A. Rusu, S.

Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

7. Principiul I al termodinamicii
7.1 Principiul I al termodinamicii
Conform concepiilor cinetico-moleculare, orice corp macroscopic const dintr-un numr enorm de
molecule care interacioneaz ntre ele i care se afl n continu micare. Dac acest corp a atins starea
de echilibru termodinamic, atunci micarea moleculelor este dezordonat. Starea de echilibru
termodinamic a unui corp se descrie cu ajutorul unui numr finit de parametri macroscopici cum ar fi
presiunea p, volumul V, temperatura T, etc.
Exist, ns i alt posibilitate de descriere a strii de echilibru a corpurilor. Aceasta se bazeaz pe
utilizarea msurii universale a micrii i interaciunii materiei, care este energia (vezi capitolul 3). n
cazul nostru fiecare molecul posed energia medie (vezi (6.21)), iar toate moleculele corpului
energia potenial de interaciune E p int . De aceea, pentru descrierea strii unui corp care a atins
starea de echilibru termodinamic poate fi utilizat mrimea
=
U

k =1

k + E p int .

(7.1)

Aceast mrime a primit denumirea de energie intern. n (7.1) N este numrul total de molecule ale
corpului. Din definiia dat energiei interne rezult urmtoarele proprieti ale acesteia:
1. energia intern a unui sistem de corpuri este egal cu suma energiilor interne a corpurilor
sistemului (proprietatea de aditivitate);
2. energia intern a unui corp este funcie de starea lui, adic ea depinde de parametrii
termodinamici de stare a corpului.
Aceast proprietate rezult din faptul c pe de o parte starea de echilibru termodinamic poate fi
descris cu ajutorul parametrilor termodinamici, iar pe de alta cu ajutorul energiei interne. Faptul c
energia intern a unui corp este funcie de stare, nseamn c n starea dat ea are o valoare proprie
acestei stri, independent de strile n care corpul s-a aflat mai devreme. Pentru a ilustra aceast
concluzie observm, c starea de echilibru termodinamic al gazelor se caracterizeaz cu ajutorul numai
a doi parametri, de exemplu cu ajutorul volumului i temperaturii. Presiunea gazului univoc se
determin cu ajutorul ecuaiei de stare. Dependena strii de temperatura T este condiionat de
micarea moleculelor, iar dependena de volumul V de interaciunea moleculelor ntre ele. Variind V,
variaz concentraia particulelor n i, n consecin, distana dintre molecule. n funcie de aceasta
N

variaz, de asemenea, i energia medie de interaciune E p int . Pentru gazul ideal E p int k i
k =1

U = k . innd seama de (6.21) ajungem la concluzia, c energia intern a unui gaz ideal este
k =1

funcie de un singur parametru T i dependen respectiv este liniar. Aceast concluzie se confirm n
experiment. Din cele spuse rezult c variaia energiei interne pe parcursul tranziiei sistemului
termodinamic dintr-o stare de echilibru n alta, ntotdeauna va fi egal cu diferena energiilor interne n
aceste stri, indiferent prin ce consecutivitate de stri a realizat sistemul tranziia.
O problem practic important este utilizarea energiei interne a corpurilor. Pentru rezolvarea
acestei probleme este necesar s rspundem la ntrebarea: cum se poate varia energia intern a
corpurilor? Pentru a rspunde la aceast ntrebare considerm un exemplu. Fie c ntr-un cilindru sub
piston se afl un anumit gaz (fig. 7.1). Dac pistonul intr n cilindru, atunci volumul gazului se
1

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

micoreaz, iar temperatura i presiunea se mresc. Creterea temperaturii i micorarea volumului

