Sn+4 + Sb+3 + Sb+5)(ac) +
24 S-2 + NH4+1 + x S-2 + calor PbS + HgS + CuS + CdS + Bi2S3 +
AsS5 + Sb2S5 + SnS2
0.1
0.1-x
18
Reemplazando en ecuacin:
0.01
-x
0.1-x
+x
x
+x
x
Reemplazando en ecuacin:
19
En la reaccin:
Como el:
Entonces si ocurre precipitacin.
20
Conclusiones
21
Bibliografa
INTERNET
Comparacion :
Na2S(ac)
HgS(S)
2NaCl(ac)
PbCl2(ac)
Na2S(ac)
PbS(S)
2NaCl(ac)
2BiCl3(ac)
3Na2S(ac)
Bi2S3(S) +
6NaCl(ac)
CuCl2(ac)
Na2S(ac)
CuS(S)
2NaCl(ac)
CdCl2(ac)
Na2S(ac)
CdS(S)
2NaCl(ac)
8HNO3(ac)
3PbS(S)
2NO(g)
+ 4H2O(l)
Bi2S3(S)
8HNO3(ac)
3Pb(NO3)2(ac)
2Bi(NO3)3(ac)
+ 3S(S) +
3S(S) +
2NO(g)
4H2O(l)
22
3CuS(S)
+ 8HNO3(ac)
3Cu(NO3)2(ac)
+ 3S(S) +
2NO(g)
+ 8HNO3(ac)
3Cd(NO3)2(ac)
+ 3S(S) +
2NO(g)
4H2O(l)
3CdS(S)
4H2O(l)
H2SO4(ac)
PbSO4(S)
2HNO3(ac)
2Bi(NO3)3(ac) +
3H2SO4(ac)
Bi2(SO4)3(ac)
6HNO3(ac)
Cu(NO3)2(ac) +
H2SO4(ac)
CuSO4(ac)
2HNO3(ac)
Cd(NO3)2(ac) +
H2SO4(ac)
CdSO4(ac)
2HNO3(ac)
Bi2(SO4)3(ac)
6NH4OH(ac)
2Bi(OH)3(S)
Pb(NO3)2(ac)
3(NH4)2SO4(ac)
CuSO4(ac)
4NH4OH(ac)
Cu(NH3)4SO4(ac)
4H2O(l)
CdSO4(ac)
4NH4OH(ac)
Cd(NH3)4SO4(ac)
4H2O(l)
KCN(ac)
Na2S
K2Cd(CN)4
(NH3)2SO4(ac)
CdS + K2Na2(CN)4
SnCl2(ac)
+ Na2S(ac)
SnCl4(ac)
+ 2Na2S(ac) SnS2(ac)
+ 2NaCl(ac)
+ 4NaCl(ac)
As2S3(ac)
+ (NH4)2Sx(ac)
2(NH4)3AsS4(ac)
Sb2S5(ac)
+ (NH4)2Sx(ac)
2(NH4)3SbS4(ac)
SnS(ac)
+ (NH4)2Sx(ac)
(NH4)2SnS3(ac)
SnS2(ac)
+ (NH4)2Sx(ac)
(NH4)2SnS3(ac)
23
6N
2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac)
3H2S(ac)
As2S5(S) +
6NH4Cl(ac)
2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac)
3H2S(ac)
Sb2S5(S) +
6NH4Cl(ac)
(NH4)2SnS3(ac)
H2S(ac)
SnS2(S)
2NH4Cl(ac)
+ 2HCl(ac)
12N
Sb2S3(S)
6HCl(ac)
2SbCl3(ac)
3H2S
SnS2(S)
4HCl(ac)
SnCl4(ac)
2H2S