Sunteți pe pagina 1din 7

C A P I T O L U L

CONSTITUIA FIZICO-CHIMIC
A METALELOR
n structura unui material metalic pot fi ntlnite una sau mai
multe faze. n cazul metalelor pure se ntlnete o singur faz, faza metal
pur. n cazul aliajelor, fazele posibile pot fi: faza metal pur, faza soluie
solid, faza compus chimic, sau faz intermediar.
n aliaje, faza metal pur apare numai alturi de alte faze, eventual
metale pure n timp ce fazele soluii solide i compui chimici apar fie
singure, fie mpreun cu alte faze.
2.1. Metalul pur
Aceast faz este alctuit dintr-o singur specie de atomi i se
caracterizeaz prin structur cristalin specific, conductibilitate electric
i termic ridicat, plasticitate mare i proprieti de rezisten (rezisten
la rupere, limit de curgere, duritate etc.) sczute. Din ce n ce mai des se
dorete obinerea unor metale (Cu, Al, Ag, etc) cu puritate tehnic
deosebit, utilizate mult n domeniul industriei electronicii i
electrotehnicii, pentru proprietile lor bune de conductibilitate electric.
n practic s-au obinut metale cu puritate tehnic nalt (Al, 99,9%), dar
care conin mici proporii din alte specii de atomi.
2.2. Aliaje i sisteme de aliaje
Aliajele sunt materiale metalice formate din dou sau mai multe
specii de atomi. Metalul preponderent se numete componentul principal
sau de baz i d denumirea aliajului (aliaje fieroase, aliaje de aluminiu,
de cupru), iar celelalte elemente chimice se numesc elemente de aliere.
Funcie de elementele de aliere se disting: aliaje binare, ternare,
cuaternare i complexe. Orice aliaj prezint o cantitate de impuriti, adic
acele elemente chimice strine de compoziia aliajului [3] [12] [24].
Un sistem de aliaje cuprinde mulimea tuturor aliajelor alctuite
din aceeai componeni, astfel:
- sistemele Cu-Zn se numesc alame;
- sistemele Cu-Sn se numesc bronzuri;
- sistemele Al-Si se numesc siluminuri.
Sistemul de aliaje este un sistem fizico-chimic ale crui stri
depind de condiiile interne (compoziie chimic, impuriti,
42

imperfeciuni) dar i de condiii externe (temperatur, presiune, radiaii,


cmpuri electromagnetice).
Un sistem fizico-chimic poate fi omogen dac are aceeai
compoziie i caracteristici n toat masa lui, sau eterogen dac este
constituit din mai multe pri (faze) la rndul lor omogene fizic i chimic.
Fazele sunt acele pri omogene ale unui sistem avnd
caracteristici fizico-chimice i structurale specifice, delimitate de celelalte
faze din sistem prin suprafee de separare (interfee). De regul,
simbolizarea componentelor aliajelor se face prin majuscule latine A, B,
C, D, iar fazele prin litere greceti , , , , , etc.
2.3. Soluii solide
Soluiile solide (ss) reprezint faze formate din mai multe specii
de atomi, n aceeai reea cristalin, amestecate intim la scar atomic.
Dac componenii sunt solubili n orice proporii se formeaz ss
continue sau totale, iar cnd solubilitatea este limitat numai n anumite
domenii de concentraii, ss pariale.
Caracteristic ss este faptul c au structura cristalin identic cu a
componentului aflat n cea mai mare proporie (component de baz, sau
dizolvant, sau solvent). Atomii celorlalte componente de aliere (numii
dizolvai, sau solvai) se repartizeaz n structura ss n dou moduri:
- prin substituirea atomilor componentului de baz n reeaua
cristalin, formndu-se ss de substituie;
- prin ptrunderea n interstiiile reelei cristaline formndu-se ss
de interstiie.
2.3.1. Soluii solide de substituie
De regul, repartiia atomilor de specii diferite n reeaua cristalin
a unei ss de substituie este aleatoare, ss numindu-se neordonat sau
dezordonat (fig. 2.1. a). ns, anumite sisteme de aliaje, la temperaturi
mai sczute prezint repartiii regulate rezultnd ss ordonate (fig. 2.1. b).
Fig. 2.1. Reprezentarea schematic a diferitelor tipuri de soluii solide: a-ss de substituie
neordonate; b-ss de substituie ordonate; c-ss interstiiale [24]

