VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO

I.RESUMEN
El objetivo de la prctica fue determinar la constante de velocidad de la
reaccin a diferentes temperaturas y la energa de activacin.
El laboratorio se encontraba a las siguientes condiciones: Una presin
atmosfrica de 756 mmHg, a una temperatura de 23C y un porcentaje de
humedad de 97%.
El trabajo consisti en colocar 1 mL de FeCl 3 en el reactor 1, calentamos en
el termostato a 26C por 10 min, luego agregamos 0.2 mL de H 2O2, agitamos
con la llave abierta por 1 min, luego la cerramos para empezar las
mediciones de volumen en la bureta por intervalos de tiempo hasta que la
diferencia entre cada medicin fue mnima. Luego sumergimos el reactor sin
destapar en un bao de agua en ebullicin, lo mantuvimos hasta la
descomposicin del perxido y apuntamos el volumen ( V =15 mL ), luego
se someti el reactor a un bao de agua a la temperatura de trabajo, se
esper a que el nivel del agua en la bureta permanezca constante y se
apunt esta medicin ( V =9mL ). Al igual se hizo para la temperatura de
36C ( V =15 mL , V =5 mL ).
Para poder realizar nuestros clculos, primeramente graficamos ( V V t vs Tiempo (s) para cada temperatura de 26C y 36C respectivamente
(ver grfica 5.1 y 5.2), en esta grficas, las cuales resultaron ser curvas,
tomamos 4 puntos tangentes, cada uno en su respectivo tiempo, de esta
forma se encontr la velocidad instantnea de la reaccin en ese tiempo,
luego se grafic el ln( V t

vs ln( V V t

(ver grficas 5.3 y 5.4), en

estas grficas, las cuales resultaron ser rectas nos dio una pendiente la cual
result ser el orden de la reaccin para cada respectiva temperatura,
encontrndose que para 30C es de orden 1, finalmente se grafic el ln(
V V t

vs tiempo (s) (ver grficas 5.5 y 5.6). La cual tambin fue una

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recta, cuya pendiente nos dio como resultado la constante de velocidad para
cada temperatura respectivamente ( k 26 C =0.001 y

k 36 C =0.0004 .

Teniendo las constantes a dos temperaturas diferentes se pudo calcular la

energa de activacin de la reaccin la cual es de
II.

16840.992 cal/ mol .

OBJETIVOS

Determinar la constante de velocidad de la reaccin a diferentes

temperaturas y la energa de activacin.
III. FUNDAMENTO TERICO
Velocidad de reaccin
Es el cambio en la concentracin de los reactantes o de los productos
en la unidad de tiempo. La velocidad es proporcional al producto de las
concentraciones de los reactantes elevadas cada una de ellas a
coeficientes denominados rdenes parciales de reaccin. La suma de
los rdenes parciales para una reaccin determina el orden de la
reaccin (n).
v rx =

d [A]
n
=k [ A ]
dt

La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los reactantes,

temperatura, grado de subdivisin de los reactantes y presencia de
catalizadores.
Descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno
El perxido de hidrgeno es una molcula algo inestable que se
descompone con produccin de O 2 en soluciones acuosas, espontnea
y lentamente, segn la ecuacin:
H 2 O2 H 2 O+ 1/2 O2

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es un proceso denominado auto oxidacin-reduccin, ya que la mitad

del oxgeno se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a O0 en
el oxgeno molecular. En presencia de cationes, aniones, algunas
sustancias orgnicas, as como tambin de una serie de sustancias
slidas, la descomposicin del perxido de hidrgeno se acelera
considerablemente.
En la descomposicin cataltica del H 2O2 se supone que la reaccin
transcurre con la formacin de un producto intermediario peroxidado:
2 H 2 O 2+ cat K eq cat ( O 2 ) +2 H 2 O

cat ( O2 ) k d cat+ O2

Dnde:
Keq: Constante de equilibrio para la formacin de un complejo
peroxidado.
kd: Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del
complejo.

[ c at(O 2)] [ H 2 O ]
K=
2
[ H 2 O2 ] [ cat ]eq

Si en la expresin de la constante de equilibrio se considera constante

la concentracin del agua y se incorpora la constante y se expresa la
concentracin del catalizador en el equilibrio
concentracin inicial del catalizador

[ cat ]

[ cat ]eq =[ cat ] [ cat (O2) ]

Se obtiene

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[ cat ]eq en funcin de la

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K eq =

[ c at ( O2 ) ]
[ H 2 O2 ] ( [ cat ] [ cat ( O2 ) ] )
2

La velocidad de descomposicin del H 2O2 est dada por la de

descomposicin del complejo intermediario, entonces:
d [ H 2 O2 ] d [ cat ]
=
=k d [ cat(O2 ) ]
dt
dt
Despejando

[ cat (O2)]

de la expresin de la constante de equilibrio

para la formacin del complejo (Keq) y reemplazando, se tiene:

2

d [ H 2 O2 ] k d K eq [ cat ] [ H 2 O2 ]
v=
=
2
dt
1+ K eq [ H 2 O2 ]
Segn la Ec. (2) para
proporcional a

[ H 2 O2 ]

[ H 2 O2 ]

<<1, la velocidad de reaccin ser

siendo de segundo orden. Si

velocidad ser proporcional slo a

[ H 2 O2 ]

[ cat ]

[ H 2 O2 ]

>>1, la

y el oren respecto a

ser 0.

