Problema 1 a) Explique por qu, en general, no pueden obtenerse los

metales alcalinos por electrlisis de soluciones acuosas de

sus sales.
Porque al realizar la electrlisis, se forma el metal libre, que
resultan muy reactivos (son reductores muy enrgicos) por lo cual
reaccionan de inmediato con el agua y forman el hidrxido
correspondiente.
b) Qu tcnica se utiliza para su obtencin industrial? Qu
factores inciden en su precio de venta?
Los metales alcalinos suelen prepararse por electrlisis de
compuestos alcalinos fundidos. El sodio, por ejemplo, se obtiene
comercialmente (en cantidades del orden de la tonelada) mediante
la electrolisis de una mezcla fundida de cloruro sdico y cloruro
clcico (CaCl2) a unos 600 0C (el cloruro clcico se aade para
disminuir el punto de fusin del electrolito).
La dificultad de obtencin de sus sales incide en su precio de venta.
c) Cmo deben conservarse estos metales?
Los metales alcalinos deben conservarse en aceite, pues al entrar
en contacto con el aire se oxidan velozmente, as por ejemplo, el
litio pasara a ser xido de litio, el cual reaccionara a su vez con el
dixido de carbono, dando como resultado el carbonato de litio.
Todos los metales alcalinos reaccionan con la mayora de los
elementos no metlicos.
Tambin Cmo reaccionan violentamente con el agua y el aire, los
metales alcalinos se deben conservar en queroseno, petrleo, otros
hidrocarburos o en gases inertes

Problema 2

Oxido de litio ms agua

Li2O + H2O 2LiOH
Perxido de potasio ms agua
2K2O2 + H2O 4KOH + O2
Superxido de potasio ms agua
4KO2 + 2H2O 4KOH + 3O2
Nitruro de litio ms agua

Li3N + 3H2O 3LiOH + NH3

Problema 3 Se quema en presencia de aire una muestra de Na,

obtenindose una mezcla compuesta de 5% de xido de 95%
de perxido. Los productos de combustin se tratan con
exceso de agua, generndose 125 ml de O2 (medidos sobre
agua) a 25 C y 778.0 mmHg de presin. Cul era el peso de
la muestra de sodio?

Problema 4 - An cuando la energa necesaria para la formacin

del Mg+ es menor que la necesaria para la formacin del Mg2+, la
gran mayora de los compuestos contienen al in Mg2+. Justifique
este hecho, cuantitativamente, usando el cloruro de magnesio
como ejemplo. Busque en tablas los datos que necesite.
El hecho de que la mayora de compuestos contengan al dicatin Mg 2+ y
no al monocatin Mg+ se explica con el ciclo de Born-Haber para calcular
la entalpa de formacin de Mg2+(Cl-)2 (que resultara en MgCl2),
comparando el resultado con la entalpia de formacin de Mg +Cl-, que
resultara en la formacin de una supuesta molcula MgCl.