Solubilitatea n stare solid pentru formarea unei ss de substituie


depinde de anumite condiii (regulile Hume-Rothery) prezentate mai jos:
A. Izomorfismul structurilor cristaline ale metalului de baz i a
elementelor de aliere. Dac aceast condiie nu este ndeplinit, nu poate
exista solubilitate nelimitat ci numai solubilitate parial n stare solid.
43

De exemplu Ni care cristalizeaz n sistemul CFC se poate solubiliza n


orice proporie n Cu, care deasemeni cistalizeaz n CFC, n timp ce Zn
care cristalizeaz n HC are solubilitate parial n Cu.
B. Factorul dimensional. Solubilitatea n stare solid depinde de
diferena diametrelor atomice ale dizolvantului DA i dizolvatului DB,
astfel:

DA DB
100 15% solubilitate parial;
DA
DA DB
100 8% solubilitate total.
DA

C. Electronegativitatea componenilor, care depinde de poziia


reciproc a elementelor n sistemul periodic, influeneaz solubilitatea n
stare solid. Dac diferena de electronegativitate este mare apare o
afinitate chimic ntre componeni i exist tendina de formare a
compuilor intermetalici. Aceast tendin este denumit factor
electrochimic, electronegativitatea elementelor chimice reprezentnd
puterea lor de atracie pentru electroni. De exemplu factorul electrochimic
pentru fluor (F) este 4,0 iar pentru cesiu (Ce) este 0,7.
D. Efectul valenei relative, se refer la raportul dintre numrul
electronilor de valen i numrul de atomi, denumit concentraie
electronic. Solubilitatea n stare solid poate fi total sau parial n
funcie de anumite limite ale concentraiei electronice.
2.3.2. Soluii solide ordonate
n cazul n care atomii metalului dizolvat ocup anumite poziii
geometrice ordonate, n reeaua cristalin a dizolvantului se formeaz ss
ordonate numite i faze Kurnakov.
Structura cristalin a acestor ss se consider a fi format din reele
ntreptrunse i este denumit suprastructur sau suprareea. Aceste ss se
formeaz la intervale de compoziie bine determinate ntre atomii
componenilor, cum sunt de exemplu sistemele de aliaje Al-Fe, Au-Cu,
Cu-Zn. Structura ordonat se formeaz numai prin rcire lent sub o
anumit temperatur, numit temperatur de transformare ordinedezordine. La temperaturi nalte i la rciri rapide se formeaz ss
neordonate. Formarea ss ordonate influeneaz puternic proprietile
aliajelor, mai ales rezistivitatea electric, dup cum se arat pentru
sistemul de aliaje Au-Cu (fig. 2.2.).
Fig. 2.2. Soluii solide ordonate n sisteme de aliaje Au-Cu: a-variaia rezistivitii
electrice n funcie de compoziia aliajului; b-celula elementar a fazei Cu3Au; c-celula
elementar a fazei Cu-Au [24].
44

2.3.3. Soluii solide interstiiale


Cnd atomii elementului dizolvat au dimensiuni mai mici dect ai
dizolvantului, ei pot ptrunde n interstiiile din reeaua cristalin
rezultnd soluii solide interstiiale (fig. 2.1.c). De regul ntre razele
atomilor componeni exist inegalitatea RB0,59 RA. Cu excepia H2 care
are cea mai mic raz atomic (RH=0,59), toi ceilali atomi: bor
(RB=0,98), azot (RN=0,71), carbon (RC=0,77), care formeaz cu
metalele ss interstiiale au atomii cu diametre ceva mai mari dect
interstiiile n care ptrund. n consecin, solubilitatea n stare solid va fi
limitat i prezena acestor atomi provoac distorsiuni ale reelei cristaline
a metalului dizolvant.
Fig. 2.3. Celula elementar a Fe (CFC) cu un atom de carbon n interstiia octaedricAustenita [24]