conduc la mrirea energiei interne a gazului. Pistonul, ns, intr n cilindru sub aciunea unei fore
exterioare care efectueaz asupra gazului un anumit lucru mecanic Lext . Prin
urmare, energia intern a unui corp poate fi variat efectund asupra lui un
lucru mecanic. Aceast metod de variere a energiei interne nu este unica.
Variaia temperaturii i, prin urmare, a energiei interne se poate realiza aducnd
cilindrul n contact cu un corp, a crui temperatur difer de temperatura gazului.
Dac temperatura corpului este mai mare dect a gazului, atunci temperatura lui se
micoreaz, iar a gazului crete. Acest proces continu pn cnd temperaturile se
egaleaz. Dac, ns, temperatura corpului este mai mic dect a gazului, atunci
temperatura lui ncepe s creasc, iar a gazului s se micoreze. Variaiile
Fig. 7.1
temperaturilor corpului i a gazului sunt echivalente cu variaiile energiilor lor
interne. Dac energia intern a gazului crete, cea a corpului scade i viceversa. Aceasta nseamn c
ntre corp i gaz are loc un proces de schimb ale energiilor interne. Dac procesul nu este nsoit de
efectuarea unui lucru mecanic macroscopic (n cazul nostru aceasta corespunde pistonului fix), atunci
el se numete schimb termic.
Variaia energiei interne a corpului ca rezultat al schimbului termic se numete cantitate de
cldur sau pur i simplu cldur primit sau cedat de corp ntr-un astfel de proces.
Variaia energiei interne a unui corp n decursul schimbului termic n esen este cauzat, de
asemenea, de lucrul anumitor fore externe. ns acesta nu este un lucru mecanic macroscopic
determinat de variaia parametrilor macroscopici externi (presiune, volum, etc.), ci unul microscopic.
El constituie suma lucrurilor efectuate de forele moleculare, prin intermediul crora moleculele i
atomii mediului nconjurtor acioneaz asupra moleculelor i atomilor corpului. Astfel, aducnd n
contact un corp cu un gaz fierbinte, transmiterea energiei gazului spre corp se efectueaz prin
intermediul ciocnirilor moleculelor gazului cu moleculele corpului.
Se disting urmtoarele tipuri de schimb termic: conductibilitate termic, convecie i schimb
termic prin radiaie.
Procesul de transfer al energiei interne de la prile mai fierbini ale corpurilor spre cele mai
reci, care conduce la egalarea temperaturilor se numete conductibilitate termic.
n decursul conductibilitii termice transferul energiei se efectueaz ca rezultat al transmiterii
directe a energiei de la particulele (molecule, atomi, electroni, etc.) ce posed o energie mai mare la
particulele cu energie mai mic.
Procesul de transfer al energiei interne n fluide prin intermediul fluxurilor de substan se
numete convecie.
n natur convecia apare n cmpul de gravitaie la nclzirea neomogen de jos a substanelor
fluide. Substana nclzit sub aciunea forei lui Arhimede se deplaseaz n raport cu substana mai
puin nclzit n sens invers forei de greutate. Convecia, de asemenea, conduce la egalarea
temperaturilor.
Transferul energiei interne a unui corp spre altul, precum i ntre diferite pri ale aceluiai
corp, cauzat de procesele de emisie, propagare, dispersie i absorbie a radiaiei
electromagnetice se numete schimb termic prin radiaie.

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

Diferena esenial ntre schimbul termic prin radiaie, convecie i conductivitate termic const n
faptul, c primul poate avea loc i n absena mediului material dintre suprafeele de schimb termic,
ntruct radiaia electromagnetic se propag i n vid. n natur schimbul termic prin radiaie are loc n
mod constant. Studiul acestui proces are o importan fundamental pentru descrierea proceselor
termice, pentru stabilirea compoziiei interne a stelelor, precum i pentru fizica atmosferelor stelare i
nebuloaselor gazoase.
Revenind la exemplul de mai sus, observm c variaia energiei interne a gazului se poate realiza
nu numai efectund asupra lui un anumit lucru mecanic Lext , ci i comunicndu-i o anumit cantitate de
cldur Q. Din exemplul considerat rezult c lucrul mecanic i cantitatea de cldur sunt mrimi fizice
echivalente. Acestea se msoar n aceleai uniti ca i energia intern. n SI aceste mrimi se msoar
n joule (J). Din acelai exemplu mai rezult c dac unui sistem termodinamic i se comunic o
anumit cantitate de cldur Q i n acelai timp asupra lui se efectueaz un lucru mecanic Lext , atunci
variaia energiei interne a sistemului la tranziia lui dintr-o stare 1 n alt stare 2 este:
U 2 U1 =Q + Lext .

(7.2)

De obicei n locul lucrului Lext efectuat de corpurile externe asupra sistemului este mai indicat s se
considere lucrul L efectuat de ctre sistem asupra corpurilor exterioare. ntruct conform legii a III a lui
Newton forele ce acioneaz din partea corpurilor externe asupra sistemului sunt egale cu cele ce
acioneaz din partea sistemului asupra corpurilor externe, dar de sens contrar, atunci L = Lext . De
aceea (7.2) capt forma:
Q=
U + L ,

(7.3)

unde U = U 2 U1 este variaia energiei interne a sistemului considerat. Expresia (7.3) reprezint
legea conservrii energiei, n care se ine seama i de procesele termice. Ea exprim principiul (legea)
I al termodinamicii:
Cantitatea de cldur Q comunicat unui sistem se consum pentru creterea energiei
interne a sistemului U = U2 U1 i pentru efectuarea unui lucrul mecanic asupra corpurilor
exterioare.

Trebuie de menionat c mrimile Q i L n (7.3) sunt algebrice. De exemplu,

Q < 0 nseamn c sistemul nu primete, ci cedeaz cldur.
La nceputul acestui paragraf am demonstrat c energia intern reprezint o
funcie de stare a sistemului. Este important s clarificm, dac i mrimile Q i
L sunt la fel sau nu. Pentru a gsi rspuns la aceast ntrebare, considerm din
nou un gaz aflat ntr-un cilindru sub un piston (fig. 7.2) i calculm lucrul
elementar (infinit mic) L efectuat de ctre acest gaz la o expansiune
cvasistatic infinit mic, n care volumul su crete cu dV. Fora de presiune a
gazului asupra pistonului este F = pS , unde S este aria suprafeei pistonului.
La deplasarea pistonului pe o distan dx, gazul efectueaz lucrul L = pSdx ,
sau