Es decir que el orden de reaccin con respecto al

H 2 O2 , vara segn

la concentracin de ste, desde cero a dos.

Considerando una reaccin de primer orden con respecto al
la ecuacin cintica correspondiente es:
log

[ Ao]

kt

[ At ] 2.3

Dnde:
V = volumen del O2 al tiempo

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H 2 O2 ,

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Vt = volumen del O2 al tiempo t

V

A0 = concentracin inicial

At = concentracin al tiempo t

(V - Vt)

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la Ec.:

k=

V
2.3
log
t
V V t
Variacin de la velocidad de reaccin con la temperatura
Existe una relacin directa entre la constante de velocidad de reaccin
y la temperatura.
Segn Arrhenius existe una relacin exponencial entre la constante de
velocidad de reaccin y la temperatura de la forma:
K= A e

Ea
RT

d ln k Ea
=
2
dT
RT
Si se integra la ecuacin anterior considerando constante la energa de
activacin se obtiene:
log

k2
Ea
T 2T 1
=
k 1 2.303 R T 2 T 1

Dnde:
k2 y k1: constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2
R: constante universal de los gases
Ea: energa de activacin

IV.DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales:

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Equipo instalado tal como se muestra en la figura 4.1, pipetas de

10 y 1mL, vasos y bagueta.

Reactivos:
Solucin 0.05 M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

PROCEDIMIENTO
a) Coloque en el reactor, 1mL de solucin catalizadora e introdzcalo
en el termostato, a la temperatura indicada.
b) Llene el recipiente nivelador y la bureta, con agua destilada y
nivele el agua de la bureta, moviendo el vaso nivelador
convenientemente.
c) Despus de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor
vierta una cantidad determinada de perxido de hidrgeno (0.2
mL). Agite la solucin vigorosamente con una bagueta, y cierre el
reactor con un tapn. La llave superior se mantiene abierta
durante 1 minuto y luego se cierra, comunicndose de esta
manera el reactor con la bureta de gases.
d) Despus de transcurrido el tiempo indicado nivele el agua de la
bureta y del vaso nivelador y realice la primera medicin de
volumen en la bureta. Contine tomando mediciones de tiempo y
volumen cada 2-5 minutos, hasta que la diferencia entre cada
medicin sea mnima. El intervalo de tiempo elegido depender de
las condiciones de trabajo, (a temperaturas ms elevadas los
intervalos sern menores).
e) Sumerja el reactor sin destapar, en un bao de agua en ebullicin,
donde se mantiene hasta la descomposicin total del perxido, la
cual se observa cuando en la bureta el nivel del agua permanece
constante. Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene
en la posicin ms alta posible.
f) Cambie el reactor (cerrado) a un bao de agua que se encuentra a
la temperatura inicial de trabajo, mantngalo hasta observar que el
nivel del agua en la bureta permanece constante, luego iguale las
presiones nivelando con el recipiente indicador y mida el volumen
final.

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V. CLCULOS
1. Grafique (V-Vt) vs t
Tabla 5.1 Volumen de agua desplazado por el H2O2 a 26 C
t(s)
0
60
86
115
133
166
252
444
570
675
832
104

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Vt(mL
)
0
2.5
3.4
4.7
5
6
7
7.8
8.1
8.4
8.7
9

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7
1

9.3

712
Pero:

V =15 mL

Calculemos V-Vt
Para t=60s

V V t=152.5=12.5 mL
As, hallamos para los dems intervalos de tiempo, obteniendo la
tabla siguiente:

Tabla 5.2 V-Vt del H2O2 a 26 C

t(s)
0
60
86
115
133
166
252
444
570
675
832
104

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V-Vt(mL)
15
12.5
11.6
10.3
10
9
8
7.2
6.9
6.6
6.3
6

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7
171
2

5.7

Grfica 5.1 V-Vt a 26C

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V-Vt
16
14
12
10

V-Vt(mL)

8
6
4
2
0

200

400

600

800 1000 1200 1400 1600 1800

t(s)

Tabla 5.3 Volumen de agua desplazado por el H2O2 a 36 C

t(s)
0
10
24
91
149
271
628
729
Pero:

Vt(mL
)
0
0.8
1.1
1.8
2.1
3.1
3.4
3.5

V =15 mL

Calculemos V-Vt
Para t=10s

V V t=150.8=14.2mL

As, hallamos para los dems intervalos de tiempo, obteniendo la

tabla siguiente:

Tabla 5.4 V-Vt del H2O2 a 36 C

t(s) V-Vt(mL)
0
15
10
14.2
24
13.9
91
13.2
149
12.9
FISICOQUMICA II
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271
11.9
628
11.6
729
11.7

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Grfica 5.2 V-Vt a 36C

V-Vt
16
14
12
10

V-Vt(mL)

8
6
4
2
0

100

200

300

400

500

600

700

800

t(s)

2. Grafique el logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes

intervalos de tiempo en funcin del logaritmo de la diferencia de los
volmenes de oxgeno desprendido a cada tiempo.
A las grficas anteriores, se le traz las tangentes a 4 puntos de
las curvas, de las cuales se hall su pendiente, la cual result ser
la velocidad de reaccin en cada punto.

De la grfica .1

Para t = 133s

Para t = 166s

m 1=

140
=0.0333=V Rx
0420

m 2=

12.90
=0.0235=V Rx
0550

Para t = 252s

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Para t = 444s

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m 3=
m 4=

9.50
=0.0062=V Rx
01535

8.66
=0.0032=V Rx
0825

De la grfica .2

Para t = 10
m 1=
m 2=

Para t = 24

14.610
=0.0288=V Rx
0160

14.210
=0.0127=V Rx
0330

Para t = 149
m 3=
m 4=

Para t = 271

1410
=0.0091=V Rx
0440

1310
=0.0038=V Rx
0800

Hallando el logaritmo neperiano de las velocidades y de V-Vt

calculadas anteriormente

A 26C
Para t=133s

ln V Rx =ln 0.033=3.4022
1

ln V V t=ln 10=2.3026
As, calculamos para todos los intervalos de tiempo, obteniendo las
tablas siguientes
Tabla 5.5 Ln(V-Vt) y ln(Vrx) en cada tiempo a 26C

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t(s)

Ln(V-Vt)

133

2.3026

Ln(
V rx )
-3.4022

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166
252
444

2.1972
2.0794
1.9741

-3.7508
-5.0832
-5.7446

Tabla 5.6 Ln(V-Vt) y ln(Vrx) en cada tiempo a 36C

t(s)

Ln(V-Vt)

10
24
149
480

2.6532
2.6319
2.5572
2.4765

Ln(
V rx )
-3.5474
-4.3662
-4.6995
-5.5728

Graficando Ln( V rx ) vs. Ln(V-Vt)

Grafica 5.3 ln(Vrx) vs. ln(V-Vt) a 26C

ln(Vrx) vs. ln(V-Vt)

0.0000
1.9000
-1.0000

2.0000

2.1000

2.2000

2.3000

-2.0000

ln(VRx)

-3.0000
-4.0000

f(x) = 7.61x - 20.76

-5.0000
-6.0000
-7.0000

ln(V-Vt)

Grafica 5.4 ln(Vrx) vs. ln(V-Vt) a 36C

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2.4000

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ln(Vrx) vs. ln(V-Vt)

0.0000
2.4500
-1.0000

2.5000

2.5500

2.6000

2.6500

2.7000

-2.0000

ln(Vrx) -3.0000
-4.0000

f(x) = 9.97x - 30.26

-5.0000
-6.0000

ln(V-Vt)

3. A partir de los grficos hallemos el orden de la reaccin

Como la ecuacin experimental obtenida es la ecuacin de una recta,
deducimos que la reaccin es de orden 1

4. Hallemos las constantes de velocidad de reaccin

Como la reaccin de catlisis resulto ser de 1 orden, entonces
se puede realizar las grficas Ln (V - Vt) vs t (s)
Grafica 5.5 ln(V-Vt) vs t(s) a 26C

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ln(V-Vt) vs t(s)
2.4000
2.3000
f(x) = - 0x + 2.38

2.2000

ln(V-Vt) 2.1000
2.0000
1.9000
1.8000
100

150

200

250

300

350

400

450

500

t(s)

Comparando
la
ln ( V V t ) =kt+C

ecuacin

con

la

ecuacin:

k 1=0.001
Grafica 5.6 ln(V-Vt) vs t(s) a 36C

ln(V-Vt) vs t(s)
2.7000
2.6500
f(x) = - 0x + 2.64

2.6000
2.5500

ln(V-Vt) 2.5000
2.4500
2.4000
2.3500

100

200

300

400

500

600

t(s)

Comparando
la
ln ( V V t ) =kt+C

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ecuacin

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con

la

ecuacin:

VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO

k 2=0.0004
5. Calculemos la energa de activacin de la reaccin
A partir de las k1 y k2 a T1 = 26 C = 299.15 K y T 2 = 36 C = 309.15
K, respectivamente, se calcula la Energa de Activacin,
utilizando la frmula de Arrhenius:
log

k2
Ea
T 2T 1
=
k 1 2.303 R T 2 T 1

Reemplazando datos:
log

Ea
0.0004
309.15299.15
=
0.001 2.303(1.987) 309.15299.15

Ea =16840.992 cal/mol

VI.