n cazul aliajelor fierului cu carbonul se formeaz mai multe ss


interstiiale, cum ar fi:
-austenita este denumirea aleas pentru ss interstiial de carbon (C) n
Fe, cu reea CFC. Atomii de carbon ocup interstiiile octaedrice din
centrul celulei elementare.
2.4. Compui intermetalici
n aliaje de anumite compoziii n care energia de interaciune
ntre atomii de specii diferite este mai mare dect ntre atomii de acelai
fel se formeaz compui intermetalici care constituie faze intermediare.
Compuii intermetalici, care se formeaz la compoziii fixe
corespunztoare unor anumite rapoarte ntre elementele chimice
componente se numesc compui definii, sau faze de tip daltonide.
Compuii intermetalici care se extind pe intervale mai largi de compoziii
sunt denumii compui de compoziie variabil, sau faze de tip bertholide.
Funcie de numrul componenilor se disting compui binari, ternari i
complexi .
Unii compui intermetalici, care au energii de legturi
interatomice foarte puternice sunt extrem de stabili, prezentnd
temperaturi de topire mult mai ridicate dect ale metalelor componente.
Acetia se numesc compui cu topire congruent. Exist compui
intermetalici care au stabilitate mai mic i se descompun la topire, fiind
denumii compui cu topire incongruent.
Compuii intermetalici prezint structuri cristaline proprii,
deosebite de ale componenilor i prin proprieti fizico-chimice i
45

mecanice specifice, care prezint un interes deosebit pentru aliajele


industriale.
Compuii intermetalici se pot clasifica n trei mari categorii:
A. compui electrochimici, n care predomin afinitatea
electrochimic a componenilor;
B. compui de tip geometric, n care predomin factorul
dimensional;
C. compui electronici determinai de anumite concentraii
electronice.
A. Sunt compui cu legturi covalente care se
caracterizeaz prin formule chimice simple i structuri cristaline de
tip clorur de sodiu (NaCl), sulfur de zinc (blend, ZnS) (fig. 2.4).
Fig. 2.4. Structura cristalin ale compuilor electrochimici: a-de tip NaCl; b-de tip
blend (ZnS) [24]

B. Compuii de tip geometric se caracterizeaz prin


anumite rapoarte ntre dimensiunile atomilor componeni. ntre acestea se
disting:
-fazele Laves cu raport stoechiometric AB2, care cristalizeaz n reele
cristaline de tip MgCu2 (cubic), MgZn2 (hexagonal).
Raportul ntre razele atomice este de:

117
,

RA
120
, .
RB

-fazele Sigma binare sau complexe sunt compui ai metalelor de tranziie


stabili ntr-un interval larg de concentraie (ex: FeCr cu 4349% Cr, FeV
cu 3356% V). Acestea cristalizeaz ntr-o reea complex, stratificat cu
30 de atomi n celula elementar.
Fig. 2.5. Structura cristalin a cementitei (Fe3C). a-reea spaial ortorombic; b-distana
dintre atomii de Fe i C [24].

-fazele de ptrundere (compui interstiiali) sunt compui formai ntre


metalele de tranziie i elementele cu diametrul atomic mic (H, B, C, N,
O), adic sunt de fapt hidruri, boruri, carburi, nitruri i oxizi.
Conform regulii lui Hgg, atomii metalului M formeaz o reea cubic
CFC sau HC n care atomii X de element nemetalic ptrund n interstiiile
octaedrice astfel nct:

RX
< 0,59 . Se pot forma patru tipuri de
RM

combinaii:
M4X: Zr4H; Fe4N; Mn4N;
46

M2X: Zr2H; Fe2N; Cr2N; Mo2C; etc.