L = pdV ,

Fig. 7.2

(7.4)

ntruct creterea volumului este dV = Sdx . Expresia (7.4) este adevrat, de asemenea, i n cazul
general al unei variaii cvasistatice a volumului oricrui corp ce se afl sub influena unei presiuni
constante exterioare. Fie, de exemplu, gazul este nchis ntr-un nveli elastic i moale ce se dilat
cvasistatic (fig. 7.3). Lucrul efectuat de gaz la deplasarea elementului dS al ariei nveliului cu o
3

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

distan dn dea lungul normalei este pdSdn sau pdV, unde dV = dSdn este
volumul elementar colorat n figura 7.3. Pentru a afla lucrul elementar L
la deplasarea tuturor elementelor nveliului este necesar de integrat
expresia pdV dup ntregul volum al stratului ce se afl ntre dou poziii
consecutive infinit apropiate ale nveliului. ntruct presiunea p este
aceeai pe tot nveliul, ea poate fi scoas de sub semnul integralei. De
aceea obinem L= p dV = pV , unde V este volumul stratului

indicat n figura 7.3, care este egal cu creterea volumului gazului n

procesul considerat. Introducnd pentru acesta notarea anterioar dV, din
Fig. 7.3
nou ajungem la formula (7.4). Pentru ca deducia s fie adevrat nu este
obligator necesar ca n interiorul nveliului s fie un gaz. Demonstraia este adevrat pentru orice
substan ce se afl sub influena unei presiuni constante. Nu este esenial, de asemenea, nici prezena
nveliului. Rolul lui l poate ndeplini suprafaa corpului. Este important s observm c n cazul
proceselor cvasistatice presiunea intern p a gazului ntotdeauna tinde la presiunea extern pext . Numai
n acest caz starea intern a gazului poate fi caracterizat cu ajutorul a doi parametri p i V, iar procesul
poate fi de echilibru. n caz contrar apare o micare macroscopic accelerat a pistonului i a prilor
componente ale gazului cu viteze finite i pentru descrierea strii lui interne este necesar un numr
infinit de parametri. Dac procesul nu este cvasistatic, dar presiunea exterioar pe toat suprafaa
sistemului este aceeai, atunci lucrul forelor externe este

Lext = pext dV .

(7.5)

n cazul proceselor cvasistatice pext = p i de aceea Lext = L .

Pentru a trece de la lucrul elementar L la lucrul ntr-un proces finit cvasistatic este necesar s
calculm integrala:
L=

V2

pdV .

(7.6)

V1

Dar un astfel de calcul se poate efectua numai dac presiunea p este o funcie determinat de volumul V.
ns conform ecuaiei de stare p depinde nu numai de V, ci i de T. Dac n decursul procesului cercetat
temperatura sistemului variaz n diferite moduri, atunci el trece din starea iniial n cea final pe ci
diferite. Fiecreia din aceste ci i corespunde funcia sa p = p(V) i, deci, o anumit valoare a lucrului
efectuat (a integralei din formula (7.6)). Astfel lucrul mecanic L nu se determin numai de strile
iniial i final ale sistemului. Valoarea lui depinde, de asemenea, de calea sau "traiectoria" de
trecere a sistemului din starea iniial n cea final, adic de procesul prin care se realizeaz
trecerea. Cu alte cuvinte,
lucrul mecanic L nu este o funcie de stare a sistemului, ci o funcie de proces.
Cele spuse pot fi ilustrate grafic. Admitem c sistemul trece
cvasistatic din starea M n starea N dea lungul segmentului M 1N (fig.
7.4). n acest caz p = const. i pentru calculul lucrului efectuat de gaz
poate fi utilizat formula L1 =p (V2 V1 ) =pV . Aceast valoare a
lucrului este egal numeric cu aria dreptunghiului V1M 1NV2V1 . Impunnd
sistemul s treac ntre aceleai stri iniial i final dea lungul curbelor
M 2 N sau M 3 N , lucrurile efectuate L2 i, respectiv, L3 se exprim prin
Fig. 7.4
4