CONCLUSIONES
Al graficar ( V - V t vs Tiempo (s) a una temperatura de 26C se
tomaron las tangentes de los primeros 4 puntos obtenindose las
siguientes velocidades instantneas:

v 133 =0.0333 , v 166 =0.0235 ,

v 252 =0.0062 , v 444 =0.0032 .

Al graficar ( V - V t vs Tiempo (s) a una temperatura de 36C se
tomaron las tangentes de los primeros 4 puntos obtenindose las
siguientes

velocidades

instantneas:

v 10=0.0288 , v 24 =0.0127 ,

v 149 =0.0091 , v 271 =0.0038 .

En la grfica ln( V t vs ln( V V t a 26C se obtuvo el orden de la
reaccin, el cual fue uno, debido a que se trat de una recta.
Al graficar ln( V V t vs tiempo (s) se obtuvieron las constantes de
velocidad:

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k 26 C =0.001 , k 36 C =0.0004 .

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VII.

DISCUSIN DE RESULTADOS
La descomposicin del perxido de hidrgeno es un ejemplo claro
de reacciones de primer orden. Experimentalmente, en laboratorio
se trabaj a una temperatura de 23C de donde se obtuvo para
26C la descomposicin del perxido de hidrgeno un orden de
reaccin igual a 1.
Hubo errores al realizar esta prctica las cuales pueden ser que se
dej abierto mucho tiempo el orificio de salida del aire, dejndose
escapar mucho volumen de oxgeno el cual no pudo ser calculado,
el aparato para efectuar las mediciones se encontraba defectuoso el
cual tena muchas fugas, adems el clculo de la altura a la que se
deba sostener la pera, era muy inexacto.

VIII.

CUESTIONARIO
1.Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado
activado? Cmo influye la temperatura?
El aumento de la temperatura produce casi invariablemente un
aumento significativo de velocidad de una reaccin qumica.
Las molculas reaccionantes no solamente deben colisionar entre si,
sino que tambin deben ser correctamente orientadas y chocar con
suficiente energa, o sea estar activadas.
El nmero de colisiones que son efectivas es mucho ms pequeo y
debe ser claramente diferenciado de las colisiones totales. Las
molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de
alta energa comparado con el promedio molecular. Las colisiones
que causan reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y
solamente pueden ocurrir por colisiones de molculas de alta energa.
Las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una
colisin que causa reaccin se llama una colisin de rica energa.
La velocidad del aumento de la velocidad de reaccin con la
temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece

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considerablemente el aumento de la fraccin de molculas que posee

gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un nmero
mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria energa de
activacin para que se efecte la reaccin.
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han
introducido para explicar el pequeo nmero de colisiones fructferas
en las reacciones qumicas. La reaccin nicamente tiene lugar
cuando las molculas reaccionantes poseen una cantidad adicional
de energa, por encima de las que poseen el promedio de las
molculas. Esta energa adicional se denomina

energa

de

activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn en

estado activado.
Cuando mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor
ser el nmero de molculas que la poseen y ms lenta ser la
reaccin a una temperatura determinada de otro lado, cuento mayor
es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado
activado.

Figura 8.1.

Energa vs

Avance de la

reaccin

2.Cul

es

la

funcin de un

catalizador en una reaccin?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de
reaccin qumica sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para
formar un intermediario, pero se regenera en paso subsecuente de la
reaccin.
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada
con una menor energa de activacin, lo que produce una reaccin

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ms rpida. Porque ms molculas alcanzan a poseer la cantidad de

energa de activacin necesaria para reaccionar.

Figura 8.2. Comparacin de una reaccin catalizada

y una no catalizada

3. Explique el proceso de autocatlisis

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar
como catalizador sobre la reaccin, se dice que esta es autocataltica.
As ocurre en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y cido
actico, que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado
algo de cido actico la rapidez aumenta porque este cido influye
sobre la saponificacin, por los iones hidronio que se forman con el
solvente agua. Otro ejemplo es la valoracin de cido oxlico con
permanganato sobre la solucin caliente de cido oxlico, transcurre
un tiempo antes de que se decolore, sin embargo la segunda porcin
se decolora rpidamente, debido a las sales manganosas que se han
formado al consumirse la primera porcin del permanganato, catalizan
la reaccin.

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