Sunteți pe pagina 1din 51

III. STRUCTURA ATOMULUI.

STRUCTURA NVELIULUI DE
ELECTRONI AL ATOMILOR. CLASIFICAREA
ELEMENTELOR
III.1. Structura atomilor
Atomul se definete ca fiind cea mai mic particul dintr-o substan
care, prin procedee chimice obinuite, nu mai poate fi fragmentat n particule
mai simple.
Atomii diferitelor substane simple se deosebesc prin structur,
proprieti, mas i dimensiuni. Aceeai substan simpl este alctuit din
atomi de acelai fel.
Exemplu: Toi atomii de oxigen sunt la fel, ns diferii fa de atomii de
hidrogen, fier, zinc etc.
Dei sunt cunoscute numeroase combinaii chimice, numrul atomilor
componeni este relativ mic. Astfel, astzi se cunosc 118 specii de atomi. Dintre
aceste specii n combinaiile chimice obinuite intr un numr
i mai mic deoarece cele cu numrul atomic mai mare de 92 au nucleul instabil.
Atomul, dup cum se tie, nu este o specie simpl. El are o structur
complex dovedit prin experiene fizice i fenomene fizice. Experienele au
dovedit ca n structura atomului intr o parte negativa electronul, i o parte
care constituie nucleul atomului ce nglobeaz sarcini electrice pozitive prin
protoni i particule neutre numite neutroni.
III.2. nveliul de electroni al atomului
Faptele experimentale care au condus la nelegerea complexitii
atomului sunt: studiul electrolizei, descrcri electrice n gaze rarefiate,
descoperirea radioactivitii, experiena lui E. Rutherford i spectrele de emisie
atomic.
III.2.1. Studiul electrolizei i legilor ei

Cercetnd fenomenele care au loc n procesele de electroliz a soluiilor


de electrolii, M. Faraday (1833) a pus pentru prima oar n eviden, existena
de ioni-atomi sau grupe de atomi cu sarcini electrice pozitive (cationi) sau
negative (anioni) care migreaz spre polii de semn contrar ai electrolizorului i
se descarc conform uneia din legile formulate
de Faraday, pentru
depunerea electrolitic a unui atom-gram dintr-un element chimic
monovalent, este necesar o cantitate de electricitate de 96479 coulombi
(numrul lui Faraday). Raportat la numrul lui Avogadro ( 6,023 10 23 ) se
obine valoarea celei mai mici sarcini elementare care se gsete n natur:
96479
1,602 10 19 C
23
6,023 10
Cu prilejul studierii razelor catodice s-a stabilit c purttorul acestei

sarcini este electronul.


III.2.2. Descrcri electrice n gaze rarefiate

Studiind descrcrile electrice n tuburi ce conineau gaze rarefiate la


presiuni de 10-3 10-5 torr, J. Plcker (1858), W. Hittorf (1869), W. Crookes
(1879) i J. Perrin (1895) au descoperit c acestea sunt emise de catod (fig. 3.1.)
i se propag n linie dreapt ctre peretele opus.

Fig. 3.1. Tub de descrcri


electrice: 1 tub de sticl; 2
catod; 3 anod; 4, 5 polii unui
cmp magnetic.

Putand fi deviate n cmp electric sau magnetic, s-a dedus c ele sunt
constituite din particule ncrcate negativ i au natur material. G.J. Stoney
(1891) denumete particula elementar component a radiatiilor catodice,
electron, J.J. Thompson i determin sarcina specific e

me

1,759 10 8 C g 1

iar R.A. Millikan (1910) i msoar sarcina elementar: e 1,602 10 19 C , n


prezent fiind stabilit faptul c electronul este purttorul celei mai mici cantiti
de electricitate negativ.
Cu ajutorul acestor mrimi s-a calculat masa electronului (me):

me

1,6 10 19
9,11 10 28 g 9,11 10 31 kg
8
1,759 10

n tubul de descrcri electrice la presiune ceva mai mare ( 10-1 1 torr) au fost
puse n eviden i radiaiile anodice constituite dintr-un flux de ioni pozitivi ai
gazului rarefiat, avnd sarcini specifice dependente de natura gazului din tub i
cu valori mult mai mici comparativ cu ale radiaiilor catodice. Aceste cercetri
au evideniat faptul c atomul este constituit din particule
elementare
negative, electroni, particulele cele mai mici i mai mobile din atom i dintr-o
parte pozitiv intim legat de atom, manifestndu-se n exterior numai n urma
ndeprtrii electronilor.
Primul model de atom elaborat de ctre J.J. Thompson, n baza acestor
concluzii modelul static al atomului, cu masa pozitiv continu neutralizat
de electronii distribuii statistic n aceast mas, s-a dovedit nesatisfctor
pentru explicarea spectrelor atomice i a datelor obinute din experiena lui E.
Rutherford.
III.2.3. Studiul radioactivitii naturale

Descoperirea radioactivitii de ctre H. Becquerel (1896), a tipurilor de


radiaii nucleare i a transformrilor radioactive au dovedit, de asemenea,
complexitatea atomului, contribuind la elucidarea structurii acestuia.
III.2.4. Experiena lui E. Rutherford (1911)

Experiena lui E. Rutherford este bazat pe difuzia particulelor emise


de o substan radioactiv prin foie metalice subiri (fig. 3.2.). Ea a permis
elaborarea modelului planetar al atomului.

Din observaia c majoritatea particulelor treceau printr-o foi


metalic fr a suferi devieri producnd o puternic fluorescen pe un ecran, sa dedus c atomul prezint o structur lacunar, particulele componente
aflndu-se la distane mari unele de celelalte.

Fig. 3.2. Schema experienei lui


Rutherford; 1 lamp de hidrogen; 2
plac metalic; 3 fant; 4 ecran; 5
microscop.

Din numrul foarte mic de particule deviate mult sau chiar ntoarse din
drum (1:40000), s-a dedus c atomul este constituit dintr-un nucleu central care
totalizeaz sarcinile pozitive ale atomului i aproape ntreaga sa mas. n jurul
nucleului, la distane mari de acesta, graviteaz electronii care n atomul neutru
sunt n numr egal cu sarcinile pozitive ale nucleului. Acest numr al sarcinilor
pozitive din nucleu, denumit numr atomic, Z, se poate determina din unghiul
de deviere a particulelor ricoate i distana minim la care se poate apropia
particula de nucleu. Numrul atomic, Z, este mai mic sau cel mult egal cu
jumtatea numrului de mas, A, a elementului respectiv. Prin analogie cu
sistemul solar, E. Rutherford propune modelul planetar al atomului pentru
care indic i dimensiunile:
atomul cu un diametru de 0,1 0,3 nm, conine un nucleu central de 10-6 10-5
nm de mas apropiat de cea atomic i sarcin pozitiv egal cu +Ze. n jurul
nucleului la distane foarte mari de acesta, se rotesc electronii, particule
negative de diametru 10 6 nm.
La baza modelului planetar stau concepiile mecanicii clasice despre
micarea corpurilor n cmpuri de fore centrale.
III.2.5. Spectrele de emisie atomic

Spectrele de emisie atomic au confirmat, de asemenea, natura


discontinu a atomilor. Cel mai simplu spectru de emisie este generat de atomul

de hidrogen excitat ntr-un tub de descrcri electrice coninnd hidrogen


rarefiat ( 10-1 10-2 torr).
Fig. 3.3. Sistem optic pentru cercetarea
spectrului de emisie atomic : 1 lamp
de hidrogen, 2 fant, 3 lentil
colimator, 4 prism, 5 lentil de
focalizare, 6 - ecran.

Lumina emis de tubul de hidrogen este trecut printr-o fant i o lentil


colimatoare pentru a transforma fasciculul divergent de radiaii n fascicul
paralel. Ulterior, acesta cade pe o prism care disperseaz radiaiile componente
i cu ajutorul lentilei de focalizare le strnge pe un ecran sau plac fotografic
(fig. 3.3.).
J. Balmer (1885) a observat c n urma excitrii, atomul de hidrogen
emite radiaii a cror lungime de unda este cuprins ntre anumite valori.
Fiecare radiaie corespunde unei linii spectrale repartizate ntr-o zon la limita
creia se apropie din ce n ce mai mult, pn trec ntr-o zon de emisie continu
(fig. 3.4.). Acesta constituie spectrul de emisie n vizibil al hidrogenului.

Fig. 3.4. Seria Balmer.

J. Balmer a calculat numrul de unda al fiecrei linii (radiaii) din seria


spectral denumit seria Balmer:
1
1
1
(3.1.)
RH 2 2

n
2

n care: - este numar de unda, m-1; - lungimea de und, m; RH constanta


Rydberg = 10967758 m-1; n numr cuantic ce caracterizeaz un nivel
energetic superior ( n > 2). n cazul ionizrii n nseamn infinit.
Atomul de hidrogen a fost studiat apoi mai complex i s-a observat
existena n spectru a mai multor serii spectrale:
seria lui Lyman situat n domeniul ultraviolet:
1
1
2
2
n
1

RH

seria lui Balmer situat n domeniul vizibil, n > 2:


1
1
RH 2 2
n
2
seria lui Paschen situata in domeniul infrarou, n > 3:
1
1
RH 2 2
n
3
seria lui Bracket situat n domeniul infrarou, n > 4:
1
1
RH 2 2
n
4
seria lui Pfund situat n domeniul infrarou, n > 5:
1
1
RH 2 2
n
5

(3.2.)

