SIMULAO DO PROCESSO DE PRODUO DE BIODIESEL DE LEO DE PALMA

UTILIZANDO OS SOFTWARES ASPEN HYSYS E DWSIM.

Elinia Castro COSTA PRODERNA/ITEC/UFPA elineia_castro@yahoo.com.br
Nlio Teixeira MACHADO TERM@/FEQ/ITEC/UFPA machado@ufpa.br
Marilena Emmi ARAJO TERM@/FEQ/ITEC/UFPA meaaraujo@gmail.com

RESUMO O biodiesel um combustvel definido na literatura como uma mistura de steres de cidos
graxos derivados de fontes renovveis, produzido a partir da reao de transesterificao de leos ou
gorduras com um lcool mais comumente metanol ou etanol, gerando como subproduto o glicerol. Aps a
reao de transesterificao ainda devem ser considerados os processos de separao para a recuperao do
excesso de etanol, a separao dos steres do glicerol, e a purificao do biodiesel propriamente dito. O uso
de simuladores comerciais representam uma ferramenta de fundamental importncia para o projeto e
otimizao de unidades de produo como a do biodiesel, com inmeros parmetros importantes a serem
definidos. Este trabalho teve como objetivo simular o processo de produo de Biodiesel de leo de Palma
utilizando dois diferentes simuladores de processos (o software comercial Aspen Hysys V8.4 e o software de
interface aberta DWSIM V3.3). As simulaes foram realizadas sob as mesmas condies operacionais em
ambos os simuladores, sendo as plantas de processo constitudas da etapa de produo de steres via
transesterificao do leo de palma com etanol, e da etapa de purificao dos steres etlicos produzidos. Nas
etapas de reao os dois simuladores apresentaram resultados prximos no sendo observadas diferenas
significativas. Nas etapas de recuperao do etanol em excesso foram observadas diferenas nos resultados
referentes s temperaturas das correntes de fundo das colunas de destilao. Analisando os resultados das
duas simulaes foi possvel observar que a etapa de purificao e refino dos steres produzidos fornece
resultados diferentes entre os dois simuladores. A simulao realizada com o Aspen Hysys obteve uma
corrente de biodiesel majoritariamente composta por ster etlico (96,42%) isenta de Etanol e Glicerol,
apresentando ainda tripalmitina (3,55%) e uma quantidade reduzida de gua (0,03%); a simulao realizada
com o DWSIM apresentou uma corrente de biodiesel composta por ster etlico (aproximadamente 93,19 %),
isenta de gua, contendo, ainda, etanol (0,16%), glicerol (2,02%) e tripalmitina (4,31%).

Palavras Chave: Simulao, leo de Palma, Biodiesel.

1.

Introduo

Alm da crescente preocupao com o meio ambiente no que tange proteo e conservao
ambiental, existe ainda a perspectiva de esgotamento das reservas de origem fssil nas prximas
dcadas. Neste contexto, vrios pesquisadores vm se concentrando em fontes renovveis de
combustveis lquidos para substituir ou diminuir o consumo de produtos fsseis no futuro, com
destaque para derivados da biomassa, em razo da sua natureza renovvel, ampla disponibilidade e,
biodegradabilidade (LHAMAS, 2013). Dentre as diversas rotas tecnolgicas investigadas, uma das
mais bem estabelecidas a transesterificao (ou alcolise) de leo vegetal ou gordura animal para
a produo de uma mistura de steres cujas caractersticas fsico-qumicas aproximam-se das do
diesel de origem fssil, conhecida como biodiesel. As vantagens ambientais, econmicas e sociais
da utilizao de biodiesel so objeto de vrios estudos e amplamente citadas na literatura.
No que tange o processo de produo de biodiesel, busca-se a reduo dos custos de
produo com matrias-primas, energia e separao dos coprodutos da reao, alm da adequao
das caractersticas aos padres exigidos pela legislao. Neste contexto, a investigao dos fatores
que levam otimizao do processo de vital importncia, e a utilizao de simuladores de
processos apresenta-se como uma vivel alternativa para isto.