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

ariile trapezelor curbilinii V1M 2 NV2V1 i, respectiv, V1M 3 NV2V1 . Din figura 7.4 se observ c ariile
sunt diferite, deci, i lucrul efectuat n fiecare caz este diferit L1 L2 L3 .
Dac n rezultatul modificrilor sistemul se ntoarce din starea final n cea iniial, atunci se spune
c acest sistem a efectuat un proces ciclic sau un ciclu. Un astfel de proces, dac el este cvasistatic, se
reprezint n diagrama pV printr-o curb nchis (fig. 7.5). El poate fi
divizat n dou procese: M 1N i N 2 M . n primul lucrul efectuat de
ctre sistem este pozitiv i egal numeric cu aria trapezului curbiliniu
V1M 1NV2V1 . n al doilea lucrul este negativ i numeric egal cu aria
trapezului curbiliniu V1M 2 NV2V1 . De aceea, lucrul efectuat de sistem pe
parcursul ntregului ciclu este egal numeric cu diferena ariilor indicate,
adic este egal numeric cu aria suprafeei ciclului (n figura 7.5 este
colorat). Dac un punct ce reprezint starea sistemului descrie ciclul n
Fig. 7.5
sensul micrii acelor de ceasornic, atunci lucrul efectuat de sistem este
pozitiv, n caz contrar negativ.
S considerm acum cantitatea de cldur Q. Aceasta, de asemenea, nu este funcie de stare a
sistemului, fapt ce rezult direct din ecuaia (7.3) pentru principiul I al termodinamicii. ntr-adevr,
diferena U = U 2 U1 depinde numai de strile iniial i final ale sistemului, n timp ce lucrul L
depinde de traiectoria tranziiei, adic de modul, cu ajutorul cruia sistemul a fost adus n starea
considerat. Aceasta nsemn c mrimea Q nu este funcie de stare a sistemului, ci funcie de proces.
Se poate transfera sistemul n starea considerat prin intermediul unui numr infinit de moduri. n
fiecare din ele sistemului i se comunic aceeai energie intern, dar divizarea acesteia n lucru i
cantitate de cldur comunicat n diferite moduri va fi diferit. Dac este dat starea sistemului, dar nu
este indicat procesul prin intermediul cruia aceast stare a fost obinut, atunci nu se poate cunoate
nimic despre cantitatea de cldur nmagazinat n sistem. Dar ntotdeauna se cunoate rezerva lui de
energie intern, ntruct aceasta nu depinde de modul prin care sistemul a fost transferat n starea
considerat. Despre cantitatea de cldur comunicat corpului are sens s vorbim numai n cazul, cnd
se indic procesul prin intermediul cruia sistemul a fost adus n starea considerat.
Studiind diferite procese cvasistatice finite deseori apare necesitatea de divizare a procesului
concret ntr-o serie de procese elementare. Pentru fiecare din ele ecuaia (7.3) a principiului I al
termodinamicii poate fi reprezentat sub forma:

=
Q dU + L .

(7.7)

Aici din cauza c lucrul L i cantitatea de cldur Q nu sunt funcii de stare, pentru cantitile infinit
mici de cldur i lucru mecanic se utilizeaz notaiile Q i, respectiv, L , dar nu dQ i dL . Prin
aceasta se subliniaz, c mrimile Q i L nu pot fi considerate difereniale totale, adic nu
reprezint creteri infinit mici ale anumitor funcii de stare. Variaiile infinit mici ale energiei interne,
presiunii, volumului, temperaturii, etc. se noteaz cu simbolurile dU i, respectiv, dp, dV , dT , .
Aceste notaii subliniaz faptul, c mrimile respective sunt difereniale totale, adic n toate cazurile
pot fi considerate n calitate de creteri infinit mici ale funciilor de stare U , p, V , T , . Substituind
(7.4) n (7.7) obinem:

=
Q dU + pdV .

(7.8)

n practic cantitatea de cldur Q comunicat corpului se calculeaz cu ajutorul capacitii lui

calorice.

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

Capacitate caloric a unui corp Cc se numete cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi
corpul cu 1 K.
Astfel, dac temperatura corpului a crescut cu dT cnd lui i s-a comunicat cantitatea de cldur
dQ , atunci capacitatea caloric a corpului este
Cc =

Q
dT

(7.9)

De aici rezult c n SI capacitatea caloric Cc are unitatea J/K.

Cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi o unitate de mas (un mol) de substan cu
1K se numete cldur specific (cldur molar).
Cldura specific i cldura molar se noteaz prin c i, respectiv, C . Din definiiile lor rezult c:
c=

mdT

(7.10)

i
C
=

Q
=
dT

Q
m
dT
M

(7.11)

unde este cantitatea de substan (numrul de moli), iar M este masa molar a substanei. n SI
cldura specific are unitatea J ( kg K ) , iar cea molar J ( mol K ) . Din (7.10) i (7.11) se observ
c dac se cunoate cldura specific c sau cea molar C , atunci cantitatea de cldur transmis
corpului se poate determina din formulele:
=
Q cmdT
=
; Q

m
CdT .
M

Pentru o variaie finit a temperaturii T :

m
C T .
M

Q = cmT =

(7.12)

Dup cum se vede din (7.12) cldura specific i cea molar sunt legate ntre ele prin relaia:
c=

C
.
M

(7.13)

tiind c sau C se poate afla i capacitatea caloric a unui corp Cc :

=
Cc cm
=
; Cc

m
C.
M

(7.14)

ntruct cantitatea de cldur Q transmis corpului nu este o funcie de stare, nici capacitatea
caloric, cldura specific i cea molar, de asemenea, nu sunt funcii de stare. Ele sunt funcii de
procesul prin care corpul a primit cldur. Pentru a demonstra aceast afirmaie substituim (7.8) n (7.9)
i obinem:

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii
Cc =

dU + pdV
.
dT

Starea de echilibru a corpurilor omogene se poate descrie cu ajutorul a numai doi parametri V i T , iar
energia intern este funcie de stare, adic dU este o diferenial total a funciei U ce depinde de V
i T . Astfel:

U
U
=
dU
dT +
dV .
T V
V T
Substituind n formula precedent, obinem:

dV
U U
Cc =
.
+
+ p
T V V T
dT

(7.15)

Volumul V depinde nu numai de temperatura T, dar i de presiunea p. n funcie de modul de variaie a

dV
presiunii, raportul
poate lua orice valori. Pentru a atribui acestui raport un sens univoc este necesar
dT
s fixm valoarea lui. Cu alte cuvinte trebuie s indicm procesul concret n care se realizeaz variaia
strii sistemului. ntruct astfel de procese pot fi o infinitate, capacitatea caloric Cc n general poate
avea orice valoare de la pn la + . n particular pentru procesul izoterm conform (7.9) Cc = ,
ntruct n acest caz dT = 0 i Q 0 . Dac, ns, procesul are loc fr schimb termic cu mediul
nconjurtor ( un astfel de proces se numete adiabatic), adic Q = 0 , atunci Cc = 0 .
O importan aparte o au capacitile calorice la volum i presiune constante care se noteaz prin
CV i C p . Dac volumul se menine constant, dV = 0 i

U
CV =
.
T V
Dac, ns, se menine constant presiunea, raportul

(7.16)

dV
V
trece n derivata parial
i din (7.15)
dT
T p

obinem:

V
U U
C p =
+
+ p
.
T V V T
T p

(7.17)

Astfel, capacitatea caloric a unui corp este funcie de procesul n care variaz starea lui. Aceast
afirmaie este valabil, de asemenea, i pentru cldurile specifice i cele molare.

7.2 Energia intern i capacitile calorice ale gazului ideal

n paragraful precedent am demonstrat c energia intern a gazului ideal depinde numai de
temperatura lui i aceast dependen este liniar. Scriem aceast dependen pentru un mol de
asemenea gaz sub forma:
(7.18)
U m = BmT .
Pentru a determina factorul constant Bm aflm cldura molar a gazului utiliznd formula (7.16):

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

U m
=
CV =
Bm .

T V

(7.19)

Prin urmare,
U m = CV T .

(7.20)

Energia intern a unei anumite mase de gaz ideal este:

U=

m
CV T .
M

(7.20,a)
NA

Pe de alt parte, conform definiiei energiei interne (7.1) U m = k . innd seama c fiecare
k =1

molecul a gazului ideal posed n medie energia (vezi (6.21) =

k
gradelor de libertate, obinem:
Um
=

=
NA

i
kT , unde i este numrul
2

i
i
kN AT
RT ,
=
2
2

(7.21)

unde R = kN A este constanta universal a gazelor. Comparnd (7.21) cu (7.20) obinem

i
R.
2

(7.22)

m i
RT .
M 2

(7.23)

CV =

Acum formula (7.20,a) capt forma:

U=

Pentru a determina
CP

utilizm formula (7.17) i ecuaia de stare pentru un mol de gaz ideal:

R
U
V
pVm = RT . Din ultima ecuaie se obine: m = . innd seama de (7.19) i c m = 0 ,
T p p
V T
obinem:

C=
CV + R .
p

(7.24)

Aceast relaie important se numete ecuaia lui Mayer. innd seama de (7.13), obinem formula lui
Mayer pentru cldurile specifice:
c=
cV +
p

R
.
M

(7.24,a)

Conform definiiei mrimea C p reprezint cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi un mol
de gaz ideal cu 1 K la presiune constant ( p = const.) , iar CV este cantitatea de cldur necesar pentru
a nclzi un mol de gaz ideal cu 1 K la volum constant (V = const.) . Lund n considerare c la

V = const. gazul nu efectueaz lucru mecanic, ajungem la concluzia c R (constanta universal a

gazelor) (vezi (7.24)) este egal numeric cu lucrul efectuat de un mol de gaz ideal, cnd temperatura lui
crete cu 1 K la presiune constant. Aceast concluzie reprezint sensul fizic al constantei universale a
gazelor R.
Substituind (7.22) n (7.24) obinem:
8

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii
i
i+2
R + R=
R.
2
2

Cp =

(7.25)

n unele cazuri practice este necesar s se exprime energia intern a unui gaz ideal prin mrimea
=

innd seama de (7.24) pentru obinem =

Cp i + 2
.
=
CV
i

(7.26)

CV + R
R
. De unde
= 1+
CV
CV

R
R
.
=
; Cp
1
1

CV
=

Substituind aceste relaii n (7.20,a) pentru energia intern a gazului ideal obinem:
U=
ns conform ecuaiei de stare a gazului ideal

m RT
.
M 1

(7.27)

m
RT = pV . De aceea,
M

U=

pV
.
1

(7.28)

Dup cum se vede din formulele (7.22) i (7.25) cldurile molare CV i C p sunt multipli ntregi ai
mrimii R/2 i nu depind de temperatur. Acest rezultat al teoriei cinetico-moleculare este adevrat
ntr-un interval destul de mare de temperaturi numai pentru gazele monoatomice. Moleculele acestor
gaze posed numai trei grade translaionale de libertate. De aceea pentru ele
=
CV

