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Las dos aminas que han probado ser de principal inters comercial para la
purificacin de gases son la monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA). Por su
parte, la trietanolamina ha sido desplazada en gran forma debido a su baja capacidad
(resultante de su alto peso equivalente), su baja reactividad (como amina terciaria) y
su estabilidad relativamente pobre. La diisopropanolamina (DIPA, proceso patentado
por Shell usado para remover H2S y llevarlo a muy bajas concentraciones esto solo es
aplicable en plantas y procesos donde intervienen ingenieros de Shell) est siendo
usada para algunas extensiones del proceso ADIP (Diisopropanolamina activada), el
proceso Sulfinol, as como tambin en el proceso SCOT para la purificacin del gas de
cola de la planta Claus. Aunque la METILDIETANOLAMINA (MDEA) fue descrita por Kohl
y col., como un absorbente selectivo para el H2S en presencia de CO2 para el ao de
1950, su uso en los procesos industriales ha sido importante slo en aos recientes.
Un tipo diferente de alcanolamina, la , -HIDROXI-AMINOETIL TER, (2-(2AMINOETOXI) ETANOL) comercialmente conocida como DIGLICOLAMINA (DGA) fue
propuesta inicialmente por Blohm y Riesenfeld. Este compuesto agrupa la estabilidad
y la reactividad de la monoetanolamina con la baja presin de vapor y la
higroscopicidad del DIETILEN GLICOL, por lo tanto, puede ser usado en soluciones
ms concentradas que la monoetanolamina.
Cada una de ellas tiene al menos un grupo hidroxilo y un grupo amino. En general,
esto puede ser considerado ya que el grupo hidroxilo sirve para reducir la presin de
vapor e incrementar la solubilidad del agua, mientras que el grupo amino provee la
alcalinidad necesaria en soluciones acuosas para causar la absorcin de los gases
cidos.
Las reacciones principales ocurren cuando soluciones de una amina primaria, tales
como monoetanolamina, son usadas para absorber CO2 y H2S, pueden ser
representadas como sigue:
Aunque esos productos son compuestos qumicos definidos (algunos han sido aislados
y cristalizados), tienen presiones de vapor apreciables bajo condiciones normales de
all que la composicin de la solucin en equilibrio vare con la presin parcial de los
gases cidos contenidos en los mismos. Como la presin de vapor de esos
componentes se incrementa rpidamente con la temperatura es posible separar los
gases cidos de la solucin mediante la aplicacin de calor.
mol de CO2 por mol de amina, incluso a presiones parciales relativamente altas de
CO2 en el gas tratado. La razn para esta limitacin es la alta estabilidad del
CARBAMATO y su baja tasa de hidrolizacin a bicarbonato. Con aminas terciarias, las
cuales no pueden formar CARBAMATOS, un radio de un mol de CO2 por mol de amina
puede ser tericamente logrado. Sin embargo, como ha sido sealado, las reacciones
de CO2 involucradas son muy lentas. En un proceso recientemente descrito, este
problema fue superado (para la MDEA) por la adicin de un catalizador que
incrementa la tasa de hidratacin del CO2 disuelto.
La efectividad de cualquier amina para la absorcin de ambos gases cidos es debida
principalmente a su alcalinidad.
En vista de la diferencia en las tasas de reaccin de H2S y CO2 con aminas terciarias,
se puede esperar absorcin selectiva de H2S en una corriente que contenga estos
componentes. La cintica de las reacciones de absorcin de H2S y CO2 en soluciones
acuosas de MDEA ha sido estudiada por un nmero de investigadores. Savage, Funk y
Astarita descubrieron que, aunque la tasa de absorcin de H2S puede ser predicha
termodinmicamente, la tasa de absorcin de CO2 medida experimentalmente,
excedi apreciablemente lo predicho por medio de consideraciones termodinmicas,
y por ello concluyeron que la MDEA aparentemente como un catalizador base para la
hidratacin de CO2.
Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina, es su
selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es ms
favorable. Si el gas es contactado a una presin suficientemente alta 55 - 68 Bar (o
800 - 1000 psi), bajo ciertas condiciones, puede obtenerse un gas con calidad para
gasoducto de 4 ppm y al mismo tiempo, desde 40 hasta 60% del CO2 presente, puede
fluir a travs del contactor sin reaccionar. Con una alta relacin CO2/H2S, puede
usarse MDEA para mejorar la calidad de la corriente de alimentacin de gas cido
hacia una Planta Claus para recuperacin de azufre. Se utilizan soluciones de 30-50%
peso de amina.