(3.3.)

(3.4.)

(3.5.)

(3.6.)

Expresia general a numrului de und pentru ntreg spectrul de emisie


al hidrogenului este dat de relaia Ritz J. Balmer:

1
1
R H 2 2 , unde n1 > n2

n1 n 2
1

(3.7.)

Termenul RH/n12 este denumit termen spectral constant i determin


seria de linii, iar termenul RH/n22 este termenul curent i determin liniile unei
serii.
Explicaia formrii spectrelor s-a putut face pe baza teoriei cuantice a
luminii care spune c lumina este format din cuante de energie numite fotoni,
a cror energie este egal cu h . Deci, conform teoriei cuantelor a lui M.
Planck (1900) spre deosebire de corpusculii de substan sau electricitate, o
cuant de lumin, , nu este o cantitate constant ci valoarea ei este
proporional cu frecvena, , a radiaiei emise sau absorbite.

(3.8.)
n aceasta expresie, h, este o constant universal, numita constanta lui
Planck.
h 6,62559 10 34 J s
Deoarece constanta h are dimensiunile unei aciuni, se mai numete i
constanta de aciune.
Cuanta elementara de energie, h , reprezint cantitatea minim
indivizibil de energie radiant cu frecvena, , ce poate exista.
Teoria cuantelor st la baza primului model teoretic al atomului de
hidrogen elaborat de ctre Niels Bohr care a reuit s nlture pe deplin
deficienele modelului planetar a lui E. Rotherford.

III.3. Modele cuantice ale atomului

III.3.1. Modelul atomic al lui N. Bohr

Modelul atomic al lui N. Bohr se aplic att atomului de hidrogen ct i


ionilor hidrogenoizi (He+, Li2+, Be3+, B4+, C5+ etc) care au ca i atomul de
hidrogen un singur electron n cmpul nucleului de sarcina pozitiva Z e .
N. Bohr menine de la vechiul model constituia planetar a atomului i
aplicabilitatea legii fizice clasice la echilibrarea n acest sistem a forei
electrostatice,

Fa

Z e e
4 0 r 2

cu fora centrifug, Fc

me v 2
:
r

me v 2
Z e2

r
4 0 r 2

(3.9.)

Relaia (3.9.) n care s-a considerat modulul termenilor, se poate scrie


simplificat:
4 0 mv 2 r e 2 Z

(3.10.)

n care Z este numrul atomic; e sarcina elementar a electronului


(protonului); r raza orbitei circulare; me masa electronului; v viteza
electronului pe orbita circular; 0 - permitivitatea absolut a vidului =
8,856 1012 Farad m 1 .

Pe de alta parte, pentru a putea explica stabilitatea i emisia discontinua


de energie de ctre atomul de hidrogen excitat, N. Bohr formuleaz trei ipoteze
numite postulate, care contrazic teoria electrodinamic clasic, i anume:
Electronul se mic n jurul nucleului pe orbite permise, presupuse
circulare pe care nu emite i nu absoarbe energie (nu radiaz unde
electromagnetice). Sunt permise numai acele orbite ale cror momente cinetice
(produs ntre impuls, mv, i raza orbitei, r, avnd dimensiune de aciune
raportate la ntreaga orbit) sunt multiplii, n, ai constantei lui Planck, care
reprezint aciunea elementara.

2 mvr n h

(3.11.)

Relaia (3.11.) este cunoscut sub numele de condiie de cuantificare a orbitelor


permise i se exprim obinuit sub forma:
nh
2
n care n- este numrul cuantic principal.
mvr

(3.12.)

Emisia sau absorbia luminii este discontinu i are loc la tranziia


electronului de pe un nivel energetic pe altul. Astfel, trecerea de pe un nivel
inferior pe un nivel superior are loc cu absorbie de energie i trecerea invers
se face cu emisie de energie.
n stare excitat E2, atomul nu este stabil i electronul su va reveni la
starea fundamental E1 prin emisia unei cuante de energie egal cu cea
absorbit la tranziia electronului de pe orbita n1 pe orbita n2.

E E 2 E1 h

(3.13.)

Electronul n micarea sa genereaz un cmp electric care este nsoit de


un cmp magnetic. Intensitatea cmpului magnetic este un multiplu de uniti
elementare numit magneton Bohr (n realitate, magnetonul Bohr ar trebui s se
numeasc magnetonul Bohr Procopiu ntruct fenomenul a fost descoperit
concomitent i de acad. tefan Procopiu de la Univ. Al.I. Cuza Iai).
innd seama de aceste postulate i de relaiile stabilite anterior se poate
calcula raza orbitelor permise:

rn

0h2
n 2 a0 n 2 , m
2
Zme

(3.14.)

Folosind aceleai relaii se poate deduce viteza electronului pe una din orbitele
permise:

e2 Z
, m s 1
2 0 hn

(3.15.)

Viteza electronului pe orbita fundamental a hidrogenului este de 127


ori mai mic dect viteza luminii ( c 3 10 8 m s 1 ).
Energia total Et, a unui electron n micarea sa pe orbita permis, se
2
obine prin nsumarea energiei cinetice a electronului, Ec mv , cu energia
2
2
e Z
sa potenial dat de atracia nucleu-electron, E p
. innd seama de
4 0 r
relaia (3.10.) se poate scrie:

Ec

e2Z
8 0 r

i Et

e2 Z
8 0 r

( 3. 1 6 .)

Introducnd expresia razei (3.14.) n relaia (3.16.) se deduce energia electronului pe orbita permis :
Et

me 4 Z 2

( 3. 1 7 .)

8 0 h 2 n 2
2

La tranziia electronului n atomul de hidrogen, din starea excitat E 2


mai bogat n energie la o stare E1 mai srac n energie (fig. 3.5.), electronul
emite o cuant de energie:

E h

me 4
8 0 h 2

1
1
2 2
n1 n 2

(3.18.)

Numrul de unda al cuantei este dat de relaia :

me 4 1
1
2
2
3 2
8 0 ch n1 n 2

(3.19.)

Se observ c relaia (3.19.) este asemntoare relaiei Ritz Balmer n


me 4
care factorul
corespunde constantei lui Rydberg, (R).
8 0 ch 3
Deoarece, pe lng micarea electronului n jurul nucleului exist
i o micare de rotaie a nucleului n jurul propriei sale axe, relaia (3.19.)
trebuie corectat cu masa redus a electronului

me

me M , n care me

este masa electronului iar M masa protonului, M 1,6725 10 27 kg .

Fig. 3.5. Schema formrii liniilor


spectrale ale hidrogenului.

Astfel, se poate scrie :

me 4
8 02 ch 3

1
M 1

2 2
m M n1 n 2

unde constanta Rydberg

(3.20.)

este dat de relaia (3.21.):

me 4 M
R 2 3

8 0 ch m M

(3.21.)

Succesul teoriei lui Bohr a constat n faptul c prin aplicarea


ecuaiei (3.20.) s-a putut obine prin calcul lungimea de und a liniilor
spectrale, identice cu cele msurate n spectrul de emisie al
hidrogenului.
n concluzie, energia atomului de hidrogen i a ionilor
hidrogenoizi este cuantificat, adic energia electronului este determinat
de numrul cuantic n, care ia valori mici, n = 1, 2, 3..
Atomul nu poate adopta dect anumite stri de energie ale cror valori
cresc invers proporional cu n2.

Starea cuantic, cu cea mai sczut energie a atomului E1,


corespunde numrului cuantic n = 1 i este cunoscut ca stare
fundamental. Celelalte stri cu energie mai mare E2, E3, E4 sunt stri
excitate i n aceste stri atomul poate ajunge numai prin absorbie de
energie corespunztoare diferenei de energie dintre cele dou stri.
Spectrele de emisie ale ionilor hidrogenoizi sunt asemntoare
spectrului hidrogenului numai c liniile seriilor spectrale sunt deplasate
ctre lungimi de und cu att mai mici cu ct numrul atomic al
ionului hidrogenoid este mai mare. Numrul de und al acestor linii
satisface relaia:
1
1 M 1H
2

2
n1 n 2 M 1H me

RZ 2

(3.22.)

unde M1H este masa nucleului ionului hidrogenoid, iar me masa


electronului.
Spectrele de emisie ale atomilor cu numr atomic mare sunt mult
mai complicate, coninnd un numr mult mai mare de linii care nu mai sunt
grupate n serii distincte. Spectrul este i n acest caz datorat unor tranziii
electronice i anume: tranziiile date de electronii de pe orbitele stratului
exterior, pe orbite cu energie superioar (nepopulate cu electroni n stare
fundamental), spectrul de absorbie, sau corespunztoare tranziiilor
inverse de pe orbitele superioare pe orbitele stratului exterior, spectrul de
emisie.
Modelul atomic a lui Bohr este un model limit aplicabil
atomului de hidrogen i ionilor hidrogenoizi. Limitarea acestui model se
datoreaz postulatelor arbitrare introduse de Bohr.
Structura atomilor mai complicai a putut fi lmurit prin
studiul spectrelor de raze X ale acestor atomi.

