Universidad Catlica del Norte

Facultad de Ciencias
Departamento de Ciencias Farmacuticas

Gua de ejercicios N5
1. Calculo de los puntos de una curva de valoracin: valoracin de un
cido dbil con una base fuerte. Cul es el pH en cada uno de los
siguientes puntos de la valoracin de 25,00 mL de HC2H3O2 0,100 M
con NaOH 0,100 M? Ka = 1,8x10-5
a) Antes del comienzo de la adicin de NaOH
b) Despus de la adicin de 10,00 mL de NaOH 0,100 M
c) Despus de la adicin de 12,50 mL de NaOH 0,100 M
d) Despus de la adicin de 25,00 mL de NaOH 0,100 M
e) Despus de la adicin de 26,00 mL de NaOH 0,100 M
Resolucin:
a) el pH de la solucin que contiene solo cido, la podemos calcular
segn la frmula Ka = [ H+ ] [ A- ]/ [ HA ]
1,8x10-5 = [ x ] [ x ] / [ 0,1 ] 1,8x10-5 = x2 / 1,3x10-3 = [ H+]
Luego reemplazamos pH = -log[ H+ ]
pH = -log [1,3x10-3 ]
pH = 2,89.
b) lo primero es calcular los moles que existen en nuestra disolucin,
los que aadimos y el nuevo volumen.
25 mL de HC2H3O2 x 0,100 mmol/mL = 2,5 mmol
10 mL de NaOH x 0,100 mmol/mL = 1,0 mmol
25 mL solucin inicial + 10 mL aadidos = 35 mL nuevo volumen.
Ahora plantear el equilibrio
HC2H3O2
Co 2,5 mmol
Ad
Eq 0 mmol

+
+
+

OH-

(+1,0 mmol)

C2H3O2-

H 2O

1,0 mmol

Los 1,5 mmol de HC2H3O2 y 1,0 mmol de C2H3O2- deben expresarse en

concentracin molar para ocupar la frmula H-H.
0,0429 M HC2H3O2 y 0,0286 M C2H3O2Para el clculo de pH utilizamos la formula pH = pKa + log[ A- ]/[ B ]
pH= 4,74 + log [0,0286]/[0,0429]
pH = 4,74 + (-0,18)
pH = 4,56.
c) calcular los moles y el nuevo volumen
25 mL de HC2H3O2 x 0,100 mmol/mL = 2,5 mmol
12,5 mL de NaOH x 0,100 mmol/mL = 1,25 mmol
25 mL solucin inicial + 12,5 mL aadidos = 37,5 mL nuevo volumen.

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Ahora plantear el equilibrio

HC2H3O2
+
OHCo 2,5 mmol
Ad
+ (+1,25 mmol)
Eq 1,25 mmol +

C2H3O2-

H 2O

1,25 mmol

Los 1,25 mmol de HC2H3O2 y 1,25 mmol de C2H3O2- deben expresarse

en concentracin molar para ocupar la frmula H-H.
0,0333 M HC2H3O2 y 0,0333 M C2H3O2Para el clculo de pH utilizamos la formula pH = pKa + log[ A- ]/[ B ]
pH= 4,74 + log [0,0333]/[0,0333]
pH = 4,74 + 0
pH = 4,74.
d) calcular los moles y el nuevo volumen
25 mL de HC2H3O2 x 0,100 mmol/mL = 2,5 mmol
25 mL de NaOH x 0,100 mmol/mL = 2,5 mmol
25 mL solucin inicial + 25 mL aadidos = 50 mL nuevo volumen.
Ahora plantear el equilibrio
HC2H3O2
Co 2,5 mmol
Ad
Eq 0 mmol

+
+
+

OH-

(+2,5 mmol)

C2H3O2-

H 2O

2,5 mmol

Al alcanzar el punto de equivalencia todo el cido se transforma en su

base conjugada, por lo tanto para calcular el pH podemos ocupar la
concentracin de [OH-] para obtener pOH y as conocer el pH de la
disolucin, para esto se debe invertir el equilibrio.
Eq

C2H3O2- +
2,5 mmol +

H2 O

HC2H3O2

OH-

Calculamos la concentracin molar de nuestra base conjugada

2,5 mmol/ 50 mL 0,05 mmol/mL = 0,05 mol/L.
Como invertimos el equilibrio debemos usar la siguiente formula
Kb = [ HA ] [ OH- ] /[ A- ], calculamos Kb por la relacin entre Ka y Kw.
5,6x10-10 = [ x ] [ x ] / [ 0,05 ] 2,8x10-11 = x2 / 5,3x10-6 = [ OH-]
Luego reemplazamos pOH = -log[ OH- ]
pOH = -log [5,3x10-6 ]
pOH = 5,28 pH = 8,72.

