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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

15/09/2015

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CALLAO

Laboratorio N4:

Dimet
ro
Molecu
LABORATORIO DE FISICOQUMICA 1

AUTOR:

GARCIA SARMIENTO, OSCAR

INTRODUCCION

I.

La teora molecular, aceptando que las molculas se mueven casi


libremente con grandes espacios entre ellas, debera conducir en
principio a una completa ausencia de fuerzas de viscosidad. Sin embargo
la aparicin de rozamientos viscosos en los gases puede interpretarse si
se concentra la atencin en dos capas de molculas del gas que se
desplazan paralelamente una respecto de la otra pero con velocidades
diferentes. Superpuesta a sus movimientos trmicos desordenados, las
molculas de la capa que se desplaza con mayor rapidez han de tener
una componente de velocidad mayor en la direccin del flujo, que las
molculas de la capa que se mueven ms lentamente.
La viscosidad de un gas se relaciona con su resistencia al flujo. Este
parmetro es determinado por la velocidad de transferencia del flujo, de
las capas que se mueven ms rpidamente a las capas que se mueven
ms despacio. Para medir la viscosidad de un gas se puede aplicar el
llamado mtodo di transpiracin. En este equipo se detecta la velocidad
de flujo del gas controlando la evacuacin de un recipiente a travs de
un tubo capilar bajo una presin diferencial constante. Aplicando la
teora cintica se podr calcular el dimetro molecular del gas.

II.

OBEJTIVOS

III.

Calcular, estimar el dimetro molecular y la viscosidad de


un gas

FUNDAMENTO TEORICO
El modelo cintico molecular del gas
La explicacin fundamental del comportamiento de los gases recibe el
nombre de Teora cintica de los gases y se basa en diferentes
supuestos, la mayora relacionados con la mecnica clsica y no con
la mecnica cuntica.
Los fundamentos de la teora cintica fueron formulados por L.
Boltzmann y J. C. Maxwell en 1860.
El comportamiento fsico de los gases puede considerarse como el
promedio estadstico de todas las partculas de un gas, esto implica
introducir la termodinmica estadstica.
Nos enfocaremos en el comportamiento fsico de los gases y no en el
qumico, ya que para este ltimo necesitamos la mecnica cuntica.
Analizaremos el origen de la presin de los gases, veremos la
velocidad promedio (de diversas formas), la cantidad de veces que
las partculas de un gas chocan entre si, las distancias que recorren
entre colisiones y que tan lejos llegan a partir de un punto arbitrario.
Las leyes de los gases y las propiedades de los mismos pueden
interpretarse a travs de un modelo, segn el cual los gases se
comportaran como conjuntos formados por un nmero muy grande de
pequeas partculas, llamadas molculas, que se mueven y chocan
unas con otras y con la paredes del recipiente que contiene el gas.

3
Camino Libre medio
El camino libre medio, tambin se conoce como recorrido libre medio, (1/u),
o longitud de relajacin, y viene dado por la inversa del coeficiente de
atenuacin lineal u y es la distancia promedio en la que viaja una partcula
en un medio atenuante, antes que sta interacte. El camino libre medio se
calcula multiplicando la velocidad media de las molculas del gas por el
tiempo entre colisiones:
Siendo v la velocidad cuadrtica media de las molculas que ser
proporcional a la raz cuadrada de la temperatura e inversamente
proporcional a la raz de la masa de la molcula y t el tiempo medio entre
colisiones el cual depende fundamentalmente de la densidad del gas. Se
puede estimar mediante la expresin:

Donde n es el nmero de molculas por unidad de volumen y es la seccin


eficaz de dispersin. En el aire, a temperatura ambiente y presin normal,
es del orden de 3 / 10000 cm
Ley de Poiseuille
La ley de Poiseuille se vincula con el caudal de fluido que circula por un
conducto. En la figura 1 se muestra un tramo de tubo bajo la presin P1 en
el extremo izquierdo y la presin P2 en el extremo derecho y esta diferencia
de presiones es la que hace moverse al fluido a lo largo del tubo. El caudal
(volumen por unidad de tiempo) depende de la diferencia de presiones (P1 P2), de las dimensiones del tubo y de la viscosidad del fluido. La relacin
entre estas magnitudes fue determinada por el francs J. L. Poiseuille
asumiendo un flujo laminar y a esta relacin se le conoce como Ley de
Poiseuille.