III.3.1.1. Spectrul de emisie de raze X

Spectrele de raze X sunt spectre de emisie care apar la atomi mai


complicai. Sunt spectre electronice, adic sunt determinate de tranziii
electronice. Spectrele de raze X apar n cazul elementelor cu Z > 11. Razele X
sunt de natur electromagnetic situate ntre domeniul ultraviolet i razele .
Formarea spectrelor de raze X se poate explica fcnd apel la structura
straturilor de electroni, deci explic structura stratificat a nveliului de
electroni. Spectrele apar n urma smulgerii unui electron din stratul interior cel
mai apropiat de nucleu, complet ocupat de electroni; de aceea radiaiile emise
prin tranziia electronului dintr-un strat imediat urmtor complet ocupat cu
electroni pe locul vacant se face cu emisie de energie mare. Din aceleai motive
spectrele apar la atomi cu Z > 11.
Spectrele de raze X sunt formate din serii notate cu K, L, M, N,.. dupa
stratul pe care vine electronul. Elementele cu Z < 29 au numai seria K. Fiecare
serie este format din linii, dup intensiti, notate cu , , etc.
Cea mai important linie spectral este K. Numrul de und al fiecrei
linii spectrale este dat de relaia lui Moseley care leag lungimea de und
a radiaiei de numrul atomic, Z.

K Z
n care - este constanta de ecranare.

(3.23.)

Prin perfecionarea tehnicii spectrografice, s-a observat ca linia K


apare ca dublet, K ca triplet etc. Explicaia acestei constatri este c
fiecare nivel (strat) are mai multe subniveluri.
Spectrul de raze X a permis determinarea cu mare precizie a numrului
atomic Z al elementelor necunoscute i deci plasarea lor n sistemul periodic
(Ga, Sc, Ge, Hf, Ta etc.). n acelai timp, metoda spectrografic (att cea de

raze X ct i cea de emisie atomic) a devenit mijlocul cel mai sigur pentru
determinarea calitativ i cantitativ a substanelor (lungimile de und a liniilor
spectrale fiind caracteristici de baz ale atomilor).

III.3.2. Modelul atomic N. Bohr A. Sommerfeld

A. Sommerfeld consider ca electronul se poate mica i pe orbite


eliptice, n care nucleul se gsete ntr-unul din focare (fig. 3.6.).
Spre deosebire de orbita circular care are un singur parametru
variabil, unghiul descris de raz fa de axa de coordinaie ce trece prin
nucleu, orbita eliptic are doi parametri variabili: unghiul azimutal descris de
raz fa de axa mare a elipsei i raza vectoare, adic distana dintre electronul
aflat pe orbita eliptic i nucleul situat ntr-unul din focarele elipsei.
Era deci necesar ca pe lng condiia de cuantificare azimutal
impus de N. Bohr pentru orbitele circulare (3.12.) s se introduc o nou
condiie de cuantificare radial pentru orbitele eliptice.

Fig. 3.6. Orbita eliptic: F1, F2 focarele elipsei;


P A axa mare; F1 E raza vectoare, r; a
semiaxa mare; b semiaxa mic; - unghiul
azimutal.

Cea de a dou condiie de cuantificare postuleaz c i momentul ci netic al electronului pe orbita eliptic, pl, trebuie s fie un multiplu ntreg a lui
h
:
2

h
(3.24.)
2
Noul numr cuantic introdus de cea de a doua condiie de cuantificare
pl l

(cuantificarea n plan), l, poart numele de numr cuantic orbital sau secundar


i valorile sale depind de valorile numrului cuantic principal n variind ntre 0
i ( n 1).
n consecin, fiecare orbit circular a lui N. Bohr, se descompune
n n elipse cu excentriciti diferite, rezultnd o familie de orbite pentru
fiecare numr cuantic principal n >1. Dintre acestea orbita cu l = 0 are
o simetrie circular, iar cele cu l = 1, 2 ... (n 1) eliptic. Semiaxa mare a
elipsei este egal cu raza orbitei circulare din familia respectiv, iar
semiaxa mic are valori cu att mai mici cu cat l este mai mare.

Fig.3.7. Familii de orbite.

n fig. 3.7. sunt reprezentate familiile de orbite pentru n = 2, n


= 3, i n = 4.

III.3.3. Numere cuantice

Numerele cuantice sunt parametrii de stare ai electronilor din


orice atom. Ele descriu satisfctor starea unui electron ntr-un atom,
mecanica

cuantic

atribuindu-le

celor

patru

numere

cuantice

urmtoarele semnificaii :
Numrul cuantic principal n, caracterizeaz nivelul energetic al electronilor i poate lua valori ntregi i pozitive : n = l, 2, 3, 4 etc., el definind stratul electronic la care aparine electronul:

Simbolul stratului

K. L M N O P Q...............................

Valoarea lui n

1 2 3 4 5 6 7

n esen, numrul cuantic principal n determin att energia


total a electronului care ocup un orbital ct i dimensiunea orbitalului.
Numrul maxim de electroni ce corespunde unui strat de numr cuantic
principal n este dat de relaia :
n 1

22l 1 21 3,....2n 1 2n

(3.25.)

l 0

Numrul cuantic orbital (secundar), l, indic substratul energetic pe


care se afl electronul dintr-un strat i forma orbitei, care este circular
pentru l = 0 i eliptic pentru l 0. Pentru un n dat, l poate lua valori
de la zero la (n - 1), adic: 1 = 0 , 1 , 2, 3, . . . (n - 1), i se noteaz
simbolic cu literele s, p, d, f.

Simbolul substratului
Valoarea lui
Numrul

spdf
0123

cuantic

secundar

mai

determin

valoarea

momentului cinetic orbital al electronului care ocup orbita, iar pentru n


>1 i energia.
Numrul de orbite dintr-un strat cu numr cuantic l, este egal cu 2l
+ 1, iar numrul de electroni cu 2(2l + 1).
Numr cuantic magnetic, m. Zeeman (1895) a observat c introducnd
atomii excitai ntr-un cmp magnetic exterior, numrul de linii spectrale
devine mai mare dect poate fi descris de numerele cuantice n i l
datorit unei scindri n mai multe linii (triplet, cuartet, sextet etc.) foarte
apropiate ntre ele, fenomen denumit efectul Zeeman.
Pentru explicarea acestui fenomen, se consider c electronul n
micarea sa pe o orbit n interiorul atomului, se nvrtete ca un fel de titi-

rez magnetic. Sub aciunea unui cmp magnetic exterior, acesta execut o
micare de precesie n jurul liniilor de cmp (fig. 3.8.) ntocmai cum axa
unui titirez execut o micare circular orizontal sub aciunea forei de
gravitaie.
Drept rezultat, cmpul magnetic sau electric exterior, exercit i o
aciune de orientare n spaiu a planurilor orbitelor electronice (fig. 3.9).
Cum aceste orientri sunt cuantificate, dintre diferitele orientri ale
orbitelor eliptice, sunt posibile numai acelea permise de o nou condiie de
cuantificare pentru care proiecia vectorului momentului cinetic orbital, p l ,
pe direcia cmpului magnetic H (electric) este un multiplu ntreg m, al
constantei lui Planck :
p l cos m

h
mh
2

(3.26.)

n care: - este unghiul dintre direcia cmpului magnetic, H , i vectorul


momentului cinetic orbital, p l ; m - numrul cuantic magnetic.
Introducnd valoarea momentului cinetic orbital al electronului
h
, din cea de a doua condiie de cuantificare (3.24.), relaia
pl l
2
(3.26.) devine:
l

h
h
cos m
2
2

sau simplificnd:
m l cos

(3.27.)

(3.28.)

Deoarece cosinusul unui unghi poate varia ntre limitele -1 i +1


din relaia (3.28.) rezult c i numrul cuantic magnetic m ia valori cuprinse
ntre -l i +l.

Fig. 3.8. Micarea de precesie: a n cazul unui Fig.3.9. Orientarea orbitei eliptice n
titirez; b a unui electron pe o orbit n
cmp magnetic exterior.
cmp magnetic.

n concluzie, numrul cuantic magnetic m se poate defini, c numrul


cuantic care determin starea electronului cnd atomul se gsete ntr-un cmp
magnetic exterior, putnd lua pentru un anumit numr cuantic secundar l dat,
2l + 1 valori permise de la -l la +l inclusiv zero, reprezentate prin irul de
numere ntregi:

-l, . . . , -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, ........... . . , + l

(3.29.)

Totodat, fiind egal cu valoarea numeric a proieciei momentului


orbital, exprimat n uniti h
pe direcia local a cmpului magnetic, el
2
indic orientarea n spaiu a planului orbital.
n fig. 3.10. sunt reprezentate momentele magnetice ale strilor electronice
corespunztoare pentru n = 2, 3 sau 4, iar l = l, 2 sau 3.
n primul caz, cnd n = 2 i l = 1, vectorul momentului magnetic poate
avea trei orientri diferite: paralel, opus i perpendicular pe cmpul magnetic

H , care se exprim prin trei numere cuantice magnetice : +1, 0, - 1. Dac n =


3 i l = 2 momentul magnetic poate avea cinci orientri posibile: +2, +, 0, -1, -

2, iar pentru n = 4 i l = 3, rezult apte orientri diferite: +3, +2, +1, 0, -1, -2,
-3.

m 1

m 0

m 2

m 1
m 0

m 3
m 2

m 1
m 0

Fig. 3.10. Orientrile momentului cinetic orbital pentru l = 1, 2, 3


n cmp magnetic exterior.