Hf de Mg2+(Cl-)2

Hf = H1 + H2, donde Hf es la entalpa del proceso directo, H 1 es la

entalpa de formacin de iones gaseosos a partir de tomos gaseosos, y
H2 es la entalpia de formacin de pares inicos a partir de los iones.
Hf = H1 + H2 = [HI1 (Mg) + HI2 (Mg) + 2(HAE (Cl))] + H2 = 736 kJ/mol +
1450 kJ/mol + 2(-349 kJ/mol) 2260 kJ/mol = -772 kJ/mol
Hf = H1 + H2 = [HI1 (Mg) + HAE (Cl)] + H2 = 736 kJ/mol 349 kJ/mol
565 kJ/mol = -178 kJ/mol
Problema 5 -Discuta las propiedades qumicas del berilio,
comparativamente con los dems del grupo.
a) Reaccin en agua o en lcali
b) Reaccin en medio acido
c) Reaccin del BeF2 en exceso de fluoruros
d) Reaccin de BeCl2 en agua
e) Estructuras de BeO y de BeS
a) Las reacciones de los metales del grupo 2 con el oxgeno y el agua se
incrementan en vigor al descender del grupo, por lo que el berilio se
vuelve menos activo qumicamente en presencia de aire. El berilio no
reacciona con el agua, aun cuando est al rojo vivo, su capa de xido
protector sobrevive incluso a altas temperaturas. Los metales reducen los
iones de hidrgeno a gas hidrogeno, pero el berilio no se disuelve en cido
ntrico, debido a que se vuelven pasivos por una capa de xido. Por otro
lado, el Hidruro de Berilio es violentamente descompuesto por el agua
incluso a -196 C. El berilio mismo es prcticamente insoluble en agua,
pero se disuelve en cidos minerales diluidos. Tambin son insolubles en
agua el hidrxido de berilio y el xido de berilio; en cambio son solubles
en agua el nitrato de berilio y el sulfato de berilio: 424 g/l (a 25 C). Los
hidruros de lcalis dan reacciones ms violentas que las de los propios
metales con agua. El berilio muestra un indicio de carcter no metlico,
pero los polvos de berilio pueden formar mezclas explosivas al
combinarse con el aire.
b) Muchos metales sufren reacciones de desplazamiento con cidos para
formar sales e hidrgeno gaseoso. El xido del Berilio es anftero, por lo
que frente a cidos fuertes reacciona como si fuera bsico y frente a
bases fuertes reacciona como si fuera cido. Los dems metales
alcalinotrreos forman xidos bsicos nicamente.
d) La molcula BeCl2 tiene los enlaces covalentes polares debido a la
gran diferencia de electronegatividad de los elementos, pero al ser los
enlaces opuestos, la suma de los momentos dipolares de los enlaces es
cero y, en consecuencia, la molcula es apolar. Por lo tanto, es insoluble
en el agua. Es decir, que el BeCl2 frente al agua no reacciona, pero

tampoco se mezclan. El berilio solo forma enlaces covalentes, nunca

inicos como los dems del grupo 2A. Por lo tanto, la reaccin de BeCl2 no
resultar en una disociacin de los iones que lo forman y no conduce la
electricidad. Los dems cloruros de metales alcalinotrreos son solubles
en agua.
e) El xido BeO, tiene estructura wurstzita (es una de las formas
cristalinas del sulfuro de cinc) y el BeS tiene estructura de blenda de cinc
(es un mineral compuesto por sulfuro de zinc). Ambas tienen estructura
di-atmicas, es decir, son aquellos que estn formados por dos tomos del
mismo elemento qumico. La estructura de BeO y BeS es tetradrica,
mientras que la de los dems xidos y sulfuros del grupo es octadrica.

Problema 6.- En relacin a las propiedades del litio:

a) Justifique por que el LiOH es base ms dbil que NaOH
b) Justifique porque el fluoruro y el fosfato de litio son poco
saludables
c) Por qu el cloruro es un hidrato (y los otros alcalinos no), se
hidroliza ligeramente en solucin acuosa y adems se
disuelve en solventes orgnicos.
d) El carbonato se descompone fcilmente al calentar
e) Escriba las reacciones de disolucin del litio en alcoholes
(ROH) y en amoniaco.
a) Cuando las bases se ionizan completamente en las soluciones se
llaman "bases slidas" y las que se ionizan parcialmente se llaman "bases
dbiles". Las soluciones acuosas de bases conducen la electricidad y es
directamente proporcional a la concentracin de iones en solucin. Por lo
tanto, las soluciones de bases fuertes conducen la electricidad mejor que
las soluciones de bases dbiles. En la tabla peridica, los grupos de metal
de arriba hacia abajo, la fuerza de las bases aumenta. Por otro lado, de
izquierda a derecha la fuerza de las bases disminuye. Por lo que el LiOH es
una base ms dbil que NaOH.
b) Debido a que son sustancias toxicas por ingestin, irritante para los
ojos, piel y vas respiratorias. El fluoruro de litio emite radiaciones
ultravioletas.
c) Porque el cloruro de sodio se hidrata frente a la humedad del ambiente,
en muy pequeas cantidades, por lo que los cristales quedan ligeramente
unidos entre s, por lo tanto, si aades calor al NaCl hidratado se libera
agua y los cristales de cloruro de sodio quedan separados entre s. Por
otro lado, en disolucin, el litio cede electrones con ms facilidad, a pesar

de la mayor energa de ionizacin del litio, porque el tamao pequeo del

ion litio permite a las molculas de agua aproximarse mucho al centro del
ion y hacen completamente estable el ion hidratado.
d) Al bajar en el grupo, los carbonatos de los metales del grupo 1 se
hacen cada vez ms estables con respecto a la descomposicin trmica.
Los carbonatos de litio y magnesio se descomponen fcilmente al calentar
para dar Li2O y CO2 y MgO y CO2, respectivamente.
Problema 7.Qu especies predominantemente covalentes formaran
metales alcalinos y alcalinotrreos (aparte de molculas M2)?