796

Os simuladores de processos so ferramentas capazes de descrever o comportamento de

processos industriais (dentre eles a produo de biocombustveis) com aceitvel preciso,
possibilitando e contribuindo para a sua otimizao.
Desta forma, este trabalho teve como objetivo simular uma planta de produo de biodiesel
que utiliza a rota de produo via transesterificao alcalina em meio homogneo com etanol,
utilizando os simuladores de processo Aspen Hysys V8.4 e DWSIM V3.3. Foi avaliado o
desempenho da planta quanto a formao dos steres e a separao dos coprodutos, bem como as
diferenas entre os resultados fornecidos pelos dois simuladores.
2.

Mtodos e Procedimentos

A planta virtual de produo de biodiesel proposta foi projetada para processar 1 kmol/h de
leo palma, utilizando etanol como reagente (na proporo de 6:1 molar) e NaOH (na proporo de
1% em massa em relao a massa de leo) como catalisador. O fluxograma do processo consiste
nas etapas de reao (transesterificao do leo), aquecimento e recuperao do etanol em excesso
e, de separao e refino dos steres etlicos produzidos. Os fluxogramas do processo, implantados
no DWSIM (Figura 1) e no Aspen Hysys (Figura 2) possuem as mesmas etapas, consistindo ambos
na utilizao de um reator de converso, no qual introduzida uma corrente contendo o leo, o
etanol e o catalisador. Foi admitida uma taxa de converso de 95% da tripalmitina, em ambos os
casos. A corrente efluente do reator ento encaminhada para as etapas de separao do excesso de
etanol e purificao do biodiesel. A recuperao do etanol foi simulada, utilizando uma coluna de
destilao com 10 estgios tericos. Para simular a etapa de separao e refino dos steres etlicos
foi utilizada uma coluna de extrao lquido-lquido, e gua aquecida foi utilizada como solvente. A
seguir o biodiesel encaminhado a um tanque flash sob vcuo para a evaporao de gua e etanol
residuais.
Nas simulaes com o Aspen Hysys a Tripalmitina (PPP) e o ster de cido Palmtico (EtP)
foram cadastrados a partir da funo Hypotheticals Manager disponibilizada pelo simulador
quando os componentes no constam em sua base de dados. Para esse cadastro informaes sobre
as propriedades termofsicas das substncias bem como dos grupos UNIFAC das mesmas devem
ser fornecidas. As propriedades termofsicas foram calculadas com base nos mtodos de clculo de
propriedades por contribuio de grupos desenvolvidos por Constantinou e Gani (1994) e
Constantinou, Gani e OConnell (1995). No DWSIM todos os componentes envolvidos na
simulao fazem parte da base de dados do programa.
Salienta-se que os mtodos para o clculo das propriedades termofsicas (Tb, Tc, Pc e Vc)
bem como do fator acntrico e da presso de vapor, diferem entre os dois programas. No DWSIM,
quando se trata de hidrocarbonetos, a temperatura e presso crticas (Tc e Pc) podem ser avaliados
com a utilizao dos mtodos Lee-Kesler ou Riazi-Daubert; a temperatura normal de ebulio (Tb),
o fator acntrico () e a presso de vapor so avaliados a partir do mtodo Lee-Kesler. Quando se
trabalha com outras substncias ou quando se introduz componentes hipotticos, Tb, Tc, Pc e Vc
so avaliados com o mtodo de contribuio de grupos proposto por Joback e Reid (1987), e a
presso de vapor por Lee-Kesler (MEDEIROS, 2015).
Os mtodos utilizados pelo Aspen Hysys dependem do tipo e de caractersticas das
substncias envolvidas. O clculo de Tc, Pc e Vc no Hysys pode ser efetuado por Lee-Kesler (se
liq>1067 kg/m3 ou Tb>800 K), Bergman (se liq<850 kg/m3 e Tb<548,16 K) ou Cavett (para
qualquer substncia que no se enquadre nas anteriores). Tb calculado por um mtodo padro, no
informado, de propriedade do prprio programa. pode ser calculado por Lee-Kesler (para
hidrocarbonetos) ou Pitzer (para qualquer outro caso). E a presso de vapor por Lee-Kesler (para
hidrocarbonetos) ou Riedel (para qualquer outro caso) (ASPENTECH, 2010).
797