3
5
=
R; C p
R.
2
2

Moleculele gazelor biatomice posed trei grade translaionale, dou rotaionale i un grad oscilatoriu de
libertate. De aceea i = 3 + 2 + 2 1 = 7 . De aceea
CV =

7
R.
2

Experimentul, ns, arat c aceast valoare pentru CV se atinge numai la valori ale temperaturii foarte
nalte. n figura 7.6 este reprezentat dependena experimental a cldurii molare CV de temperatur
pentru hidrogenul molecular H 2 . Din aceast figur se observ,

( 50 K ) CV = 3R 2
( 300 K ) CV = 5R 2 (n

c pentru temperaturi joase

temperaturi

obinuite

, pentru
loc

de

CV = 7 R 2 calculate) i pentru temperaturi foarte nalte

( 6000 K )

CV = 7 R 2 . Rezultatele experimentale pentru

hidrogenul molecular (fig.7.6) demonstreaz, c la temperaturi

joase ( 50 K ) moleculele de hidrogen se mic ca i cum ar
poseda numai grade translaionale de libertate. La temperaturi
9

Fig. 7.6

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

obinuite gazul se comport ca i cum la gradele de libertate translaionale s-ar aduga gradele
rotaionale. n sfrit, la temperaturi nalte ca i cum la gradele de libertate menionate s-ar aduna i
gradele oscilatorii. O astfel de dependen a cldurii molare (dar i a celei specifice i a capacitii
calorice) de temperatur este legat de proprietatea particular ale energiilor de rotaie i de oscilaie a
moleculelor de a avea numai valori determinate (discrete). Aceast proprietate nu poate fi explicat n
baza legilor mecanicii clasice. n mecanica clasic nu exist legi care ar interzice moleculei s posede
unele valori ale energiei i ar permite alte valori. Dar, aceasta este o proprietate inerent a energiilor de
rotaie i de oscilaie. Ea va primi explicaie mai trziu pe parcursul studierii elementelor de fizic
modern. innd seama de aceast proprietate este simplu de explicat dependena experimental a
cldurii molare de temperatur. ntr-adevr, dac energia micrii termice a moleculelor nu este
suficient, de exemplu, pentru excitarea oscilaiilor atomilor, atunci acestea nu vor introduce nici o
contribuie n cldura molar. n acest caz se spune c gradele oscilatorii de libertate sunt "congelate" i
pentru ele repartiia energiei nu este valabil. Aceasta explic de ce cldura molar la volum constant
ale gazelor biatomice la temperaturi obinuite este 5R/2 n loc de 7R/2. Analog se explic diminuarea
cldurii molare la volum constant la temperaturi joase (se "congeleaz" i gradele rotaionale de
libertate) i creterea ei la temperaturi nalte (se "excit" gradele oscilatorii de libertate).

7.3 Aplicarea principiului I al termodinamicii la procesele simple i

cel adiabatic
Printre procesele cvasistatice ce au loc n sistemele termodinamice se evideniaz procesele simple,
n care unul dintre parametrii termodinamici se menine constant. n practic, de asemenea, este
important i procesul adiabatic, care se produce fr schimb termic cu mediul nconjurtor. S analizm
aceste procese cu ajutorul principiului I al termodinamicii.
1. Procesul izocor (V = const.) . Graficul acestui proces (izocora) n
coordonatele p,V se reprezint printr-un segment de dreapt paralel cu axa
ordonatelor (fig. 7.7). Aici procesele 1-2 i 1-3 reprezint nclzirea i, respectiv,
rcirea izocor. Pe parcursul procesului izocor gazul nu efectueaz lucru asupra
corpurilor externe, adic

=
L pdV
= 0.
De aceea din principiul I al termodinamicii =
Q dU + L rezult c toat cldura
comunicat gazului n acest proces se consum pentru creterea energiei lui interne:
Q = dU . innd seama de (7.20,a), pentru o mas arbitrar de gaz obinem:
Q dU
=
=

m
CV dT
= CV dT .
M

Fig. 7.7

(7.29)

2. Procesul izobar ( p = const.) . Graficul acestui proces (izobara) n

coordonatele p,V se reprezint printr-un segment de dreapt paralel cu axa
absciselor (fig. 7.8). Dup cum am clarificat n 7.1, pe parcursul expansiunii de
la volumul V1 pn la V2 gazul ideal efectueaz un lucru mecanic, egal numeric
cu aria dreptunghiului colorat, adic

=
L p (V2 V1 ) .