los

BeCl2 : Cloruro de Berilio

BeH 2 : Hidruro de Berilio
(BeEt2 ) 2

Problema 8.a) Cul es la estructura reticular de los hidruros alcalinos?

Los hidruros de los alcalinos presentan redes tridimensionales tpicamente
inicas, iguales a las de NaCl. sta es una estructura cbica donde todas
las posiciones octadricas son ocupadas por dos tomos iguales pero
diferentes a los originales y los iones de Cl y Na se alternan en las tres
direcciones principales del espacio.
b) Cules son sus reacciones frente al agua y el aire?
Todos los hidruros alcalinos son compuestos inicos, y es por ello que la
mayora conduce electricidad en su estado fundido. La reaccin con la
totalidad de estos metales es violenta y exotrmica. Estos compuestos
son inicos y se clasifican como sales. Los hidruros de los metales
reaccionan enrgicamente con el agua, liberando hidrogeno.

Problema 9.a) Busque informacin acerca de la forma en que los halgenos

aparecen en los distintos reservorios, y de sus abundancias
relativas.
Halge
no
Flor

Forma en que se Reservas (a)

encuentra (a)
Fluoroapatita,
criolita, Ms de 1.25 x

Cloro
Bromo
Yodo

fluorita
NaCl
NaBr
Salmuera,
yodatos

108 ton
Ms de 1013
ton
Casi ilimitado
nitratos, 2.6 x 106 ton

El flor abunda en la naturaleza, proviniendo la mitad del cloro.

Principalmente se presenta en los minerales espato flor, CaF2, criolita,
Na3AlF6 y flourapatito Ca5F(PO4)3.
El cloro no existe libre en la naturaleza, pero es el ms abundante de los
halgenos (0,2 %), se presenta como anin cloruro en el agua del mar,
pozos salinos, y yacimientos de sales, combinado con los cationes Na+,
K+, Mg2+ y Ca2+. Tambin se encuentran grandes yacimientos de cloruro
en algunos lugares de la corteza terrestre, los cuales se originan al
secarse ciertos mares interiores.
El bromo se presenta como anin bromuro en el agua marina, en los
pozos de agua salada y en los yacimientos salinos, tambin las cenizas de
las algas de mar, en combinacin con la plata se encuentra en algunos
puntos, formando el mineral bromuro de plata, su abundancia no llega a la
centsima parte del cloro.
El yodo es el nico de los halgenos que se presenta naturalmente en un
estado de oxidacin positivo. Aparte de los compuestos, en los que forma
aniones I- (en el agua del mar y pozos salinos), se halla tambin como
yodato de sodio, NaIO3, mezclado en pequeas cantidades con la
nitratina, NaNO3.
b) Busque informacin acerca de los principales usos de flor,
cloro, bromo, yodo.
Flor: Se utiliza para hacer polmeros como el Tefln, el cual es resistente
al calor y a los agentes qumicos. Se usa tambin en el tratamiento de
aguas, en el cual el flor desempea un papel antisptico similar al cloro.
Por otro lado, contribuye a mejorar la salud dental, ya que este previene
las caries.
Cloro: Se utiliza para la elaboracin de plsticos, solventes para lavado en
seco y desgrasado de metales, produccin de agroqumicos y frmacos,
insecticidas, colorantes y tintes, etc. El cloro tambin es muy importante
para la purificacin del agua.