Donde R es el radio del tubo, L su longitud y es el coeficiente de


viscosidad.
Dicho con palabras, la ley expresa que el caudal crece son el aumento de la
diferencia de presiones y con el radio del tubo, pero disminuye al aumentar
la viscosidad del fluido y la longitud del tubo. Estos resultados coinciden con
las observaciones que cualquiera de nosotros haya podido hacer en las
situaciones que nos rodean vinculadas a flujo de fluidos. Note que el radio
del tubo influye en el caudal a la potencia 4 de modo que la disminucin del
radio del conducto es muy influyente en el caudal.

Obtencin de la viscosidad de un gas


La viscosidad de un fluido (gas o lquido), en su definicin ms simple, nos
da su resistencia a fluir. En particular, la viscosidad de un gas se determina,
la mayora de las veces, por la velocidad de transferencia del momento del
flujo desde las lminas que se mueven ms rpidas a las ms lentas.
En esta prctica, la velocidad de flujo del gas (que es inversamente
proporcional a su viscosidad) ser obtenida midiendo el tiempo de vaciado
de una jeringa a travs de un tubo capilar bajo una diferencia de presin
constante.
Consideremos un fluido bajo un rgimen ideal laminar de planos paralelos
en la direccin X. La velocidad de flujo varia linealmente desde la lmina
estacionaria inferior a la lmina superior que se desplaza a la velocidad vx .
La fuerza F que compensa el movimiento relativo de los planos en capas es
proporcional al rea de contacto A entre capas adyacentes de fluido y al
gradiente de velocidad de flujo en el fluido dvx /dz

Donde
es la constante de proporcionalidad, la viscosidad correspondiente
del fluido. F/A representa la fuerza por unidad de rea tangencial o esfuerzo
cortante que atraviesa el contorno de una capa y a travs de la segunda ley
de Newton es igual a la velocidad de cambio del momento de flujo entre
capas.
En los experimentos realizados suponemos que el flujo del gas es laminar a
travs del cilindro capilar lo cual permite que la velocidad del flujo del gas a
travs del tubo pueda calcularse usando la ecuacin de Poiseville:

dV/dt velocidad de flujo del volumen


p1 ,p2 presiones al principio y al final del capilar respectivamente.
r radio del tubo capilar
l longitud del tubo capilar
p presin a la cual se mide el volumen (p1)

A partir de la ecuacin (2) podemos calcular los valores absolutos de las


viscosidades de los gases si conocemos las dimensiones del capilar,
mantenemos el diferencial de la presin constante y medimos la velocidad
de vaciado del capilar.
La presin del gas en la jeringa es p1 la presin atmosfrica
(aproximadamente 101325 Pa) ; mientras que la presin p2 al final del
capilar se determina a travs de la lectura mxima del barmetro acoplado
a la trompa de vaco usada pb= -1000 mbar (p2=p1+pb)
Estimacin del Dimetro molecular
Un tratamiento del flujo de cantidad de movimiento a travs de una
superficie usando la teora cintica para gases de esferas rgidas permite
expresar la viscosidad en trminos de las propiedades cinticas de las
molculas que componen el gas:

donde M la masa molecular, NA el nmero de Avogadro, es la densidad del


gas (partculas por unidad de volumen), el recorrido libre medio de las
molculas del gas y <v> su velocidad traslacional media, propiedades todas
ellas medidas a la presin y temperatura del experimento. Para una
distribucin maxwelliana de las velocidades moleculares, la velocidad
molecular media viene dada por la expresin:

siendo T la temperatura, R la constante de los gases (8.31451 JK-1mol-1);


mientras que si se trata de un gas puro el recorrido libre medio es:

donde P es la presin y d el dimetro de la esfera rgida. Si suponemos que


en las condiciones de trabajo el gas se comporta como ideal, y sustituimos
las ecuaciones (4)-(5) en la ecuacin (3), obtenemos una expresin que nos
relaciona la viscosidad del gas con el dimetro de la esfera rgida, a partir
de la cual es posible despejar esta ltima magnitud, quedando:

6
d 2=

IV.