De fapt, acestor valori le corespund tot attea orbite, care au aceeai ax mare,
aceeai ax mic, dar prezint orientri diferite n spaiu, evideniate numai n
cmp magnetic sau electric.
Numrul cuantic de spin, s. Studiind structura fin a spectrelor cu un
spectrograf cu mare putere de rezoluie (dispersie) s-a observat c numrul
liniilor spectrale care apar este mai mare dect cel indicat de numerele cuantice
n i l, chiar n absena unui cmp magnetic sau electric, liniile aprnd ca
dublete (structura fin a spectrelor, de exemplu dubletul D al sodiului situat la
lungimile de und 589,0 i 589,6 nm) Goldsmit i Uhlenbeck (1925) au
explicat structura de dublet a liniilor spectrale prin ipoteza c electronul n afar
de rotaia n jurul nucleului, efectueaz i o micare de rotaie n jurul axei
proprii.

Fig. 3.11. Micrile de spin electronic.

Autorotaia sau spinul electronic (fig. 3.11.) genereaz un moment


cinetic de spin, p s , paralel sau antiparalel fa de momentul cinetic
orbital i care, de asemenea, este cuantificat:
ps s

h
sh
2

(3.30.)

sau mai exact conform mecanicii cuantice:


p s ss 1

h
ss 1h
2

(3.31.)

n cea de a patra condiie de cuantificare, s este numrul cuantic de spin


putnd lua valoarea 1/2.

Tabelul 3.1. Numere cuantice i orbitali

Orbitali

1s

2
2

0
1

2s
2p

0
+1, 0, -1,

3
3
3

0
1
2

3s
3p
3d

0
+1, 0, -1,
+2, +1, 0, -1, -2,

4
4
4
4

0
1
2
3

4s
4p
4d
4f

0
+1, 0, -1,
+2, +1, 0, -1, -2,
+3, +2, +1, 0, -1, 2, -3,

1 1
,
2 2

1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2
1 1
,
2 2

Numr maxim
de electroni
2

8
6
2

6 18

10
2

32
10

14

Valoarea fracionar (1/2) a numrului cuantic de spin i-a sugerat lui W.


Pauli (1929) ideea cuplrii de spin, dup care pe o orbit pot exista cel mult doi
electroni, (electroni cuplai) care difer prin orientarea momentului de spin
(spin opus).
n tabelul 3.1. sunt prezentate valorile luate de cele patru numere
cuantice, precum i notaiile pentru strat, substrat i orbite. Toate
aceste numere cuantice care au fost iniial introduse n baza unor postulate
arbitrare i-au gsit justificarea teoretic n modelul mecanic cuantic al
atomului.

III.3.4. Modelul ondulatoriu staionar al atomului

III.3.4.1. Dualitatea corpuscul-unda a electronului

Modelul atomic Bohr-Sommerfeld a fost conceput n baza transpunerii la


scara microcosmosului atomic a legilor mecanicii clasice privind micarea
corpurilor n cmpul de fore centrale. Acest model al atomului nu a putut fi
verificat experimental dect n cazul calculului energetic privitor la tranziiile
spectrale; celelalte mrimi cu care opereaz ca raza orbitei, impulsul
electronilor, momentele cinetice ale electronului sunt toate mrimi care se
sustrag msurtorilor directe i au fost deduse prin analogie cu sistemul planetar,
admindu-se ca postulate condiiile de cuantificare.
Neajunsurile acestui model au fost nlturate prin teoria mecanicii
ondulatorii extins de ctre Louis de Broglie (1924), Heisen berg (1927)
i Schrdinger (1926) corpusculilor atomici. Prin analogie cu caracterul
ondulatoriu al fotonului corpuscul, Louis de Broglie a postulat c i
electronului n micare, trebuie s i se aso cieze o und i n general orice
particul elementar aflat n micare prezint i proprieti ondulatorii. n
cazul luminii, teoria cuantic exprim energia luminoas a fotonului prin
relaia :

E h

(3.32.)

n teoria relativitii, expresia energiei fotonului este urmtoarea:


E mc2

(3.33.)

Privind lumina ca o dualitate corpuscul-und, cele dou expresii


ale energiei fotonului sunt echivalente :
h m c 2

(3.34.)

sau, nlocuind

se obine lungimea undei asociat fotonului:

h
mc

(3.35.)

Aceast relaie a lui de Broglie leag caracterul ondulatoriu al luminii de


cel corpuscular. Extinznd aceast analogie i particulelor elementare, de
Broglie admite c acest dualism se poate aplica i microcosmosului atomic.
Deci i electronul poate fi privit att ca un corpuscul ct i ca und. Cum
electronii au mas de repaus finit (fotonii au mas de repaus nul), viteza
electronului v este mai mic dect a fotonului (v<c). n consecin, n expresia
lungimii de und asociat acestor particule se nlocuiete c cu v :

h
mv

(3.36.)

Relaia d lungimea de und asociat unei particule elementare, n spe


electronului. Microparticulele i microcmpurile corespunztoare lor sunt dou
aspecte pe care le poate prezenta materia.
Natura ondulatorie a electronului era mai greu de pus n eviden
deoarece masa electronului fiind mai mare ca a fotonului, lungimea undei
asociate electronului este cu mult mai mic dect cea asociat fotonului. n
anul 1927 Davisson i Germer aduc o confirma re pe cale experimental teoriei lui de Broglie, efectund difracia unui fascicul de
radiaii catodice, monocinetice, la trecerea lui printr-un cristal de nichel,
cnd s-au obinut figuri de interferen asemntoare cu cele obinute la
difracia luminii.
Ulterior, perfecionarea tehnicii difraciei de electroni a permis elaborarea unei metode de determinare a structurii substanelor (metoda
electronografic) mult mai avantajoas dect difracia razelor X putndu-se
aplica i substanelor gazoase sau lichidelor volatile.
Dovedindu-se faptul c electronul are i caracter de und, s-a impus o
nou concepie asupra structurii atomului. n locul orbitelor permise,
mecanica ondulatorie introduce noiunea de und staionar care se propag pe

un contur nchis (circular de exemplu) (fig. 3.12.). Pentru ca unda s fie


staionar se impune ca lungimea cercului s fie un multiplu al lungimii de
und (fig. 3.12.):

2r n

nlocuind valoarea:
2r n

(3.37.)

h
mv

h
n relaia (3.37.):
mv

sau

mvr n

h
2

(3.38.)

se obine prima condiie de cuantificare impus de Bohr ca postulat i


care n acest model decurge ca o necesitate fireasc.

Fig.3.12. Unda staionar care


cuprinde orbita circulara.

Cu ct n este mai mare cu att lungimea de und este mai mic


(frecvena undei asociate electronului mai mare), ceea ce concord
satisfctor cu concluziile desprinse din teoria cuantic a atomului.
Mecanica ondulatorie considernd electronul ca o dualitate corpusculund, face ca noiunea mecanic de traiectorie bine definit, vitez i poziie
bine determinate ale electronului n atom s nu-i mai aib sens.
III.3.4.2. Ecuaia lui Schrdinger

Pentru a defini starea electronului n atom se adopt prevederi de probabilitate, electronul se poate localiza" numai cu o oarecare incertitudine ntr-o
anumit zon din jurul nucleului. ansa de a ntlni cel mai des electronul n

jurul nucleului este maxim n zona n care amplitudinea undei electronice


este maxim.
Caracterul ondulatoriu al micrii electronului face posibil scrierea
unei ecuaii de und capabil s descrie comportarea sa n atom. Aceast
ecuaie a fost stabilit de E. Schrdinger n 1926 pe baza analogiei ce se
poate face ntre unda asociat electronului i vibraia unei corzi fixat la
capete.
Acustica demonstreaz c n punctul de coordonat x, la timpul t,
amplitudinea unei micri ondulatorii ce se propag cu viteza v este:

2a 1 2a

x 2 v 2 t 2

(3.39.)

ntruct amplitudinea poate fi scris ca un produs ntre o funcie de


coordonata de poziie i o funcie de timp a f x f t , ecuaia diferenial (3.39.) se va putea rezolva prin separarea variabilelor. Pentru
unde staionare, funcia de timp este de forma :

f t A sin 2 t

(3.40.)

unde A - este elongaia, iar - frecvena vibraiei.


Derivnd de dou ori pe rnd expresia a f x f t , o dat n raport
cu coordonata de poziie, apoi n raport cu timpul, se obine :

a df x
2 a d 2 f x

f t ;

f t
x
dx
x 2
dx 2
2a
a
4 2 2 f t f x
2A cos 2t f x ;
2
x
x

nlocuind n (3.39.) se obine :

2 f x
4 2 2

f t f x
x 2
v2

Cum v , iar h

mv

(3.41.)

ecuaia (3.41.) devine:

2 f x
4 2 2
4 2 mv 2
8 2 m

f
x

f
x

E c f x
x 2
2 2
h2
h2

(3.42.)