Considerando os processos envolvidos na simulao e as espcies qumicas utilizadas, o

modelo termodinmico selecionado para o clculo das propriedades da fase lquida da mistura foi o
modelo NRTL (non-random two-liquids), juntamente com o modelo Peng-Robinson (PR) para a
descrio da fase vapor.
possvel estimar os parmetros de interao binria que no esto na base de dados dos
simuladores, para as espcies envolvidas. Neste caso, a predio destes dados obtida a partir do
mtodo de contribuio de grupos UNIFAC, baseado nas informaes fornecidas sobre as
substncias durante o seu cadastramento. Para o sistema estudado neste trabalho, o simulador Aspen
Hysys j dispunha dos parmetros de interao binria para os pares Glicerol/gua e Etanol/gua.
Para todos os demais pares, os parmetros foram estimados. O simulador DWSIM dispunha dos
pares Etanol/gua, Etanol/Glicerol, Etanol/EtP, Etanol/PPP, EtP/gua, EtP/PPP, EtP/Glicerol,
PPP/H2O, Glicerol/gua e Glicerol/PPP, os demais pares foram estimados. Embora tenha sido
utilizado o mesmo pacote termodinmico (NRTL/PR) em ambas as simulaes, os parmetros de
interao binria das substncias apresentaram valores diferentes entre os dois simuladores, tanto
para os que j faziam parte da base do programa, quanto para os estimados a partir do mtodo
UNIFAC.
Outra importante diferena a ser destacada se refere s variveis exigidas em cada simulador
para implantao das colunas de destilao. Tanto o Aspen Hysys quanto o DWSIM exigem a
definio da corrente de alimentao (fluxo mssico ou molar, temperatura, presso e composio
qumica), alm da seleo do tipo de condensador (parcial ou total), presso do condensador e do
refervedor, nmero de estgios da coluna e estgio de alimentao. No Hysys so exigidos, ainda, a
razo de refluxo e taxa de destilado (no entanto, o operador tem a opo de alterar estas ltimas,
para taxa de refluxo e taxa de produto de fundo). No DWSIM, ainda nas especificaes do
condensador e refervedor o operador tem a opo de definir quais informaes devem ser
alimentadas coluna (tanto no condensador quanto no refervedor, existem as opes taxa de fluxo
molar ou mssico de produto, taxa de fluxo molar ou mssico por componente, frao mssica
por componente, porcentagem recuperada na corrente por componente, razo de refluxo e
temperatura). Neste trabalho, foram definidas a razo de refluxo do condensador e o fluxo molar
da corrente de sada do refervedor.
No que se refere etapa de extrao, o DWSIM utiliza para esta, uma coluna de absoro.
No entanto, o operador deve selecionar na guia Modo de operao da coluna a opo Extractor,
para que a coluna trabalhe como um extrator lquido-lquido. As variveis que devem ser definidas
no diferem muito quanto aos dois simuladores (definio das correntes de alimentao, presso de
topo e fundo e, nmero de estgios da coluna).

798

Figura 1 - Fluxograma da Planta de Produo de Biodiesel (DWSim)

Figura 2 - Fluxograma da Planta de Produo de Biodiesel (Hysys)

799

3.

Resultados e Discusses

3.1

Etapa de Reao
A Tabela 1 apresenta os resultados referentes s correntes de entrada e Sada dos reatores.

Tabela 1 Condies Operacionais e Composies das Correntes de Entrada e Sada do Reator de

Converso.
Hysys
DWSIM
Entrada
Sada
Entrada
Sada
EtOH +
Mistura resultante
EtOH +
Mistura resultante
leo
leo
NaOH
da reao (M1)
NaOH
da reao (M1)
T (C)
60
25,01
60,92
60
25,01
44,67
P (kPa)
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
V mas
807,3
284,5
1091,82
807,3
284,5
1091,82
(kg/h)
V mol
1
6,202
7,2018
1
6,202
7,2018
(kmol/h)
Frao Mssica
Etanol
0,0000
0,9716
0,1329
0,0000
0,9716
0,1329
Glicerol
0,0000
0,0000
0,0801
0,0000
0,0000
0,0801
NaOH
0,0000
0,0284
0,0000
0,0000
0,0284
0,0000
EtP
0,0000
0,0000
0,0074
0,0000
0,0000
0,0074
PPP
1,0000
0,0000
0,7426
1,0000
0,0000
0,7426
(EtP Etil palmitato e PPP Tripalmitina)