MATERIALES

V.

2
kxTxm
x
3 x
3

Soporte base con forma de H


Soporte de varillas
Jeringa para el gas de 100ml con llave de tres vas
Tubo capilar de vidrio
Cronmetro digital
Gas a presin

PROCEDIMEINTO EXPERIMENTAL

1. Armar el equipo tal y como se muestra en la figura

2. Poner la llave de tres vas entre el gas a trabajar, la jeringa con el embolo y
la trampa de agua que ser la presin de salida (como bomba de succin)
3. Cargar el gas del baln al pistn embolo

4. Tomar el tiempo que transcurre desde que se deja pasar el gas por el
capilar hasta que el gas pase por completo

5. Se abre entonces el manorreductor fino hasta que el mbolo de la jeringa se


desplace hasta un volumen determinado
6. Estar atento hacia el estimador de presin y calcular un estimado de la
presin de salida

7. Repetir el proceso pero esta vez con el gas del baln

VI.

CALCULOS Y RESULTADOS
Tomamos todos los datos en las tablas
PARA EL AIRE:
Volumen(ml)

Tiempo en segundos

Presin de salida promedio

95

2.05

370.75

95

1.85

375

promed
io

95

1.95

372.875

PARA EL NITROGENO:
Volumen(ml)

Tiempo en segundos

Presin de salida promedio

96

1.47

383.5

96

1.57

384

8
promed
io

96

1.52

383.75

PARA EL HIDROGENO:
Volumen(ml)

Tiempo en segundos

Presin de salida promedio

94

0.8

546

93.5

0.63

570.77

promed
io

93.75

0.715

558.385

T= 294 y Patm= 758 mmhg


Usando la ecuacin de Poiseville:

Reemplazando los datos:


Para el aire:
4

n=

x ( 7.5 x 10 m ) ( (758 mmhg ) ( 372.875mmhg) ) x 1.95 s


16 x 0.509 mx 95 x 106 m3 x 758 mmhg
3

n=14.39512 x 10 mmhg . s
Para el nitrgeno:
4

n=

x ( 7.5 x 103 m ) ( (758 mmhg )2( 383.75mmhg)2 ) x 1.53 s


16 x 0.509 mx 96 x 106 m3 x 758 mmhg

n=10.9658 x 103 mmhg . s


Para el hidrogeno:
4

n=

x ( 7.5 x 103 m ) ( (758 mmhg )2( 558.385mmhg)2 ) x 0.715 s


16 x 0.509mx 93.75 x 106 m3 x 758 mmhg

n=3.2269 x 103 mmhg . s

9
Ahora usando la ecuacin:

d 2=

2
kxTxm
x
3 x
3

Podremos hallar el dimetro molecular


Del aire:

d 2=

2
x
3 x 14.39512 x 103 mmhg . s

10

d=2.949 x 10

1.3806504 x 1023

J
0.0288503 kgr
x 294 K x
K
6.23 x 10 23
3

Del nitrgeno:

d 2=

2
x
3
3 x 10.9658 x 10 mmhg . s

1.3806504 x 1023

J
28 gr
x 294 K x
K
6.23 x 1023

d=3.35 x 1010 m
Del hidrogeno:

d 2=

2
x
3
3 x 3.2269 x 10 mmhg . s

d=3.197 x 1010 m

1.3806504 x 1023

J
2 gr
x 294 K x
K
6.23 x 1023

10

Calculando margen de error:


Para el aire por promedio
3.07432.949
=4.075
3.0743
Para el nitrgeno
3.353.11
=7.71
3.11

Para el hidrogeno
3.1972.78
=15
2.78

VII.

CONCLUSIONES

La medicin exacta solo se halla teniendo los valores correctos


y el medio necesario para poder medir la viscosidad
EL margen de error es pequeo por lo cual si concluye que es
correcto el experimento

11

VIII.

RECOMENDACIONES

IX.