Bromo: Se utiliza para la preparacin de tintes y dibromoetano, un

componente antidetonante para la gasolina. Tambin se utilizan en la
fotografa como emulsin, en medicina (KBr) como sedante y en la
produccin de petrleo y gas natural.
Yodo: Se utiliza como agente esterilizador, siendo este un excelente
limpiador para las heridas. Tambin mejora el metabolismo, ayuda al
cuerpo a combatir infecciones bacterianas como la conjuntivitis.
Problema 10 a) Por qu el I2 es prcticamente insoluble en agua, pero se
disuelve fcilmente en CCl4?
b) Por qu la solubilidad del I2 en agua se incrementa
sensiblemente por agregado de KI?
a) Ya que el yodo es una sustancia covalente apolar. El agua es un
disolvente polar y solo es capaz de disolverse en sustancias polares. El
tetracloruro de carbono es polar y por ende el yodo es soluble en l.
b) si agregamos yoduro de potasio a la mezcla de I2 y agua estas se
disociarn en iones. Estos iones hacen que yodo forme iones llamados poli
yoduros y estos aumentan su solubilidad.
Problema 11a) HF presenta el punto de fusin y ebullicin ms alto que
otros haluros. Explique.
b) Representa la estructura del (HF)6.
c)
La reaccin entre flor e hidrgeno gaseosos es
extremadamente exotrmica y produce la temperatura ms
alta conocida para una llama. Vincule este hecho con las
energas de enlace involucradas (las energas de enlace H-H,
F-F y H-F son respectivamente 436, 151 y 568 kJ/mol).
Proponga una interpretacin a la tendencia observada en las
mismas.
d) Los puntos de ebullicin del HF y del HCl son 19.5 y -84.9 C,
respectivamente. Justifique con bases moleculares.

a) Ya que el enlace de estos 2 elementos suele ser muy fuerte y por ende
es difcil de romper.
b)

c) se dice que cuando dos elementos son iguales y actan entre s, su

energa de enlace (energa total que se desprende para formar un mol, en
estado gaseoso) es ms pequea ya que son iguales. por tanto, esto
libera mayor energa. por este podemos decir que la energa de enlace de
HF es mayor
d) Estos presentan menor masa molecular debido al hidrogeno, por ende,
deberan tener menor punto de ebullicin.
Problema 12 a) Algunos halgenos pueden obtenerse en el laboratorio a
partir de sus haluros mediante un oxidante como MnO 2.
Indique cul/es no podran obtenerse por este mtodo.
Justifique. Escriba las ecuaciones completas y balanceadas.
b) El bromo puede obtenerse a partir de bromuros usando
cido sulfrico concentrado, en caliente. Escriba las
ecuaciones
correspondientes.
Demuestre
termodinmicamente la factibilidad de este proceso.

a) El nico halgeno que no puede obtenerse mediante ese mtodo es el

flor ya que este solo tiene 2 nmero de oxidacin 0 y -1, es el
elemento ms electronegativo de los halgenos y por esto no puede
ser obtenido mediante este mtodo.
MnO2 (s) + 2 Cl(aq) + 4 H(aq) Mn (aq) + Cl2 (g) + 2H2O (l)
2KI (s) +MnO2 (s) + 3H2 SO4 I2 (ac) + 2KHSO4 + MnSO4 + 2H2O
MnO2 + 4 H+ + 2 Br- Mn2+ + 2 H2O + Br2
b) este proceso es factible ya que cuando usamos un bromuro, por
ejemplo, bromuro de sodio y le agregamos cido sulfrico, esta forma gas

bromuro y bisulfato de sodio. aqu podemos demostrar como de un

bromuro de obtuvo bromo.
NaBr (s) + H2SO4 (l) HBr (g) + NaHSO4 (s)
Problema 13 - Ordene los oxcidos del cloro segn la acidez
creciente. Interprete la tendencia, en trminos de efecto
inductivo y de resonancia
1234-

cido
cido
cido
cido

Perclrico. Cl2O7 + H2O---> 2HClO4

Clrico: Cl2O5 + H2O---> 2HClO3
Cloroso: Cl2O3 + H2O---> 2HClO2
Hipocloroso: Cl2O + H2O---> 2HClO

Su tendencia en efecto inductivo es que atrae electrones por el nmero

de oxidacin del cloro es mayor.
Su tendencia en efecto de resonancia libera electrones. en menor
nmero de oxidacin habr ms liberacin.