Na etapa de reao no foi observada diferena significativa entre os resultados obtidos com
os dois simuladores. A nica diferena observada refere-se temperatura da mistura resultante da
reao, que no DWSIM apresentou valor mais baixo em comparao ao resultado obtido com o
Aspen Hysys.
3.2

Evaporao do Etanol em Excesso

Para a etapa de recuperao do etanol no reagido foram utilizadas colunas de destilao

cujas condies operacionais podem ser visualizadas na tabela 2.
Tabela 2 Condies Operacionais das Colunas de Destilao.
Condio
Presso do Condensador (kPa)
30
Presso do Refervedor (kPa)
30
Razo de Refluxo
1,5
Taxa de Destilado (kmol/h)
2,370
Taxa do Produto de Fundo (kmol/h)
4,3
Nmero de Estgios da Coluna
10
Estgio de Alimentao
5

Simulador
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys
DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM

800

A Tabela 3 apresenta os resultados obtidos aps a etapa de destilao.

Tabela 3 Condies Operacionais e Composies das Correntes Resultantes da Destilao.
Aspen Hysys
DWSIM
Alimentao
Fundo
Topo
Alimentao
Fundo
Topo
Corrente

M1**

Biodiesel +
Impurezas

Etanol
(Reciclo)

M1

Biodiesel +
Impurezas
(M2)

EtOH
(Reciclo)

T (C)
P (kPa)
Vmas.

60,00
30

79,32
30

50,32
30,00

44,67
30

129,50
30

50,32
30

1091,82

982,7

109,1

1091,82

951,66

133,61

Vmol
(kmol/h)

7,20

4,833

2,369

7,20

4,3

2,90

Frao de
Vapor

0,0081

0,0242

Frao Mssica
Etanol
0,1329
Glicerol
0,0801
H2O
0,0000
NaOH
0,0074
EtP
0,7426
PPP
0,1329

0,0366
0,0890
0,0000
0,0082
0,8251
0,0411

1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000

0,1329
0,0801
0,0000
0,0074
0,7426
0,1329

0,0137
0,0912
0,0000
0,0084
0,8447
0,0421

1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000

(kg/h)

Conforme a Tabela 3 possvel observar que ambos os simuladores foram eficientes na

recuperao do etanol em excesso. Os dados de frao e vazo mssicas disponveis na Tabela 3
permitem a realizao de clculos de balano de massa para cada componente. Realizando o
balano para o Etanol podemos observar que a destilao com o Aspen Hysys resultou numa
recuperao de 75,2% do etanol na corrente Etanol (Reciclo), enquanto, a realizada com o
DWSIM resultou em 92,1% de etanol recuperado.
A diferena nos valores obtidos a partir da simulao da destilao, no que se refere s
temperaturas das correntes resultantes, bem como s composies das mesmas, deve-se
provavelmente, aos mtodos de predio da presso de vapor que no so os mesmos nos dois
simuladores. Essa diferena deve influenciar de forma significativa o processo de destilao (muito
sensvel presso de vapor dos compostos puros).
3.3

Purificao dos steres Etlicos

Na Tabela 4 so apresentados os resultados da extrao lquido-lquido da etapa de

purificao dos steres.
Tabela 4 Condies Operacionais e Composies das Correntes de Alimentao e Sada da
Coluna de Extrao.
Aspen Hysys
DWSIM
Entrada
Sada
Entrada
Sada
M2
H2O
Topo
Fundo
M2
H2O
Topo
Fundo
T (C)
70,05
60
60,08
65,85
129,57
60
128,71
64,29
P (kPa)
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
101,3
V mas. (kg/h)
982,68
982,7
1064
901,1
951,66 957,87 841,48 1068,05
V mol (kmol/h)
4,83
54,55
16,1
43,27
4,30
53,17
3,19
54,28
801