A-MDEA (METILDIETANOLAMINA ACTIVADA)
En la MDEA activada, con licencia de BASF, Linde, Lurgi, Parsons y otros, la adicin de
una amina secundaria como activador, acelera la absorcin cintica del CO2. La AMDEA no remueve los mercaptanos, ni se puede utilizar sola para la remocin
selectiva del sulfuro de hidrgeno debido a la presencia del activador.
La regeneracin parcial de la solucin puede ser afectada por la evaporacin de la
solucin rica. Dependiendo de las especificaciones del gas tratado, es posible
suministrar una pequea corriente lateral regenerada trmicamente, para una
segunda etapa de absorcin.
UCARSOL
En el proceso UCARSOL, se utiliza la MDEA para la remocin selectiva del H2S, pero
se incorporan inhibidores. La tecnologa ha sido desarrollada por Union Carbide y
utiliza diferentes formulaciones mltiples para controlar la reaccin cintica relativa al
CO2 y el H2S. A esto se le ha llamado la familia UCARSOL.
SEPARADOR DE ENTRADA
Este recipiente colocado a la entrada de la planta, es la unidad encargada de separar
los contaminantes que llegan con la corriente de gas, tales como hidrocarburos
lquidos, agua, partculas slidas y los compuestos qumicos que han sido agregados
previamente al gas natural, los cuales suelen causar efectos nocivos.
ABSORBEDOR O CONTACTOR
El gas cido que sale del separador, entra al absorbedor por el fondo de la torre y
fluye hacia arriba para entrar en contacto con la solucin de amina que baja desde el
tope de la torre. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y
transferido a la solucin. El gas tratado que sale por el tope debe salir con muy poca
cantidad de componentes cidos.
El contenido de impurezas en el gas residual depender de las condiciones de diseo
y de la operacin del sistema. Es importante que el operador entienda a cabalidad el
funcionamiento de estas plantas, con el fin de obtener la mayor eficiencia del
proceso.
Agua
Amina
Cuando la presin de la solucin rica que sale del absorbedor se reduce desde la
presin de contacto hasta la de trabajo del tanque de venteo, la mayor parte de los
hidrocarburos que se han disuelto en la solucin se vaporizan llevndose consigo una
pequea cantidad de gas cido. El propsito de este tanque es recuperar los
hidrocarburos disueltos en la solucin, los cuales se mandan al mechero o se utilizan
como gas combustible. De esta manera se evita la formacin de espuma y se logra
una mejor operacin de la planta.
No obstante, es recomendable tener presente el poder contaminante de estos gases,
eso podra impedir su uso como combustible. Lo normal es que contengan una
cantidad excesiva de CO2, por lo que se reduce de manera considerable el valor
calorfico, pero tambin puede tener H2S, lo cual es peligroso. Por estas razones se
suele colocar a la salida del venteo un pequeo contactor.
Es recomendable conectar al tope de este pequeo absorbedor una lnea con amina
pobre, con el fin de retirar el gas cido que transporta el gas combustible. Esta
pequea porcin de solucin contaminada se mezcla con la corriente que va hacia el
regenerador. La tasa de flujo se regula con un controlador de nivel en el tanque de
venteo.
La presin en el tanque de venteo se controla, a su vez, con una vlvula colocada en
la salida de la corriente de gas, que trabaja con un controlador de presin. Esta
vlvula abre y cierra para mantener constante la presin en el recipiente.
INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA-AMINA
El propsito del intercambiador de calor es aprovechar una parte de la energa de la
amina pobre o limpia que sale del regenerador. Esto representa aproximadamente el
50% del calor requerido en el rehervidor de la columna de regeneracin.
La solucin pobre que sale del rehervidor, se enfra al pasar por el intercambiador de
calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor, calienta hasta
aproximadamente 190F para hacer ms fcil la separacin de los gases cidos que
transporta. Es conveniente evitar que no se separe el gas en la tubera, antes de
entrar a la columna de regeneracin, porque el sistema se vuelve muy corrosivo.
Despus del intercambiador se coloca una vlvula sobre la lnea de la solucin rica,
para controlar el flujo hacia el regenerador.