(7.30)

Scriind ecuaia de stare a gazului ideal (6.13) pentru strile alese 1 i 2:

10

Fig. 7.8

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii
=
pV1

obinem

m
m
=
RT1 ; pV2
RT2 ,
M
M

m
R (T2 T1 ) .
M

p (V2 =
V1 )

Acum expresia (7.30) pentru lucrul gazului pe parcursul expansiunii izobare a gazului capt forma:
L
=

m
R (T2 T1=
) R (T2 T1 ) .
M

(7.31)

Dup cum rezult din principiul I al termodinamicii, dac unui gaz ideal de masa m n procesul izobar i
se comunic cantitatea de cldur
Q
=

m
C p (T2 T=
1 ) C p ( T2 T1 ) ,
M

atunci gazul efectueaz lucrul mecanic (7.31), iar energia sa intern crete cu mrimea (vezi (7.20,a))
=
U

m
CV (T2 =
T1 ) CV (T2 T1 ) .
M

3. Procesul izoterm (T = const.) . Dup cum am stabilit n capitolul precedent, procesul

izoterm se subordoneaz legii lui Boyle-Mariotte: pV = const . Graficul acestui proces (izoterma) n
coordonatele p,V se reprezint printr-o hiperbol (fig. 7.9) situat cu att mai sus, cu ct mai nalt este
temperatura gazului. Conform formulei (7.6) lucrul gazului la expansiunea izotermic este:
L=

V2

pdV .

V1

Aceast mrime este egal numeric cu aria trapezului curbiliniu colorat din
figura 7.9. Scriind ecuaia de stare a gazului ideal
pV =

m
RT
M

pentru o stare arbitrar a gazului, aflm dependena presiunii p de volumul

gazului:
p=

Fig. 7.9

m RT
.
M V

Substituind aceast expresie n formula pentru lucrul gazului, obinem

V

L
=

2
V
p
m
dV m
m
RT
RT ln 2
RT ln 1 .
=
=
M
V
M
V1 M
p2
V1

Din principiul I al termodinamicii =

Q dU + L rezult c pentru procesul izoterm Q = L , ntruct
la T = const. energia intern a gazului ideal nu variaz:
=
dU mC
=
0 i toat cldura Q
V dT M
comunicat gazului se consum pentru efectuarea de ctre gaz a lucrului mecanic asupra forelor
externe:

11

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

V
p
(7.32)
Q= L= RT ln 2= RT ln 1 .
V1
p2
ntruct conform ecuaiei de stare a gazului ideal =
RT p=
p2V2 , n afar de (7.32) se pot utiliza i
1V1
alte formule:
V
p
V
p
Q= L= p1V1 ln 2= p1V1 ln 1= p2V2 ln 2= p2V2 ln 1 .
V1
p2
V1
p2

(7.32,a)

Din ultimele formule se observ, c pentru meninerea unei temperaturi constante n decursul
procesului izoterm, gazului trebuie s i se comunice o cantitate de cldur echivalent cu lucrul
mecanic de expansiune.
4. Procesul adiabatic.
Procesul, pe parcursul cruia nu exist schimb termic ntre sistemul fizic i mediul
nconjurtor (Q = 0) se numete adiabatic.
Toate procesele ce se produc foarte repede pot fi considerate aproximativ adiabatice. De exemplu,
procesul de propagare a sunetului n mediu se poate considera adiabatic, ntruct viteza de propagare a
undei sonore este att de mare, nct schimbul de energie ntre und i mediu nu are timp pentru a se
produce. Procesele adiabatice se utilizeaz n motoarele cu ardere intern (expansiunea i comprimarea
amestecului inflamabil), n instalaiile frigorifice, etc.
Din principiul I al termodinamicii =
Q dU + L rezult c pentru procesul adiabatic

L = dU ,

(7.33)

adic lucrul mecanic al sistemului asupra corpurilor externe se efectueaz pe seama energiei lui interne.
Presupunem c sistemul a realizat un proces ciclic fr schimb de cldur cu mediul nconjurtor. n
acest caz U1 = U 2 i Q = 0 . Din principiul I al termodinamicii rezult c lucrul mecanic efectuat de
sistem L = 0 . Aceasta nseamn c
procesul, unicul rezultat al cruia ar fi producerea lucrului mecanic fr careva variaii n
alte corpuri este imposibil.
Mecanismul n care ar putea s aib loc presupusul proces a cptat numele de perpetuum mobile.
Astfel din principiul I al termodinamicii rezult imposibilitatea perpetuumului mobile. Cu toate acestea
se cunosc multe ncercri de a construi perpetuumul mobile, care au euat. Aceasta a condus la faptul
c imposibilitatea perpetuumului mobile a fost conceput n calitate de un principiu, care, n esen,
este echivalent principiului I al termodinamicii (legii conservrii energiei).
S stabilim acum ecuaia care leag parametrii termodinamici ai gazului ideal pe parcursul
procesului adiabatic. Pentru aceasta n ecuaia principiului I al termodinamicii =
Q dU + L
substituim Q = 0 , L = pdV i formula (7.28) pentru energia intern. Atunci obinem:

0
=

d ( pV )
+ pdV .
1

=
ns d ( pV
) pdV + Vdp . De aceea
1

1
Vdp =
0,
+ 1 pdV +

1
1
12

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii

sau

pdV + Vdp =
0.
mprim aceast ecuaie la pV:

sau

dV dp
+
=
0,
V
p

d ( ln V + ln p ) =
0,

de unde rezult c

ln V + ln p =
const. ,
adic,
ln ( pV ) = const. ,

sau
pV = const.