Energia cinetic a electronului este variabil pe cnd energia sa


total este constant. Se nlocuiete deci energia cinetic cu diferena
dintre energia total i energia potenial.
Pentru descrierea micrii electronului n spaiul cu trei
dimensiuni, se nlocuiete f(x) cu funcia x, y, z , notat pe scurt .
Ultima relaie devine:

2 2 2 8 2 m
E V 0

2
x 2
y 2
z
h2
Introducnd notaia

(3.43.)

2
2
2

(operatorul Laplace) ecuaia


x 2 y 2 z 2

(3.43.) se scrie:

8 2 m
E V 0
h2

(3.44.)

Aceasta este ecuaia lui Schrdinger cu ajutorul creia se pot


calcula strile staionare ale atomilor.
Funcia de und trebuie s satisfac anumite condiii. Ea trebuie s
fie continu, univoc, mrginit n tot spaiul i s se anuleze la infinit.

III.3.4.3. Orbitali

Atomul de hidrogen nu se poate afla dect n anumite stri energetice,


fiecare stare fiind descris de o funcie nim . Pentru o valoare data a lui n n
expresia energiei se obin n2 funcii nim , soluii ale ecuaiei lui Scrdinger,
numite funcii de und orbitale (orbitali atomici), care definesc fiecare cte o
stare posibil a electronului n atom, stare caracterizat printr-o anumit
orientare a momentului cinetic orbital fa de o direcie.
Numrul soluiilor matematice ale ecuaiilor de und este determinat de
n i anume este egal cu n2.
Pentru n = 1 exista o singur soluie, deci un singur orbital; pentru n =
2 exist 4 orbitali; pentru n = 3 exist 9 orbitali; pentru n = 4 exist 16 orbitali.
Cnd n > 1 orbitalii posibili nu sunt identici. Pentru a-i deosebi li se
atribuie alte doua numere cuantice diferite: numrul cuantic azimutal, l, care
determin forma geometric (simetria) orbitalilor i numrul cuantic magnetic,
m, care este determinat de faptul c un electron (ce ocup orbitalul), micnduse n jurul nucleului, genereaz un cmp magnetic.
n atomul de hidrogen, orbitalii diferii sunt cei indicai mai jos:
Orbitalii atomului de hidrogen, corespunznd numerelor cuantice principale n
=14
Numere cuantice

Numarul i felul orbitalilor

Simbol

n=1 l=0
n = 2 l = 0, 1
n = 3 l = 0, 1, 2
n = 4 l = 0, 1, 2, 3

1 orbital s
1 orbital s; 3 orbitali p
1 orbital s; 3 orbitali p i 5 orbitali d
1 orbital s; 3 orbitali p; 5 orbitali d, 7 orbitali f.

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f

La atomul de hidrogen toi orbitalii cu acelai numr cuantic principal


au energie egal. La ceilali atomi, orbitalii difer prin energia lor.
Orbitalii s (fig. 3.13. 3.14.) au simetrie sferic, cu nucleul atomic in
centrul sferei.
Figurile 3.13. i 3.14. redau seciuni prin orbitalii 1s i 2s cu indicaii
aproximative ale densitii norului electronic. Raza regiunii de densitate
maxim a norului electronic al atomului de hidrogen n starea fundamental
(1s) este 0,53 .

Fig. 3.13. (a) Un orbital 1s (regiunea sferic coninnd cele mai multe puncte
corespunde densitii electronice maxime), (b) Distribuia probabilitii
densitii electronice n funcie de distana, r, de nucleu, (c) Alt mod de
reprezentare a unui orbital 1s, cercul indicnd grania aproximativ a
densitii de 90% a sarcinii.

Orbitalul 2s are o suprafa nodal sferic, n interiorul i n afara


acestei sfere densitatea de electroni este diferit de zero (fig. 3.14.).

Fig. 3.14. (a) Reprezentarea schematic a orbitalului 2s. (b) Distribuia densitii
sarcinii electronice n funcie de distana de nucleu, r.
Orbitalii p (fig. 3.15.) sunt compui din doi lobi identici, repartizai
simetric de ambele pri ale unui plan nodal, n care densitatea norului
electronic (funcia 2 ) este zero i n care este situat nucleul atomic. Cei trei
orbitali p cu acelai numr azimutal l sunt distribuii de-a lungul a trei axe
perpendiculare, cu nucleul la originea axelor de coordonate. n fig. 3.15.
sunt redai (separat i nu suprapui ca n atom) cei trei orbitali cu n = 2 i
l = 1: orbitalii 2p x , 2p y i 2p z .

Fig.3.15. Orbitalii atomici p: (a) reprezentare n spaiu; (b) seciune cu indicarea limitei
aproximative a densitii de 90% a sarcinii electronice.

Orbitalii d, (fig. 3.16.) n numr de 5, au doua planuri nodale i n


consecin patru lobi. Orbitalii dxy, dyz i dzx sunt asemntori dar sunt situai n
cele trei plane perpendiculare ale axelor xy, yz i zx, dar nclinai cu 450 fa de
orbitalii p. Orbitalul d x2 este simetric n raport cu axa z. Orbitalul d x2 y 2 este
asemntor cu orbitalul dxy dar este rotit n jurul axei z, lobii si sunt orientai
de-a lungul axelor x i y.

Fig. 3.16. Orbitalii atomici d.

O a patra grup de orbitali, orbitalii f, n numr de apte, cu forme mai


complicate apar numai n straturile cu n = 4, 5, .... Ei se prezint spaial sub
forma unui cub. Pot fi orientai spre vrfurile cubului, nucleul fiind n centru,
cubul nsui avnd diferite orientri fa de axe.
III.3.4.4. Aplicarea ecuaiei lui Schrdinger atomilor multielectronici. Ocuparea
straturilor i substraturilor cu electroni

La atomii cu mai mult de doi electroni n nveliul electronic


dificultile matematice sunt foarte mari. Analogiile cu rezultatele obinute la
hidrogen i heliu, au dus la concluzia c sistemul de orbitali al atomilor mai grei
este ntr-o foarte mare msur similar cu al atomului de hidrogen. Principala
diferen ntre orbitalii atomului de hidrogen i orbitalii ocupai cu electroni, ai
atomilor mai grei const n aceea c la hidrogen orbitalii cu acelai numr
cuantic principal, n, au energie egal, n timp ce, la atomii multielectronici,
orbitalii s, p, d i f difer prin energia lor (fig.3.17.). Aceste diferene se explic
prin faptul c electronii din orbitalii s sunt atrai mai tare de sarcina pozitiv, Z,
a nucleului, dect aceia din orbitalii p, iar acetia sunt atrai mai tare dect aceia
din orbitalii d etc.
Orice sistem este mai stabil dac se afl n starea de minim energie. n
cadrul aceluiai strat, orbitalii atomici au energie cresctoare n ordinea ns < np
< nd < nf , nsa dac orbitalii se gsesc n straturi diferite, energia unora dintre ei
se poate intercala sau inversa. Acest fapt prezint o mare importan la repartiia
electronilor n nveliul electronic pentru elementele cu Z > 1. n atomul de
hidrogen, energiile tuturor orbitalilor din acelai strat sunt identice. n atomul
multielectronic, orbitalii se difereniaz energetic n ordinea prezentat n fig.
3.17.
Ordinea energetic a orbitalilor nainte de ocupare cu electroni este: 1s,
2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 5p, 5s, 4d, 4p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d. Orbitalii s i p sunt
cel mai puin deformabili. Ei i modific uor energia cu creterea lui Z, pe
cnd orbitalii d i f care se deformeaz uor vor fi cei mai influenai de sarcina
nuclear. Din aceste motive apar inversiuni energetice ntre orbitalii p, d i f.

Exemple de atomi multielectronici: He, Li, Na i S.


A 4
Z 2
A32
Z 16

He : 1s2;

A 6
Z 3

Li

: 1s2 2s1;

A 23
Z 11

Na : 1s2 2s2 2p6 3s1;

S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4.


Orbitalii de tip d se ntlnesc la metalele tranziionale.
A55

Exemplu: Z 26 Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 - situat n grupa
secundar.

Fig.3.17. Niveluri de energie (foarte aproximative) ale orbitalilor: (a)


n atomul de hidrogen; (b) n atomi multielectronici.

VIIIb

Exist patru principii de ocupare a nveliurilor de electroni:


Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni: Orbitalii
atomilor multielectronici se populeaz succesiv cu electroni, n primul rnd cei
cu energie mai joas, urmnd apoi, orbitalii cu energie din ce n ce mai nalt.
Prin aceasta, configuraia electronic a unui element dat este analoag cu a
predecesorului la care se adaug un nou electron numit electron distinctiv.
Principiul excluziunii al lui W. Pauli: ntr-un atom nu pot exista doi
electroni, cu aceleai valori pentru toate cele patru numere cuantice, electronii
trebuind s difere cel puin printr-un numr cuantic. Drept consecin a acestui
principiu, un orbital nu poate fi ocupat dect cu maximum doi electroni, ce
trebuie s aib spin opus (electroni cuplai) a cror momente cinetice i
magnetice se compenseaz reciproc. Numrul maxim de electroni pe un strat
este 2 n2 iar pe un substrat 2(2l + 1).