Problema 14 a) Calcular la masa de KClO3 que se puede obtener de la

reaccin de 50 litros de Cl 2 (g) medidos a 25 C y 1 atm, con
KOH (aq) caliente y concentrado.
b) Qu masa de KClO3 se podra obtener empleando la misma
cantidad de Cl2 con KOH (aq) diluido y fro?
c)
Explique la naturaleza diferente de las reacciones en a) y
b) al hacer reaccionar el cloro en medio alcalino. Use el
diagrama de potenciales apropiado para explicar cada
reaccin y busque que pasara en medio cido o neutro.

Problema 15 - Describa el proceso de obtencin electroltica de flor,

precisando la materia prima, la especie activa en el proceso, y el
fundamento de c/u de las condiciones de trabajo.

El mtodo para preparar F2 se le atribuye Moissan y este es basado en la

electrlisis de una mezcla fundida de HF (cido fluorhdrico) y KF (Fluoruro
de potasio).
HF +K[HF2] H2 + F2
El KF proporciona la conductividad del medio necesario para la electrlisis.
La celda tiene un ctodo de acero y un nodo de C, separados por una
pantalla de monel. Este procedimiento debe realizarse en condiciones
anhidras ya que el H2O tiene un potencial de reduccin ms alto que el F-.

Problema 16 - El cloruro de sodio es utilizado en diversos

procesos industriales: produccin de sal de mesa, elaboracin de
alimentos de consumo humano, elaboracin de alimentos para
animales, proceso Down, proceso cloro-sosa. Describa el proceso
Downs de electrlisis de NaCl (I):
a) Escriba las semireacciones correspondientes, indique
cules son las materias primas, cules son los productos, y
qu otros compuestos intervienen en el proceso.
b) Describa las condiciones de trabajo del proceso.
c) Por qu se trabaja con la sal fundida? Qu rol cumple el
agregado de KCl al medio?
d) Cul es el inters de este proceso de produccin?
a) La materia prima es el NaCl y los productos son Na metlico lquido y
Cl gaseoso. Tambin intervienen en este proceso son el KCl, CaCl2 o el KF.
Semireacciones:
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global:

2Cl(l) Cl2(g) + 2e
2Na+(l) + 2e 2Na(l)
2Na+(l) + 2Cl(l) 2Na(l) + Cl2(g)

b) Cuando el NaCl se funde, este se electroliza. La electrlisis se lleva a

cabo en una celda, llamada celda de Downs, esta posee un nodo de C y
un ctodo de He. El Na metlico formado en los ctodos se encuentra en
estado lquido. Dado que el Na metlico lquido es ms ligero que el NaCl
fundido, el Na flota hacia la superficie y se recolecta. El gas Cl se forma en
el nodo y se recolecta en la en la superficie. Se utiliza una mezcla de KCl,
tambin puede ser CaCl2 o KF, junto con NaCl para disminuir el punto de
fusin para as reducir la temperatura de trabajo en la celda.

c) La sal fundida permite reducir los iones de sodio, por eso se trabaja con
ella. Al agregarle el compuesto KCl baja considerablemente el punto de
fusin del NaCl.
d) Es precisamente el bajo punto de fusin que posee la mezcla, el que
hace que sea comercialmente factible como proceso para obtener Na
metlico puro, que es de gran importancia industrial y comercial.
Problema 17
a) Indique cul es la materia prima para producir industrialmente
bromo. dem para yodo.
b) Explique por qu en estos casos s es posible utilizar un
oxidante qumico (a diferencia de la produccin de cloro y de
flor), y cul se utiliza.
a) Se obtiene a partir de las salmueras, mediante la oxidacin del CLBr
una vez obtenido este.
2BR- +Cl22

Br2 + 2Cl-

b) Porque el cloro es muy electronegativo y el flor por igual. Por tanto, no

pueden oxidarse tan fcilmente como los dems. Para el flor se utiliza el
mtodo de Moisson (con mezcla fundida de HF +KF)
2Hf (electrolisis de KF 2HF)
H2(g) + F2(g)
Para el cloro se obtiene por electrlisis en el proceso de preparacin de los
lcalis y se expende en forma lquida, no es puro.