MX: ZrH; TiN; TiO; VC; MoC; ZrC; etc.
MX2: ZrH2; etc.
Marea majoritate a fazelor de ptrundere sunt foarte stabile, nalt
refractare (adic rezist la temperaturi ridicate) i prezint duriti foarte
mari (ex: carbura de titan, TiC, are temperatura de topire, Ttop=3250 oC,
microduritatea Vickers HV=3200 daN/mm2).
Se poate observa c din aceste combinaii, carburile ocup un loc
nsemnat. Din categoria carburilor complexe face parte i carbura de fier,
FeC3, denumit cementit cu structur ortorombic (fig. 2.5.). Fiecare
atom de carbon este nconjurat de ase atomi de fier aezai n vrfurile
unei prisme triunghiulare uor deformat. Atomii de fier se gsesc la
distane diferite i anume: FeI la 1,851,90 i FeII la 2,02,15 , ca i
cum s-ar putea considera o molecul plan de cementit (Ce).
Tab. 2.1. [24]
Compus

Faze

ne
na

Reea
cristalin

C1

3 = 15
,
2

CVC

CuZn, CuBe, AgZn,


Cu3Al

C2

sau

21 = 162
,
13

cubic complex

Cu5Zn8, Cu9Al4,
Cu5Cd8

C3

7 = 175
,
4

HC

CuZn3, AgCd3, Ag5Al3

Exemple

C. Compuii electronici sunt compui intermetalici a cror


constituie este determinat de concentraia electronic, adic de raportul
dintre numrul electronilor de valen (ne), care revin pe numrul de
atomi (na). Se cunosc trei tipuri de compui electronici (tab. 2.1.).
Aceti compui nu prezint o distribuie ordonat la temperaturi
nalte i rcire mai rapid, n timp ce prin rcire lent la temperatura
ambiant prezint o distribuie ordonat a atomilor n reeaua cristalin. n
general compuii electronici sunt fragili, cei mai fragili fiind ai fazei .
2.5. Constitueni metalografici
Prin denumirea de constitueni metalografici se neleg acele pri
componente ale metalelor i aliajelor care apar la analiza metalografic
sub aspecte diferite. Constituenii metalografici pot fi: metale pure, soluii
solide, compui intermetalici i amestecuri mecanice (constitueni bi sau
polifazici).
47

n cazul metalului pur i al ss omogene, dac atacul cu reactivi pe


suprafaa probei de cercetat este de scurt durat apar numai limitele
dintre cristale (fig. 2.6. a) n timp ce la un atac prelungit, cristalele se vor
colora diferit. Soluiile solide neomogene au aspect microscopic dendritic
(fig. 2.6. b).
Fig.2.6. Aspectul macroscopic al structurii constituenilor monofazici: a-metal pur, ss
omogen i compui intermetalici; b-ss neomogen [3]
Fig. 2.7. Aspectul microscopic al structurii formate din am (a) i am i o faz solid (b) [3]

Sub denumirea de amestecuri mecanice (am) se neleg


constituenii polifazici formai prin agregarea a dou sau mai multe faze
de natur diferit. Fazele ntr-un amestec mecanic se separ simultan la
temperatur constant i cea mai sczut, fie din soluie lichid, n care
caz am se numete eutectic, fie din soluie solid n care caz am se
numete eutectoid. n general aspectul microscopic al (am) este lamelar
sau globular
2.6. Incluziuni n metale i aliaje
Metalele i aliajele industriale nu sunt de mare puritate, astfel, la
microscop, pe lng constituenii metalografici care formeaz structura
propriu-zis apar i unele incluziuni nemetalice cum ar fi:
-incluziuni exogene - sunt antrenate din mediul exterior n timpul
proceselor de fabricaie (particule de nisip de turntorie, zgur, etc)
-incluziuni endogene - se produc n urma reaciilor chimice ntre
gazele din atmosfera cuptorului, impuriti i componenii aliajului cum
ar fi incluziuni de oxizi, sulfuri silicai i aluminai.
Incluziunile nemetalice se pot observa direct sub microscop pe
probele lefuite, dar neatacate de reactivi. Un element nemetalic ar fi
grafitul n fontele cenuii sau perstrie. El nu reprezint incluziuni
nemetalice, ci este de fapt un constituent structural asimilat ca metal pur,
putnd fi observat direct sub microscop fr atac.

48