REGENERADOR
El propsito del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica. En
una planta de amina, la torre de regeneracin por lo general contiene entre 18 y 24
bandejas, el de la planta tpica tiene 22. La solucin pobre entra en el 2do. al 4to.
plato por debajo del tope. A medida que la solucin desciende, entra en contacto con
los vapores del rehervidor que suben hacia el tope de la torre. El vapor burbujea en la
solucin, en cada plato, retira los gases cidos de la solucin y los transporta hacia el
tope de la torre.
El equipo responsable de la compensacin energtica de la planta es el rehervidor.
All se produce el calor necesario para vaporizar la solucin que regresa al
regenerador. El vapor fluye en contracorriente con el lquido que cae, y en cada plato
entra en contacto con la solucin para lograr el equilibrio que permite el
despojamiento del gas cido. El consumo de vapor en la planta es un parmetro
extraordinario para medir el comportamiento del sistema.
FILTROS
A medida que la solucin circula a travs del sistema, recoge partculas que se toman
como producto de la corrosin. Estas partculas slidas pueden causar formacin de
espuma en el absorbedor y en el regenerador. Por lo tanto, se debe incluir un filtro de
la solucin pobre, con el cual se remueven los slidos y otros contaminantes.
La cantidad de partculas contenidas en la solucin vara con el tipo de gas cido que
entra al absorbedor. En algunos casos, la cantidad de material slido puede ser mayor
que en otros, por lo tanto, algunas soluciones requieren de mayor capacidad de
filtrado.
Si la formacin de partculas es severa, se pueden utilizar diferentes tipos de filtro
para limpiar la solucin. No obstante, en cualquiera de los casos, el filtro debe ser
vigilado cuidadosamente y los elementos deben ser remplazados o limpiados cuando
se saturen con las partculas.
La contaminacin de un filtro normalmente se detecta con el diferencial de presin a
travs del mismo. Un elemento nuevo, por lo general tiene una cada de presin de 2
a 4 psi (0.138 a 0.276 Bar). Cuando se tapa, la cada de presin aumenta. Si la cada
de presin excede a 15-25 psi (1.0 a 1.7 Bar), el elemento del filtro colapsar y
quedar completamente inactivo. Como consecuencia, los elementos del filtro
debern ser limpiados y/o remplazados cuando la cada de presin se acerque a la
cifra mxima recomendada por el fabricante.
ENFRIADOR DE LA SOLUCIN POBRE
La solucin pobre que sale del regenerador, por lo general, est a una temperatura
muy alta, razn por la cual no se puede introducir as al absorbedor, porque pierde
capacidad de retencin de componentes cidos. Por ello, se utiliza un intercambiador
de calor adicional, en el cual la solucin fluye a travs de los tubos. Se puede usar un
ventilador, en ese caso, la solucin tambin fluye por los tubos, o un intercambiador
de carcasa y tubo, con agua de enfriamiento a travs de los tubos y con la solucin
pasando por la carcasa. Indistintamente del tipo que se use, la solucin se enfra
hasta ms o menos10F (6C), por encima de la temperatura de entrada de gas al
absorbedor.
Cuando el tanque de venteo tiene un purificador instalado para el gas combustible, el
caudal de solucin pobre (despus de enfriarla) se divide en dos corrientes, una
pequea que se enva al tanque de venteo y la diferencia, hacia el tope del contactor.
Por lo general, en cada una de las corrientes se instala un controlador del caudal que
se usa para indicar el flujo necesario para regular la vlvula manual ubicada en la
desviacin (By-pass) de la bomba.
CONCENTRADOR O RECUPERADOR DE LA AMINA
A medida que la solucin circula en el sistema, es calentada en forma continua en el
rehervidor y enfriada en los intercambiadores. Este constante calentamiento y
enfriamiento hace que la solucin se deteriore y pierda su capacidad de absorcin.
Los productos de la degradacin pueden ser removidos en el recuperador
(Reclaimer).
Esta unidad es en realidad un regenerador, en el cual se separa la amina del material
deteriorado. La amina se vaporiza y pasa hacia el tope de la unidad. Los productos de
la degradacin quedan en el recuperador, de donde se drenan peridicamente.
La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre de regeneracin.
Alrededor del 0.5 al 5.0% de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es
regulado con un controlador de nivel instalado en el mismo recipiente. En el
recuperador se agrega vapor o agua y se suministra calor por los tubos de
calentamiento. El vapor sobrecalentado, compuesto por una mezcla de amina y vapor
de agua, sale del recuperador y entra al regenerador algunas bandejas por encima
del plato del fondo.