ISSN 1692 - 4991 / Edicin 11 - Junio 2008 /

Edicin 11
La revista de qumica til

Estabilidad de soluciones volumtricas

Aseguramiento de calidad en anlisis qumicos

Gases contaminantes & seguridad

Contaminantes del agua

Estabilidad de soluciones
volumtricas
Reacciones

Eliana Chavarro, Mol Labs Ltda.

Tiempo
Periodos

Envase / aire

Largos / cortos

Titulo
Cliente

Alta / baja

Titulante

Uso

Temperatura

El caso del sistema analtico de las medidas por volumetra es el

ms simple posible: una muestra, y un titulante, ambos en una
matriz acuosa. Para que la medida sea valida, el titulante debe haber
sido valorado contra un patrn estndar, operacin que asegura la
trazabilidad y permite obtener medidas fiables.
Sin embargo, durante el trmino de su utilizacin, las propiedades
de las soluciones pueden ser alteradas en sus propiedades qumicas
y funcionales, en particular en las de homogeneidad y estabilidad,
que pueden conducir a cambios en la concentracin. Por supuesto,
si cambia la concentracin del titulante, toda la determinacin
pierde su exactitud esperada.
La temperatura, que es el factor ambiental de mayor impacto en
la estabilidad de las soluciones volumtricas, les afecta a todo lo
largo de su vida til: en su valoracin inicial, en almacenamiento,
transporte y en su uso final. Sera ideal que la temperatura de la
solucin no sea alterada en todo el proceso pero, resulta obvio que
tal condicin es imposible de conseguir. Otro factor importante es
el material del recipiente: a pesar de que en general los productos
solubles en agua no reaccionan con el polietileno, que les sirve
como envase, ese material es permeable a los gases y con
soluciones alcalinas permite la reaccin con el dixido de
carbono del aire, para formar carbonato de sodio:
2 NaOH + CO2 => Na2CO3 + H2O

Figura 1 diagrama de causas de

la alteracin de las soluciones
volumtricas.

Aunque la nica verificacin que asegura la

calidad de las medidas es valorar el titulante
contra el patrn de referencia cada vez que se
utiliza, se puede conseguir un buen control de las
propiedades de las soluciones mediante estudios
de su estabilidad en produccin, transporte
y utilizacin. Para visualizarlo con datos, en
este artculo se presentan los resultados de un
estudio real, en las condiciones de Colombia,
de estabilidad de soluciones volumtricas
cido-base: hidrxido de sodio 1N, 0.1N y 0.02N,
cuyas rutinas computarizadas de preparacin
prevn ttulos de salida algo ms altos, para
balancear los cambios debidos a carbonatacin
y cido clorhdrico 1N y 0.1N, con ttulos de
salida ajustados a las incertidumbres previstas,
anteriores a este trabajo.

Experimental
4

De acuerdo con los procedimientos de

preparacin se calcul la incertidumbre en la
concentracin de las soluciones, como una
estimacin del mximo error posible en la medida

de concentracin reportada en la etiqueta. A

continuacin, se midi la desviacin estndar
de la concentracin medida, tras ocho lecturas
de la misma muestra. Los valores obtenidos se
utilizan para construir un grfico de control, que
se utilizar a todo lo largo de la evaluacin.
La homogeneidad de las soluciones a estudiar
se midi tras el envasado, en muestras de
ocho frascos tomados al azar segn la funcin
aleatoria de la hoja de clculo. Como pruebas
de estabilidad se les somete a condiciones que
simulan aquellas que pueden alterar l titulo
de la solucin, las variaciones extremas en las
temperaturas de almacenaje, se simularon a 4C y
40C, durante 72h; los choques trmicos durante
el transporte por cambios sbitos, entre 4 y 40C,
cada hora durante ocho horas (adems, se realiz
una prueba real para la cual las soluciones
fueron y regresaron desde Bogot hasta
Santa Marta por tierra).
Finalmente, se verificaron las
concentraciones de soluciones que haban
sido trabajadas por otros laboratorios hasta
el consumo de al menos la mitad de la
solucin. Las pruebas de uso continuo y
discontinuo en el laboratorio se simularon
por consumo de un litro de solucin en el
mismo da o de un litro de solucin
en 19 semanas las primeras y en 8
meses las otras.
En todos los casos las
valoraciones se llevaron a cabo
contra soluciones de un mismo lote
de patrones secundarios slidos,
biftalato de potasio trazable a NIST
PT613456 L.30/03/07 o carbonato de
sodio trazable a NIST MPP1078 OC2789.

Grficos de control

Resultados
De acuerdo con la figura del encabezado, los
componentes de la incertidumbre de medida
son asociados a la preparacin del patrn y
a la valoracin de la solucin y de acuerdo
con las indicaciones Eurachem, se combinan
segn los resultados del clculo indicando que
el componente de incertidumbre de mayor
magnitud para las soluciones alcalinas es el sesgo
inducido para balancear la carbonatacin; en el
caso de las soluciones cidas tal vez a la formacin
del azeotropo.
Las figuras que ilustran la estabilidad de las
soluciones, se han construido como grficos de
control, con base en la incertidumbre calculada,
en escalones de una, dos y tres incertidumbres,
positivas y negativas.

De las figuras, en todos los casos puede

apreciarse la tendencia central de las medidas
de homogeneidad del lote, que indican una alta
confianza en la solucin preparada. Los cambios
de concentracin por efecto de la temperatura
tienen un impacto bajo en la concentracin de las
soluciones que, en general, se mantienen dentro
de una incertidumbre de la medida, y dentro de
las especificaciones registradas en la etiqueta.
Se encuentra, a cambio, que las mayores
limitaciones de las soluciones comerciales son las
mismas que las de las soluciones preparadas en
el mismo laboratorio, y estn relacionadas con el
uso y las costumbres de uso. Las soluciones que

son utilizadas rpidamente, de uno a tres das,

pueden representarse como homogneas, de las
que se utiliza una alcuota una vez por semana,
con el cuidado de abrir el frasco nicamente
durante el momento de la toma de muestra, se
observa una ligera tendencia a la baja, que puede
considerarse similar en el caso cuando se toman
alcuotas cada mes, en ambos casos, la tendencia
a la baja se acelera a medida que se agota la
solucin, pero la concentracin de dicha solucin
puede considerarse estable por ms de un ao.
En todos los casos el efecto se debe, al parecer,
por la renovacin del aire sobre la solucin en el
envase cerrado.
Las soluciones recibidas de los clientes marcan
otra tendencia, cual es la de concentraciones
de las soluciones en ascenso. Este aumento
en la concentracin slo se puede deber a la
evaporacin del solvente, e implica que suele
suceder que la solucin no permanezca en su
frasco cerrado y en un lugar fresco, como se
indica en la etiqueta.

Conclusiones
Los resultados para las dos soluciones cidas y las
tres alcalinas indican:

Homogeneidad dentro de los lotes

Estabilidad a la temperatura, y el transporte,
dentro de las especificaciones definidas en
cada caso
Tendencia a bajar las concentraciones en el
uso poco frecuente.

Se recomienda reducir el sesgo aceptado en

preparacin de las soluciones alcalinas.
Se recomienda a los clientes mantener los frascos
cerrados y en un lugar fresco, para evitar la
evaporacin del solvente que conduce al
incremento en l titulo de las
soluciones.