Regula sumei (n + l) minime: Ordinea de completare a orbitalilor


urmeaz riguros ordinea cresctoare a energiei acestora, care este dat de
succesiunea sumei (n + l) a diferiilor orbitali. n cazul n care doi sau mai
muli orbitali au aceeai sum (n + l) se completeaz mai nti orbitalul cu n
minim.
Regula lui Hund sau regula multiplicitii maxime: Orbitalii de energie
egal (orbitalii degenerai ai unui subnivel) se ocup pe rnd nti cu un
electron de spin paralel i numai dup semiocuparea total, urmeaz ocuparea
acestor orbitali cu al doilea electron de spin opus.

III.4. Nucleul atomic


III.4.1. Generaliti

La baza cunotinelor despre existena nucleului se afl experiena lui E.


Rutherford (1911), care a descoperit c unele dintre particulele emise de
Ra, trecnd printr-un strat de substan sunt deviate din drumul lor cu un
unghi foarte mare, ca i cnd ar fi respinse de cmpul electric concentrat ntrun volum foarte mic, de mas foarte mare. Ulterior, prin studiul spectrului de
raze X al elementelor efectuat de H. Moseley (1914) s-a stabilit c atomul
unui element se caracterizeaz prin existena unui multiplu ntreg de sarcin
elementar, care alctuiesc sarcina pozitiv a nucleului atomic. Sursa cea mai
important de informaii, cu privire la structura nucleelor atomice, a
constituit-o descoperirea radioactivitii naturale de ctre H. Becquerel (1896)
i a fenomenelor nsoitoare. Un aport decisiv la elucidarea problemei structurii
nucleului, 1-a adus descoperirea neutronului de ctre J. Chadwick (1932).

III.4.2. Radioactivitatea

Radioactivitatea este proprietatea unor elemente grele (Z > 83), a unor


izotopi naturali sau artificiali, de a emite spontan radiaii nucleare, caracterizate
prin tipul, energia i activitatea sursei. Ele pot provoca fluorescenta unor
substane, impresioneaz emulsiile fotografice, iar n funcie de tipul i
energia radiaiilor, precum i de mrimea activitii surselor, produc efecte
diferite de ionizare, biologice sau radiochimice.

Fig. 3.18. Schema experienei lui Rutherford i Soddy: 1 - preparat de radiu;


2 - substan fluorescent; 3 - pompa de vid.

n anul 1903, E. Rutherford i F. Soddy efectueaz o experien,


care avea s demonstreze c radioactivitatea este legat de transformarea
prin dezintegrare a atomilor unui element, n atomii altui element. n
acest scop, utilizeaz un tub de sticl cu dou bule (fig. 3.18.) ce
coninea ntr-o parte un preparat de radiu, n cealalt o substan
fluorescent (Zn 2 SiO 4 ). Trecnd la ntuneric aerul de deasupra radiului
peste silicatul de zinc, acesta devine fluorescent, iar fenomenul slbete
apreciabil cu timpul. Atomul de radiu, emind o particul se
transform n atom de radon, care provoac fluorescena:
226
88

Ra 24 He 222
86 Rn

(3.45.)

Slbirea fluorescentei n timp, se datoreaz dezintegrrii n


continuare a radonului, care de asemenea este - activ. Experiena a
demonstrat totodat posibilitatea schimbrii calitative a speciilor
atomice, rsturnndu-se astfel postulatul imuabilitii i al eternitii
speciilor atomice.
n prezent este stabilit c radioactivitatea este un proces spontan,
o proprietate a nucleului atomic, ce nu poate fi influenat de nici un agent
fizico-chimic, sau de prezena altor atomi.

III.4.3. Tipuri de radiaii nucleare

Dup modul cum sunt deviate, n cmp magnetic sau electric, radiaiile
emise de o substan radioactiv se pot clasifica n , i (fig. 3.19).

Fig. 3.19. Despicarea unui fascicul de radiaii


nucleare, emise de Ra, n cmp magnetic .

Radiaiile , particule ncrcate pozitiv, n realitate sunt constituite


din nuclee de atomi de heliu, 24 He , fiind expulzate de ctre nucleele atomice cu
viteze de 1,4 10 7 2,0 10 7 m s 1 i energii de 2 - 9 MeV, avnd un spectru
monoenergetic, capacitate mare de ionizare a gazelor i putere de penetraie
foarte mic.
Radiaiile sunt formate din electroni care se propag cu viteze foarte
mari apropiate de viteza luminii ( 1,3 3,0 10 8 m s 1 ) posednd energii de la
0,017 MeV pan la 16 MeV i un spectru energetic continuu. Capacitatea de
ionizare este mai mic dect a radiaiilor , n schimb au o putere de
penetraie mai mare, putnd strbate 1016 m n aer.
Radiaiile , sunt de natur electromagnetic, asemntoare cu radiaiile
X, caracterizate prin lungimi de unda mai scurte ( 0,0018 6,35 10 10 m ) i
o putere de penetrare foarte mare. Fiind de natur electromagnetic ele se
reflect, refract, difract i interfereaz. Neavnd sarcin electric nu sunt
deviate n cmp electric sau magnetic.
III.4.4. Legea dezintegrrii radioactive

Dac ntr-o substan radioactiv se gsesc N atomi capabili s


dN
se dezintegreze, viteza dezintegrrii lor,
, este proporional cu
dt
numrul de nuclee N la momentul t i cu constanta de dezintegrare
radioactiv:

dN
dN
N respectiv
dt
dt
N

(3.46.)

Prin integrare, se obine:

ln N t ln C

(3.47.)

Pentru condiia iniial cnd t = 0 i N = N 0 valoarea constantei de


integrare este: C = lnN 0 . nlocuind aceast valoare n ecuaia (3.47.)
obinem :
N
e t sau N N0e t
N0

(3.48.)

Prin urmare, procesul simplu de dezintegrare radioactiv are loc


dup o lege exponenial, a crui curb de variaie n timp este dat n
fig. 3.20., asemntor unei relaii cinetice de ordinul I.
Constanta de dezintegrare , reprezint probabilitatea de dezintegrare a
unui nucleu raportat la unitatea de timp. Ea are ca unitate de msur,
secunda la minus unu (s -1).

Fig. 3.20. Curba de variaie a vitezei de


dezintegrare radioactiv n timp.

III.4.5. Timpul de njumtire

Pentru caracterizarea duratei de existen a unui element radioactiv


se folosete noiunea de timp de njumtire (T) care se refer la intervalul
de timp n care numrul de nuclee de un anumit tip, prezente ntr-o surs

radioactiv, se reduce prin dezintegrare la jumtate. nlocuind n relaia


(3.54.) t = T i N = N 0 /2 se obine:

N0
N 0 e t
2

1
e T ,
2

sau

(3.49.)

de unde:

ln 2 T sau T

ln 2

0, 693

(3.50.)

Unitatea de msur a timpului de njumtire este secunda.


III.4.6. Constituia nucleului

Pn la descoperirea neutronului s-a presupus n baza fenomenului de


radioactivitate, c nucleul atomic este alctuit din protoni n numr egal
cu masa atomic A i electroni, n numr egal cu diferena

A - Z, deoarece

acestea erau singurele particule elementare cunoscute. Aceast ipotez a fost


infirmat n primul rnd de valorile foarte mici ale momentului magnetic
nuclear. Electronii avnd o mas de 1840 de ori mai mic dect a protonului
prezint un moment magnetic orbital l eh / 4 mc , mult mai mare dect
al protonului. n al doilea rnd, lungimea de und asociat electronului

h / mv , depete cu mult dimensiunea nucleului chiar n cazul cnd


electronul are o vitez egal cu a luminii.
Descoperirea neutronului de ctre J. Chadwick (1932) prin bombardarea
borului cu particule :
B 24 He 147 N 01n

11
5

(3.51.)

a condus la o nou teorie asupra constituiei nucleului. Aceast teorie emis


concomitent de D. Ivanenko i Heisenberg independent unul de cellalt,
consider c nucleul atomic este constituit numai din protoni de sarcin pozitiv

i neutroni lipsii de sarcin electric, dar de mas aproximativ egal cu a


protonilor (tabel 3.2.)
Aceast ipotez a fost confirmat de msurtorile de moment magnetic
nuclear i de cele pentru lungimea de und asociat protonului i
neutronului care au valori mici, comparabile cu diametrul nucleului
(1013
10-12 cm).
Tabelul 3.2. Constante fizice ale particulelor elementare
Nr
crt

1.
2.
3.
4.
5.

Particul

Proton
Neutron
Electron
Pozitron
Mezon
pi plus

Mas de repaus n:

Simbol
me

kg

U.A.M.

Sarcina
electric n:
Coulumbi, C

p
n
ee+

1836,12 0,02

1,67252 1027

1,007276

1,60210 1019

1836,65 0,02

1,008665

1
1

1,67482 1027
9,10984 1031

0,000549

1,60210 1019

9,10984 1031

0,000549

1,60210 1019

273, 2 0,1

2, 4880 1028

0,149

1,60210 1019

n prezent se admite c nucleele atomice sunt alctuite din neutroni


i protoni, particule reciproc transformabile, considerate ca dou stri ale
aceleiai particule elementare: nucleonul.
Nucleele se caracterizeaz prin numrul de protoni, egal cu sarcin lor i
cu numrul de ordine Z al elementului, i prin numrul de mas A, egal cu
suma protonilor i neutronilor ce alctuiesc nucleul. Pe cale experimental
s-a stabilit c volumul nucleelor crete proporional cu numrul de
particule ce le conine, raza r putnd fi determinat cu ajutorul relaiei:
r 1, 4 1013 A1/ 3cm

(3.52.)