Mientras mayor sea la menor sea la presin de salida


aumentara la velocidad del gas por lo tanto disminuira el
tiempo en que fluye las partculas
No es un gas puro, puede contener impurezas en el tanque

Estar plenamente seguro que el tubo capilar este completamente


seco
Temer cuidado al momento de abrir la vlvula para que el embolo no
salga con tanta fuerza y pueda daarlo
Tener conocimiento del volumen que hay en el baln del gas

BIBLIOGRAFA

N. Levine, Fisicoqumica, 4 edicin. Editorial McGrawHill, 1996.


E. Bellodas, Fisicoqumica tomo 1, editorial universidad activa
E.I.R.L

PROBLEMAS
1. Una celda cbica de 0,100 m de lado se rellena con benceno. La cara
superior se mantiene a 25C y la opuesta inferior a 15C. Calcular la
cantidad de calor que fluye a travs del benceno en una hora, una vez se
haya alcanzado el rgimen estacionario (sin conveccin).
SOL:
Para calcular la cantidad de calor necesitaremos conocer la conductividad
trmica del benceno y el gradiente de temperaturas en la direccin del flujo
que ser la vertical dT/dz, pues el calor fluir de la cara superior caliente a
la inferior ms fra. En la Tabla 4.2, vemos que la conductividad trmica para
el benceno a 1 atm de presin y 22,5C es k=0,1582 J K1 m1 s1, valor que
a falta de mayor informacin consideraremos constante en el intervalo del
temperaturas del ejercicio. Si la temperatura depende slo de la vertical z,
en rgimen estacionario podemos hacer:

12
dT T 100 k
=
=
dz z 0.10 m
Aplicando fouirer

2. El coeficiente de viscosidad del agua lquida a 20 C es 0,001002 kg s1. En


una conduccin semejante a la mostrada en la figura 4.4 calcular la fuerza
por unidad de rea requerida para mantener la placa superior movindose a
0,250 m s1 si la conduccin tiene una profundidad de 0,500 m.
La componente del gradiente de velocidad (en rgimen estacionario) tiene
un valor medio de

Por lo tanto, haciendo uso de la ley de Newton monodimensiona

si nos piden la fuerza por unidad de rea (ser una presin, Pz), o sea que:

3. El agua fluye a travs de un tubo de 42 cm de longitud y 5,20 mm de radio.


Si la diferencia de presin entre dos puntos es de 0,050 atm y la
temperatura es de 20 C, determinar el volumen de agua que fluye cada
hora. La ley de Poiseuille (ecuacin 4.22), en su forma diferencial, nos da la
relacin entre el caudal de un fluido de viscosidad que circula por una
conduccin cilndrica (cuyas dimensiones se especifiquen), y el gradiente de
presin que lo impulsa a avanzar. Si el fluido es no compresible (el agua
lquida en este caso), podemos usar la ecuacin

13
z = 42 cm = 42x102 m r = 5,20 mm = 5,20x103 m = 0,01002 kg m1
s1 P = 0,050 atm (101325 N m2 atm1) Sustituyendo valores en la
ecuacin obtenemos:

4. Cuando se establece el rgimen estacionario en un flujo de materia a travs


de una superficie de 0,45 m2 se observa que la cantidad de sustancia que
fluye por minuto es de 5,65 moles de la misma. Si el gradiente de
concentracin de dicha sustancia es 7,25x102 M m1 , determinar el
coeficiente de difusin de la sustancia en dicho medio disolvente.

SOL
Para calcular el coeficiente de difusin, D, haremos uso de la Primera Ley de
Fick que nos proporciona el flujo de materia a travs de una superficie A, si
se establece un gradiente de concentracin en rgimen estacionario:

5. Despreciando la diferencia de masas, calcular el coeficiente de difusin de


molculas de nitrgeno datado isotpicamente en nitrgeno ordinario a
298K y 1 atm de presin. Dato: dimetro molecular del nitrgeno ordinario,
d = 3,7x1010 m.

SOL
El coeficiente de difusin, Djj*, en concreto viene relacionado con los
parmetros de la TCG por la ecuacin:

Sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin:

14