Tabela 4 Condies Operacionais e Composies das Correntes de Alimentao e Sada da

Coluna de Extrao (continuao).
Frao Mssica
Etanol
0,0366 0,0000
0,0000
0,0409
0,0137 0,0000 0,0085 0,0055
Glicerol
0,0890 0,0000
0,0000
0,0994
0,0912 0,0000 0,0205 0,0651
H2O
0,0000 1,0000
0,2263
0,8376
0,0000 1,0000 0,0000 0,8968
NaOH
0,0082 0,0000
0,0000
0,0092
0,0084 0,0000 0,0032 0,0050
EtP
0,8251 0,0000
0,7468
0,0003
0,8447 0,0000 0,9250 0,0239
PPP
0,0411 0,0000
0,0269
0,0127
0,0421 0,0000 0,0428 0,0038
A Tabela 5 apresenta as composies das correntes Biodiesel Final obtidas nos dois
simuladores aps a etapa de evaporao flash.
Tabela 5 Condies Operacionais e Composies das Correntes de Biodiesel Purificado.
Biodiesel Final
Aspen Hysys
DWSIM
T (C)
25
25
P (kPa)
101,3
101,3
V mas. (kg/h)
823,86
834,98
V mol (kmol/h)
2,844
3,06
Frao Mssica
Etanol
0,0000
0,0016
Glicerol
0,0000
0,0202
H2O
0,0003
0,0000
NaOH
0,0000
0,0032
EtP
0,9642
0,9319
PPP
0,0355
0,0431
Como citado no item 2, durante os procedimentos de configurao da lista de componentes e
do pacote termodinmico, foram observadas diferenas entre os valores dos parmetros de interao
binrias para os dois simuladores. Os parmetros de interao binria afetam o equilbrio de fases,
sendo esta a provvel justificativa para as diferenas observadas nos resultados.
4.

Concluses

A partir dos resultados obtidos podemos concluir que ambos os simuladores utilizados
resultaram em simulaes coerentes com a proposta de simular a produo de steres etlicos.
Na etapa de reao ou produo de steres no foram observadas diferenas significativas
nas composies e fluxos das correntes produzidas, entre os resultados dos dois simuladores.
Nas etapas de evaporao do etanol em excesso e purificao atravs de extrao lquidolquido, as simulaes realizadas com Aspen Hysys resultaram em uma corrente de biodiesel com
quantidades reduzidas de coprodutos. Embora, a simulao com o software DWSIM apresente
valores diferentes dos obtidos com o simulador comercial, este se mostrou eficaz para o objetivo
proposto, apresentando uma corrente de biodiesel com composio majoritria de steres e
quantidades reduzidas de coprodutos.
O software DWSIM, mostrou-se capaz de realizar a simulao proposta, e pode ser uma
alternativa para o estudo de processos qumicos que envolvam reaes orgnicas, bem como,
processos de separao, embora como esperado, os resultados obtidos com o Apens Hysys sejam
notadamente superiores, sabida a robustez deste simulador.
802

5.

Referncias

ASPENTECH, Thermodynamics and HYSYS, 2000.

CONSTANTINOU, L.; GANI, R. New group contribution method for estimating properties of
pure compounds. American Institute of Chemical Engineers Journal. v. 40, p. 1697-1710, 1994.
CONSTANTINOU, L.; GANI, R.; OCONNELL, J. P. Estimation of the acentric factor and the
liquid molar volume at 298 K using a new group contribution method. Fluid Phase Equilibria.
v. 103, p. 11-22, 1995.
Joback, K. G., and R. C. Reid, Estimation of Pure-Component Properties from GroupContributions, Chem. Eng. Commun., 57, 233 _1987..
LHAMAS, D. E. L. Estudo do Processo de Craqueamento Termocataltico do leo de Palma
(Elaeis guineensis) e do leo de Buriti (Mauritia flexuosa L.) para Produo de Biocombustvel.
2013. 216 f. Tese (Doutorado em Engenharia de Recursos Naturais) Universidade Federal do
Par. Belm PA, 2013.
MEDEIROS, Daniel. DWSIM - Process Simulation, Modeling and Optimization. (Manual
Tcnico). 2015.

803