Fig.3.21. Dependena dintre raza


nuclear i numrul atomic Z.

n figura 3.21. se d dependena dintre raza nuclear r i numrul


atomic Z. Densitatea neobinuit de mare a nucleului 1014 g cm3 , evideniaz
existena unor fore extraordinar de mari, fore nucleare care leag protonii
de neutroni. Aceste fore nucleare, denumite i fore de schimb, acioneaz
pe distane foarte mici de ordinul a 10-13 cm. I.E.
Tamm, arat c forele de schimb, care nu au analogie n fizica clasic,
constituie o noiune specific mecanicii cuantice. Datorit lor, dou
particule cum sunt neutronul i protonul, se leag ntre ele printr-o a treia
particul, pe care o schimb continuu, cum este mezonul , n cadrul
nucleului, avnd loc interconversii continui ntre protoni i neutroni:

n,
p

(3.53.)

astfel nct un nucleon emite un - mezon, iar cellalt l absoarbe :


n p
p p
p n; p n
n n
n p (3.54.)
Mezonul este o particul elementar cu o mas de repaus de 273 ori
mai mare dect a unui electron, posednd sarcin electric elementar
pozitiv + sau negativ -.

Fig. 3.22. Variaia energiei medii de


legtur a nucleonilor cu numrul de
mas A.

n fig. 3.22. se d variaia energiei medii de legtur a nucleonilor cu


numrul de mas A, din care se constat c energia de legtur pro nucleon
oscileaz la nucleele uoare, rmne constant i egal cu 8,6 MeV la
nucleele cu A mijlociu cuprins ntre 40 i 120 i scade ajungnd la 7,5 MeV
n cazul 235U.
III.4.7. Specii de nuclizi

Dup proveniena lor, deosebim nuclizi naturali i artificiali, iar dup


stabilitate, nuclizi stabili i radioactivi. n funcie de valorile numerelor
atomice i de mas, se pot clasifica n: izotopi, izobari, izotoni i izomeri
nucleari.
Izotopi, nuclizi care au acelai numr atomic Z i numere de mas A
diferite, ocupnd acelai loc n sistemul periodic al elementelor:
1
1

235
238
H , 12 H , 13H ; 188 O, 178 O, 168 O; 234
92U , 92U , 92U

Izobari, nuclizi care au acelai numr de mas A i numere atomice Z


diferite:
40
19

40
58
58
K , 20
Ca, 26
Fe, 28
Ni

Izotoni, nuclizi care conin acelai numr de neutroni, dar difer prin
numrul de protoni, respectiv prin valorile lui A i Z:
18
8

20
O, 199 F , 10
Ne

Izomeri nucleari, nuclizi care difer ntre ei prin proprietile


radioactive:
80

Br T = 4,5 h; E = 0,049 MeV; E = 0,037 MeV


Br T = 18 min; E = 2,0 MeV; E = 0,62 MeV

80

III.4.8. Stabilitatea nucleului. Efectul de condensare

Abaterile mari ale maselor atomice de la numerele ntregi arat c


elementele sunt formate n general din amestecuri de izotopi. Masa atomic
a elementelor este o mas ponderal innd seama de proporia care exist
ntre izotopii componeni.
Masa atomic a fiecrui izotop n parte exprimat n uniti de mas
se apropie foarte mult de un numr ntreg, constatndu-se de regul o mic
diferen de ordinul miimilor. Se numete defect de mas, M , diferena
dintre masa real a unui nucleu Mr i masa nucleului calculat nsumnd masele
protonilor i masele neutronilor si componeni:
M M r Zmp A Z mn ,

(3.55.)

n care : mp - este masa protonului; mn - masa neutronului.


Defectul de mas caracterizeaz stabilitatea nucleului i energia de
legtur a nucleonilor si. El corespunde energiei ce se elibereaz la
formarea unui nucleu din protoni i neutroni izolai i poate fi calculat din
relaia lui Einstein de echivalen mas-energie : E M c 2 .
Comparnd elementele n privina defectului de mas, respectiv a energiei de legtur, se constat o cretere a stabilitii nucleelor cu Z pn la

elementele de mas atomic mijlocie, iar apoi o descretere a stabilitii


ctre elementele grele radioactive.
Compararea elementelor n privina raportului numrului protonilor
i neutronilor din nucleu, arat c izotopii cei mai stabili ai
elementelor uoare au un numr egal de protoni i neutroni, de exemplu :
4
2

20
He; 126 C; 147 N ; 168 O; 10
Ne etc. ncepnd cu neonul, elementele tind s aib n

nucleu un numr mare de neutroni fa de numrul protonilor, ajungnd


astfel ca uraniul s aib Z/N = 1,6. Excesul de neutroni al elementelor grele
este determinat de necesitatea atenurii respingerilor electrostatice dintre
protoni.

III.5. Clasificarea elementelor

III.5.1. Sistemul periodic al elementelor

Descoperirea unui numr mare de elemente a dus la necesitatea


sistematizrii lor. Astfel, la nceputul sec. 19 s-a propus prima clasificare a
elementelor in metale i nemetale.
De exemplu: Fe, Al, Cu, Ag sunt metale; S, C, O, H, N sunt nemetale.
Ulterior s-a remarcat ca sunt i elemente care prezint proprieti
caracteristice metalelor ct i nemetalelor. Deci aspectul i proprietile fizice
ale elementelor nu pot constitui un criteriu riguros tiinific de clasificare a
acestora.
n 1869 marele chimist rus Dimitrie Ivanovici Mendeleev, dup un
studiu ndelungat, a aranjat elementele n ordinea crescnd a maselor lor
atomice ntr-un tabel, n care elementele cu proprieti asemntoare se gseau
unele sub altele (n aceeai coloana vertical). Acest tabel este cunoscut sub

numele de sistemul periodic al elementelor (ANEXA 1). Cercetnd cu atenie


relaia dintre masele atomice i proprietile elementelor, Mendeleev a ajuns la
concluzia c proprietile fizice i chimice la un anumit numr de elemente, se
repet n mod periodic. Astfel, el descoper legea periodicitii, care st la baza
clasificrii elementelor.
Proprietile fizice i chimice ale elementelor se repet in mod periodic
(sunt funcii periodice) n funcie de masele lor atomice.
Analiznd cu atenie structura sistemului periodic al elementelor, se
observ c el cuprinde iruri orizontale numite perioade i coloane verticale
numite grupe.
irul cuprins ntre dou gaze rare succesive se numete perioad.
Coloanele verticale care cuprind elementele cu aceeai configuraie
electronic pe ultimul strat se numesc grupe.
Perioadele sunt n numr de 7 i se noteaz cu cifre arabe.
Dup numrul elementelor cuprinse, perioadele se clasifica n dou
categorii:
-

perioade mici 1, 2, 3, - care cuprind 2 sau 8 elemente.

perioade mari 5, 6, 7 care cuprind 18 sau 32 elemente.

TABEL 3.3.

Grupele sunt n numr de 18 i se noteaz cu cifre romane. Dintre


acestea, 8 sunt principale i 10 secundare.
Grupele principale Ia, IIa,....VIIIa cuprind elementele n atomii
crora electronul distinctiv se plaseaz pe ultimul strat elemente principale.
Grupele secundare Ib, IIb,.....Xb, cuprind elementele n atomii crora
electronul distinctiv se plaseaz pe penultimul strat elemente tranziionale.
Acestea sunt intercalate, printre grupele a ale perioadelor respective i anume
grupa IIIb urmeaz dup grupa IIa, iar irul lor se continua cu IVb,
Vb,.....VIIIb, IXb, Xb, Ib, i IIb, dup care urmeaz grupa principala IIIa.
Lantanidele i actinidele formeaz doua familii de ctre 14 elemente
fiecare care se intercaleaz, prima dup elementul lantan (Z = 57), a doua dup
elementul actiniu (Z = 89).
Spre deosebire de elementele din grupele principale i cele tranziionale,
lantanidele i actinidele nu prezint nici un fel de periodicitate a proprietilor
fizice i chimice, ci aceste proprieti sunt mult asemntoare cu ale lantanului,
respectiv ale actiniuului.
Din interseciile liniilor care delimiteaz grupele i perioadele rezulta
csua in care se noteaz simbolul elementului, numrul atomic Z i uneori
masa atomica A.
Exemplu:
Z 6
A 12

Masa atomic, n acest caz, este egal cu numrul de mas A.

n tabelul 3.4. este trecut structura electronic general a elementelor


pe grupe i perioade.
Numrul electronilor exteriori este egal cu numrul grupei. n grupele
principale, aceti electroni se gsesc n orbitali de tip s sau p; de aceea se

numesc elemente din blocul sp. n grupele secundare aceti electroni se gsesc
n orbitalii ns i (n-1)d; de aceea se numesc elemente din blocul d. Numrul
ultimului strat este egal cu numrul perioadei.
III.5.2. Legtura dintre structura atomului i sistemul periodic

Numrul atomic Z, este de mare importan, deoarece el indic numrul


protonilor n nucleul atomilor; numrul electronilor din nveliul de electroni i
ordinea n care se succed elementele n sistemul periodic (numrul de ordine).
Pentru elementele din grupele principale numrul electronilor de pe
ultimul strat este egal cu numrul grupei.
Exemplu: Mg i Ca sunt situate n grupa IIa principal pentru ca atomii lor au
2 e pe ultimul strat.
Cunoscnd deci n ce grup este situat un element, se poate determina
numrul electronilor de pe ultimul strat al atomului respectiv.
Numrul straturilor electronice este egal cu numrul perioadei.
Exemplu: Mg i Al sunt situate n perioada a-3-a pentru c au n curs de
completare stratul al-3-lea (stratul M).
Cunoscnd deci n ce perioad este situat un element se poate deduce
numrul stratului periferic n curs de completare.