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e) calcular los moles y el nuevo volumen

25 mL de HC2H3O2 x 0,100 mmol/mL = 2,5 mmol
26 mL de NaOH x 0,100 mmol/mL = 2,6 mmol
25 mL solucin inicial + 26 mL aadidos = 51 mL nuevo volumen.
Ya pasado el punto de equivalencia, el pH depender solamente del
exceso de base fuerte.
2,6 mmol de Base 2,5 mmol de cido = 0,1 mmol de Base
Calculamos la concentracin molar de la base para obtener el pOH y as
el pH.
0,1 mmol [ OH- ]/51 mL 1,96x10-3 mmol/mL = 1,96x10-3 mol/L.
pOH = -log [1,96x10-3 ]
pOH = 2,70 pH = 11,30.
Ya calculados cada uno de los pH podemos confeccionar nuestra curva
de valoracin.
pH
mL aadidos de NaOH
2,89
0
4,56
10
4,74
12,50
8,72
25,00
11,30
26,00

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2. Una muestra de orina recogida durante 24 horas se tampon a pH 10 y

se diluy a 2,0 L. Una alcuota de 10,00 mL consumi en su valoracin
26,81 mL de EDTA 0,003474 M. Se precipit el calcio de una segunda
alcuota de 10,00 mL como oxalato clcico, CaC2CO4, se filtr y se re
disolvi en cido, consumiendo 13,63 mL de EDTA. Suponiendo que
son normales de 15 a 300 mg de Mg y de 50 a 400 mg de Ca por da,
Qu condicin posee el espcimen analizado?
Para comenzar calculamos los moles contenidos en la primera alcuota
que corresponden a los mg de Ca y Mg.
26,81 mL x 0,003474 mmol/mL 0,0931 mmol de Ca + Mg.
Como nos indica el enunciado la segunda alcuota se hizo precipitar
solo el Ca, por lo tanto los mL gastados de EDTA solo estn
reaccionando con Ca.
13,63 mL x 0,003474 mmol/mL 0,0474 mmol de Ca.
Ahora por diferencia de concentraciones podemos calcular la cantidad
de moles que existen de Mg.
0,0931 mmol (Ca + Mg) 0,0474 mmol ( solo Ca ) = 0,0457 mmol de Mg
Ya teniendo los moles de ambos iones podemos calcular los mg
existentes en la disolucin.
0,0457 mmol x 24,305 mg/mmol 1,111 mg de Mg en 10 mL.
0,0474 mmol x 40,08 mg/mmol 1,900 mg de Ca en 10 mL.
Nuestra solucin inicial es de 2,0 L. por lo tanto debemos hacer la
equivalencia para obtener el valor real en la orina del paciente
1,111 mg 10 mL
1,900 mg 10 mL
X
2000 mL
X
2000 mL
X= 222,2 mg de Mg
X= 380 mg de Ca
Por lo tanto nuestro paciente se encuentra sin problemas patolgicos,
ya que est dentro de los parmetros normales.

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3. El cianuro puede ser cuantificado indirectamente mediante una

valoracin con EDTA. Se aade un exceso conocido de Ni+2 a la
disolucin de cianuros para formar el complejo:
4 CN- + Ni+2 Ni(CN)4-2
Cuando el exceso de Ni+2 se valora con una disolucin patrn de EDTA,
el complejo Ni(CN)4-2 no reacciona.
En un anlisis de cianuro, 12,70 mL de disolucin problema fueron
tratados con 25,00 mL de una disolucin estndar de Ni+2 para formar
el tetracianoniquelato. El exceso de Ni+2 requiri 10,1 mL de EDTA
0,0130 M para su valoracin.
En un experimento aparte, 30,00 mL de la disolucin estndar de Ni+2
precisaron 39,3 mL de EDTA 0,0130 M para alcanzar el punto final.
Calcule la molaridad de CN- en los 12,7 mL de la disolucin problema.
Lo primero es calcular la molaridad de la solucin estndar de Ni+2
39,3 mL gastados de EDTA x 0,0130 mmol/mL 0,511 mmol de Ni+2 ,
ya que la relacin es 1:1.
Estos 0,511 mmol de Ni+2 estn en 30,0 mL por lo tanto tiene una
concentracin 0,01703 M.
Lo segundo es calcular la cantidad de moles de Ni+2 que se le aadieron
a la disolucin de cianuro.
25,00 mL de Ni+2 x 0,01703 mmol/mL 0,426 mmol de Ni+2 que se
aadieron a la disolucin de cianuro.
Ahora calculamos lo moles de Ni+2 que quedaron en exceso
10,1 mL gastados de EDTA x 0,0130 mmol/mL 0,1313 mmol de Ni+2
que no reaccionaron con cianuro.
Por diferencia de obtenemos los moles que reaccionaron con cianuro
0,426 mmol 0,1313 mmol = 0,295 mmol de Ni+2 que reaccionaron con
cianuro.
Segn la reaccin por cada mol de Ni+2 hay 4 moles de CN0,295 mmol de Ni+2 1 mmol
X
4 mmol
X= 1,18 mmol de CN- estos moles estn contenidos en 12,70 mL
1,18 mmol 12,70 mL
X
1 mL
X= 0,0929 mmol/mL = 0,0929 M.