SNTESIS DEL CIDO CINMICO A PARTIR DE BENZALDEHDO Y CIDO

MALNICO MEDIANTE LA CONDENSACIN DE KNOEVENAGEL CON LA

MODIFICACIN DE DOEBNER.
Carabal Nazarit Miguel ngel Cdigo: 1140150
miguelucho-black@hotmail.com
Burbano tabares Dayan Cdigo: 1410015
dayanbt@hotmail.com
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica,
Laboratorio de Qumica orgnica 2,
Cali, Septiembre 04 - 2015

RESUMEN
Se realiz la sntesis del cido cinmico a partir de benzaldehdo y cido malnico lo cual
representa una modificacin de la condensacin de Knoevenagel (Doebner) obteniendo un
porcentaje de rendimiento de 131% con un punto de fusin de 127,9C. Para ratificar la estructura
del compuesto sintetizado se analizaron los espectros de IR y RMN protnico comprobando que el
compuesto obtenido si era el esperado.
PALABRAS CLAVES: condensacin de Knoevenagel, modificacin de Doebner, Acido Cinmico,
Imina.

OBJETIVOS

Sintetizar el cido cinmico aplicando la condensacin de Knoevenagel con modificacin

Doebner a partir de benzaldehdo y cido malnico.
Realizar con correcto manejo de los reactivos implicados en la sntesis del cido cinmico
a segn las normas de seguridad.

1.
DATOS,
RESULTADOS

CLCULOS

1.1 METODOLOGIA EXPERIMENTAL.

En un baln redondo de 5 mL se adicionaron
(12,2 0,1) mg de -alanina y 0,100L de
benzaldehdo. Luego se agregaron (0,2512

0,0001) g de cido malonico ms (0,50

0,03) mL de piridina y piedritas de ebullicin.
Todo se someti a reflujo durante 90 min
manteniendo una temperatura entre los 110
-115C, al final del proceso se obtuvo un
lquido levemente amarillo translucido el cual
se dej enfriar a temperatura ambiente
primero y posteriormente fue sumergido en

un bao agua-hielo durante 5 min. Una vez

enfriado el baln se le adiciono 1 mL de cido
clorhdrico concentrado observndose el
desprendimiento de una especie de gas
blancuzco y la formacin de un slido blanco.
Finalmente el slido se separ por medio de
la filtracin a gravedad usando agua
destilada para desprenderlo de las paredes
del baln y fue secado a 60 C en horno.

Segn los clculos el reactivo limitante es el

benzaldehdo, lo cual determinada la
cantidad terica que se formara de cido
cinmico.

gAc , c=9,81 x 104 moles benzal x

1 mol Ac . c 148,161 g Ac . c
x
=
1 mol benzal
1 mol Ac . c

1.2 RESULTADOS.
Al solido sintetizado se le midi la masa y el
punto de fusin, los cuales estn registrados
en la tabla 1.
Tabla 1. Datos experimentales del cido
cinmico
Masa (g)
0,1907
Punto de fusin (C)
127,9

El porcentaje de rendimiento se determin

calculando el reactivo limitante entre el
benzaldehdo y el cido malonico.

Moles de benzaldehdo:

mol benzal=100 L benzal x

1 mL benzal
1000 L benzal

mol benzal=9,81 x 104 moles benzal

Moles de cido malnico:

Ac .m=0,2512 g Ac . m x

Para hallar el porcentaje recuperacin se

aplic la ecuacin 1.

R ( )=

Donde

1 mol Ac . m
106.06 g Ac . m

mol Ac . m=2,368 x 103 moles Ac . m

X
x 100

es el valor real y

gramos recuperados
obteniendo:

%R=

1,0415 g benzal
1 mol benzal
x
=
1 mL
106,121 g benzal

gAc , c=0,1453 g Ac . m

(1)

son los

experimentalmente

0,1907 g Ac . c
x 100 =131
0,1453 g Ac . c

2. DISCUSIN DE RESULTADOS
La condensacin de Knoevenagel es una
reaccin, en la que intervienen aldehdos y
cetonas por una parte, y por la otra, enlaces
metilenos activos, influenciados por la
participacin de bases dbiles como la amina
para llegar a compuestos --insaturado
como el cido cinmico. [1]
En la condensacin de Knoevenagel con la
modificacin de Doebner, el aldehdo o
cetona se hace reaccionar con cido
malnico en piridina, en presencia de una
amina como catalizador; la reaccin ocurre
ms fcilmente con aldehdos aromticos [2].
Esta ltima se llev a cabo en el laboratorio
utilizando benzaldehdo, y en donde el cido
malonico, un cido carboxlico con un

hidrogeno lo suficientemente reactivo da

lugar a una condensacin de Knoevenaguel
exitosa. El catalizador utilizado fue la alanina, aminocido con un grupo amino en
el carbono .