III.5.3. Corelaia ntre structur i proprieti

Proprietile chimice sunt determinate de electronii de valen din


stratul de valen i n primul rnd de cei din ultimul strat.
Astfel elementele grupelor principale pentru care electronul
distinctiv se gsete n ultimul strat au proprieti foarte difereniate, de
la caracter puternic nemetalic n grupa VIIa, pn la caracter puternic
metalic n grupa Ia.
Elementele din blocul d, pentru care elementul distinctiv se
gsete n penultimul strat (d) au proprieti apropiate. Astfel, toate sunt
metale i se numesc metale tranziionale.
Elementele din blocul f la care se completeaz penultimul strat au
proprieti identice i formeaz familii de elemente. Ca o consecin, ele
sunt foarte greu de separat din minereuri. Operaia poate dura ani ntregi.
a. Variaia razei ionice. Multe proprieti depind de numrul stratului pe
care se afl electronul cu energia cea mai mare n atomul afl at n stare
fundamental i sarcina nuclear efectiv, Z ef .
Zef Z
n care: - este constanta de ecranare.

Raza atomic, R, este egal cu:


r2
R 0, 053
Z

(3.56.)

(3.57.)

n grupele principale razele atomice cresc o dat cu numrul


atomic, Z, deoarece crete numrul de straturi. Pe lng perioade, pentru
elementele grupelor principale, raza atomic se micoreaz deoarece
crete numrul atomic, Z.
Se tie c ionii pot fi: - cationi cu raza cationic r c ;

- anioni cu raza anionic r a .


Variaia razei cationice este aceeai cu variaia razei anionice. Variaia
razelor se consider pentru ionii cu structur de octet i a cror
electrovalen este maxim pentru cation i minim pentru anion ( r c < r;
r a > r).
Pentru cationi cu electrovalene diferite, raza este mai mic cu ct
sarcina electric este mai mare (Fe 2+ , Fe 3+ ).
Pentru anioni cu electrovalene diferite, raza este mai mare cu ct
sarcina electric este mai mic.

m
, este dependent de modul de
V
aglomerare a particulelor n unitatea de volum.
n grupele principale, densitatea crete cu numrul atomic Z,

b. Variaia densitii. Densitatea,

deoarece crete masa atomic.


n perioade, densitatea crete spre centru i apoi se mico reaz.
c. Variaia punctului de topire i de fierbere.
n grupele principale, punctele de topire i de fierbere scad iar n
grupele secundare cresc cu numrul atomic Z.
n perioade punctele de topire i de fierbere cresc de la margini
spre centru.
Astfel substanele se pot mpri n dou clase:
substane uor fuzibile (care se topesc uor) metalele din grupa
Ia principal (Cs, Rb, K, Na) i nemetalele;
substane fuzibile refractare (care au un punct de topire ridicat)
metale ca Ru, Os, Mo, W i nemetale ca B, C etc.
Se numesc metale uoare cele care au densitatea < 5 i metale
grele cele care au > 5.

d. Potenialul de ionizare, I reprezint energia dat pentru ndeprtarea


electronului cu energia cea mai mare din atomul neutru, aflat n stare
fundamental la infinit, stare n care nu mai exist nici o interaciune
ntre nucleu i electron. I 1 < I 2 < I 3 ...
Potenialul de ionizare depinde foarte mult de poziia elementelor
n sistem.
n grupele principale, potenialul de ionizare scade cu creterea
numrului atomic, Z, deoarece razele crescnd, influena nucleului este
mai slab.
n perioade, potenialul de ionizare crete deoarece crete numrul
atomic, Z. Fora de atracie a nucleului este tot mai puternic.
Potenialul de ionizare al elementelor din grupele secundare este mai
mare dect al elementelor din grupele principale.

III.5.4. Elemente cu caracter electropozitiv i elemente cu caracter electronegativ

n tendina de a ajunge la o structur stabil (dublet sau octet) sub


influena unor factori externi, un atom poate ceda sau accepta unul sau mai
muli electroni. n consecina, atomul i pierde caracterul neutru i capt fie o
sarcin electric pozitiv, egal cu numrul electronilor cedai, fie o sarcin
electric negativ, egal cu numrul electronilor acceptai.
Atomul ncrcat cu sarcin pozitiv, datorita numrului diferit de electroni n
comparaie cu numrul protonilor din nucleu, se numete ion. Transformarea
unui atom in ionul respectiv se numete ionizare.
Atomii cu un numr mic de electroni pe ultimul strat ( 1- 3 e ) au
tendina de a forma ioni pozitivi. Elementele care au tendina de a forma ioni
pozitivi se numesc elemente cu caracter electropozitiv.

Metalele au caracter electropozitiv i se gsesc situate n sistemul


periodic n grupele principale Ia, IIa i IIIa, n partea de jos a grupelor IVa, Va
i VIa i n toate grupele secundare.
Atomii care au 7 5 e pe ultimul strat au tendina de a forma ioni
negativi. Elementele care au tendina de a forma ioni negativi se numesc
elemente cu caracter electronegativ.
Nemetalele au caracter electronegativ i se gsesc n sistemul periodic n
grupele principale VIIa, VIa, Va i IVa deasupra liniei ngroate.
Valena elementelor ai cror atomi se transforma uor n ioni se numete
electrovalen.
Electrovalena elementelor cu caracter electropozitiv este pozitiv i
egal cu numrul electronilor cedai; electrovalena elementelor electronegative
este negativ i egal cu numrul electronilor acceptai.
Variaia caracterului electrochimic.
n grup, caracterul electropozitiv crete o dat cu creterea numrului
atomic, Z, iar n perioade scade o dat cu numrul atomic, Z. O msur a
caracterului electropozitiv este potenialul de ionizare.
Variaia caracterului electronegativ este invers cu a caracterului
electropozitiv, i anume, crete n perioad cu numrul atomic, Z, i scade n
grup cu numrul atomic, Z. Variaia caracterului electronegativ este legat de
variaia unor proprieti a elementelor.
III.5.5. Numrul de oxidare

Numrul de oxidare reprezint sarcina electric ce revine pe un atom


ntr-o molecul rezultat din nsumarea sarcinilor electrice determinate de
fiecare legtur, pe baza definiiei de electronegativitate, considernd c fiecare
legtur covalent contribuie cu unitatea ,1, iar legtura coordinativ cu 2.

Numrul de oxidare indic mai precis capacitatea de reacie a unei molecule,


deoarece covalena poate fi maxim i totui molecula s fie reactiv.
Numrul de oxidare pozitiv maxim este egal cu numrul grupei, cu
excepia grupei Ib secundare a cror elemente pot avea numere de oxidare
superioare datorit prezenei electronilor din blocul d. De exemplu: Cu2+, Cu3+,
Au3+ etc.
Numrul de oxidare negativ minim este egal cu numrul grupei pn la
grupa IV

i cu (8 numrul grupei), pentru grupele V VIII. Valoarea

numrului de oxidare indic proprietile unui compus n funcie de elementul


corespunztor care sunt legate de variaia acestuia.
Covalena caracteristic nemetalelor i unor metale mai slab electropozitive,
este egal cu numrul grupei pentru elementele ncepnd cu perioada a-3-a.
Unele metale formeaz compui covaleni cu elemente puternic electronegative
(F, O, Cl) la starea de oxidare maxim. Grupa VIIIb, secundar, pentru care
covalena maxim este 8 are puine elemente care au covalena maxim n
compui (OsO4, RnO4). n unele combinaii n care se ntlnesc legturi chimice
speciale stabilizatoare, se pot ntlni covalene sau stri de oxidare
necaracteristice elementelor. Astfel, se ntlnesc legturi metal metal sau stri
de oxidare negative mici, zero pentru unele metale.
Numrul de coordinaie maxim fa de oxigen este determinat de dimensiunile
atomului

(volumul atomului).

Aceast caracteristic determin formulele

moleculare ale hidroxizilor i srurilor lor. Astfel:


elementele din perioada a-2-a au numrul de coordinaie maxim
egal cu 3;
elementele din perioada a-3-a i a-4-a au numrul de coordinaie
maxim egal cu 4;
elementele din perioada a-5-a i a-6-a au numrul de coordinaie
maxim egal cu 6.

Grupa IV a, principal
2
C
3

Si

nu exist C(OH)4 - dar exist teoretic


C OH 4 H 2O H 2CO3
Si OH 4 H 4 SiO4