(7.34)

Aceast ecuaie se numete ecuaia lui Poisson. Ea este ecuaia adiabatei, adic a curbei care
reprezint grafic procesul adiabatic cvasistatic. Mrimea se numete constant adiabatic, care
conform (7.26) este egal cu = C p CV=

(i + 2)

i . Pentru gazele ideale monoatomice ( Ne, He , etc.),

i = 3 i = 1, 67 , iar pentru cele biatomice i = 5 i = 1, 4 . Valorile constantei adiabatice calculate
dup formula (7.26) se confirm satisfctor n experimente.
Trebuie s observm, c spre deosebire de procesele simple, n care unul din parametrii
termodinamici se pstreaz constant pe parcursul procesului, n cazul procesului adiabatic variaz toi
parametrii. De aici rezult c trebuie s existe i alte dou forme ale ecuaiei lui Poisson scrise n
variabilele T,V i T,p. Pentru a le obine trebuie s determinm volumul V, iar apoi presiunea p din
ecuaia de stare a gazului ideal pV = RT i s le substituim n ecuaia lui Poisson (7.34). Aa se obin
urmtoarele ecuaii:
1

= const.

(7.34,a)

TV 1 = const .

(7.34,b)

Tp

Graficul procesului adiabatic (a adiabatei) n variabilele p,V se reprezint printr-o hiperbol (fig. 7.10).
Din grafic se vede c adiabata ( pV = const. ) este mai abrupt dect izoterma ( pV = const. ). Aceasta
se explic prin faptul c, de exemplu, pe parcursul comprimrii adiabatice 1-3 creterea presiunii
gazului este cauzat nu numai de micorarea volumului su, ca n procesul
izoterm, ci i de creterea temperaturii.
S calculm acum lucrul mecanic efectuat de gaz pe parcursul expansiunii
sale adiabatice. Pentru aceasta substituim n (7.33) formula (7.20,a) i obinem

L =

m
CV dT .
M

Dac gazul se dilat adiabatic de la volumul V1 pn la volumul V2 , atunci

temperatura lui se va cobor de la T1 pn la T2 i lucrul de expansiune va fi:
13

Fig. 7.10

A. Rusu, S. Rusu

7. Principiul I al termodinamicii
T

2
m
m
L=
CV (T1 T2 ) .
CV dT =
M
M
T1

(7.35)

CV R ( 1) , formula (7.35)
Utiliznd ecuaia adiabatei n variabilele T,V: TV
1 1 = T2V2 i faptul c=
capt forma:

1
1
m RT1 V1 p1V1 V1
1 =
1 ,
L=
M 1 V2 1 V2

(7.36)

unde am inut seama c mRT1 M = p1V1 . Lucrul mecanic efectuat de ctre gaz pe parcursul expansiunii
sale adiabatice 1-2, care se determin prin aria suprafeei colorate n figura 7.10, este mai mic dect la
expansiunea izoterm. Aceasta se explic prin faptul, c pe parcursul expansiunii adiabatice gazul se
rcete, n timp ce la expansiunea izoterm temperatura se menine constant pe seama fluxului de
cldur echivalent lucrului efectuat.
n concluzie observm, c ecuaiile (7.34) (7.34,b) ale adiabatei se refer numai la procesul
adiabatic cvasistatic. Pentru procesele adiabatice ne cvasistatice aceste ecuaii nu sunt valabile.
Considerm, de exemplu, un cilindru cu perei adiabatici, mprit n dou pri egale printr-o
membran adiabatic. Presupunem c iniial gazul ocupa una din jumtile vasului. Dac se retrage
brusc membrana, atunci se va produce un proces adiabatic de expansiune a gazului n vid. Acest proces
nu este cvasistatic. La nceput se realizeaz o stare de neechilibru bine conturat, care este nsoit de
anumite micri macroscopice foarte complicate ale gazului. Apoi aceste micri macroscopice se
amortizeaz datorit frecrii interioare i energiile lor cinetice trec n energie intern. n sfrit, se
stabilete o stare de echilibru, n care gazul ocup tot volumul cilindrului, avnd densitate i
temperatur constante. Pe parcursul procesului gazul nu efectueaz vreun lucru mecanic i nici nu i se
comunic cldur. De aceea energia intern a gazului nu se modific. De aici devine clar c
temperatura gazului n starea final va fi aceeai ca i la nceputul procesului. De aceea, ar fi o eroare
utilizarea ecuaiei adiabatei pentru strile iniial i final a gazului. Fcnd, totui, aceasta ajungem la
rezultatul eronat c, n procesul adiabatic amintit mai sus, gazul trebuie s se rceasc. Este clar c
atunci cnd procesul de neechilibru puin difer de procesul respectiv de echilibru, ecuaia adiabatei se
poate utiliza n limitele anumitor erori. n calitate exemplu poate servi metoda lui Clemant-Desormes
pentru determinarea constantei adiabatice (vezi lucrarea de laborator Nr. 8).

14