En medio bsico el grupo carboxilo

vecino altera el grupo amino haciendo
que su cido conjugado sea de mayor
acidez [3], esto lleva a la posible
desprotonacin de cido conjugado del grupo
amino provocado por el oxgeno del grupo
carbonilo del benzaldehdo llevando al
aumento del carcter electrfilo del carbono
carbonilo. Lo anterior da lugar a la formacin
de la imina por la adicin nucleofilica del
grupo amino de la alanina en este carbono y
produciendo
la
deshidratacin
del
compuesto.
Igualmente, al cido malonico le ocurre la
desprotonacin tanto en sus grupos cidos
como en su carbono alfa debido a la piridina,
dando lugar a la formacin de un carbanion,
actuando como un nucleofilo atacando al
carbono electrfilo de la imina provocando
que este carbono y el nitrgeno tengan un
enlace simple. Todo esto ocurri en la etapa
de reflujo.
Cuando esta solucin obtenida se dej
enfriar, se adiciono cido clorhdrico
provocando la descarboxilacin de uno de los
grupos cidos originales del cido malonico,
liberndose CO2 y rompindose el enlace
carbono nitrgeno; el catalizador finalmente
es recuperado y se obtiene el cido cinmico.
Una vez obtenido el slido este se llev a
secar y se procedi a tomar su masa y punto
de fusin; donde se hall el porcentaje de
rendimiento de la reaccin el cual fue de

131 , indicando que la condensacin de

Knoevenagel con modificacin de Doebner
arroja buenos resultados usando cido
malonico el cual es menos reactivo que un
diester o un compuesto con un carbono
terciario.
[4]
el
rango
obtenido
experimentalmente para el punto de fusin

fue de.. , este se encuentra fuera del

rango terico que es de 133 a 134C, esto
debido aMIGUE NO SE QUE PASO
CON EL PF, TU ME DIJSTE ALGO DE QUE
LO HABIAS TOMADO Y NO SE QUE
PORFA MO SE QUE DECIR AH DE POR
QUE DIO AFUERA Y TRAS DE ESO NO TE
DIO UN RANO SI NO Q SOLO UN
NUMERO
Finalmente para confirmar la estructura del
cido cinmico sintetizado, se tomaron
espectros de IR y RMN protnico, los cuales
se muestran en la figura 1 y 3
respectivamente y los espectros IR y RMN
protnico tericos en la figura 2
4
respetivamente.
En la figura 1 se resaltan seis principales
seales, al tratarse de un compuesto que es
el cido carboxlico con un doble enlace
carbono-carbono, un doble enlace carbonooxigeno, un grupo hidroxilo, y un fenilo, como
se observa se tiene una variedad de seales
a los largo del infrarrojo fundamental.
Al analizar las regiones de mayor numero de
onda, se observa la primera en 3024.38cm -1
correspondiente a la vibracin de tencin del
OH, ya que esta seda entre 3000-2500 cm -1
normalmente para los cidos carboxlicos, la
banda es ancha y se puede interponer con la
seal de tensin del C-H, ello se observa en
espectro terico, con un hombro cercano a
3000cm-1.
Seguida la seal 2953 cm -1, corresponde a la
tensin C-H de la parte aromtica. El rango
de los aromticos que presentan sobretonos
es 2000-1670 cm-1.
La seal en los 1674 cm-1 pertenece a la
vibracin de tensin de carbono doble enlace
oxgeno para los cidos carboxlicos ,
insaturados, el rango es de 1660-1680 cm-1.
Finalmente se tendra la vibracin de tensin
del carbono doble enlace carbono en el
aromtico, las cuales son cuatro bandas de
diferentes intensidades cercanas a los 1500

cm-1 , esto es ms observable en el espectro

terico, donde estas cuatro se observan en
tre 1420 y 1496 cm-1. Por la mono sustitucin
del anillo aromtico, se esperaran dos andas
(710-690 y 770-730). Estas se observan
mejor en el espectro terico en 770 cm -1 y
711 cm-1.
El mtodo empleado en el laboratorio es
entonces efectivo para la sntesis del cido
cinmico.

Numero de onda (cm-1)

Figura 1. Espectro IR experimental del cido cinmico sintetizado.

Figura 2. Espectro IR terico del cido cinmico.

modificacin de Doebner es crucial

para que esta ocurra.

LAS PREGUNTAS VAN DENTRO DE

LA DISCUSIN, ENTONCES COMO
HACEMOS,
PREGUNTAS
1. Escriba el mecanismo de reaccin de
obtencin del cido cinmico.
El mecanismo de relacin del cido cinmico
se muestra en la figura #.

2. Realice una comparacin entre las

condensaciones
aldlicas:
Knoevegel, Claisen, Perkin, Doebner
y Dieckmann.
3. Escriba
cinco
ecuaciones
reacciones del cido cinmico.

de

3. CONCLUSIONES

La sntesis del cido malonico se

puede llevar a cabo sin alanina, ya
que est presente la piridina, solo
que la reaccin ser mucho ms
lenta.

La presencia de metilenos activos en

la reaccin de Knoevenagel con

4. BIBLIOGRAFIA
[1] http://muammar.me/files/Reacci%C3%B3n
%20de%20Knoevenagel.pdf
[2] http://muammar.me/files/Reacci%C3%B3n
%20de%20Knoevenagel.pdf

[3]. Ege, Seyhan. Quimica Organica:

esctructura y reactividad. S.l: Reverte, 1998.
Pag.1201. vol.2.
[4]. Jaramillo, prefesora Luz Marina. Notas de
clase, Quimica oeganica lll. Departamento de
Quimica, Universidad del Valle. Santiago de
cali: s.n, 2014.