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DE
SUBSTNCIAS ORGNICAS
cido
Sabor azedo
acidus = azedo
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
Base
1736
1754
Guillaume-Franois Rouelle
(1703 1770)
Henri-Louis Duhamel
du Monceau
(1700 1782)
1777
Princpio acidificante
1787
1810
Humphry Davy
(1778 1829)
1887
cido Composto que, em gua, libera H+.
Base Composto que, em gua, libera HO-.
1909
pH = - log [H+]
1923
cido capaz de doar H+
Johannes N. Brnsted
(1879 1947)
O
H3C
H2O
H3C
+
+
H3O+
O-
OH
NH3
H2O
NH4
HO-
HA
Keq
A-
H2O
=
[A-] [H3O+]
[HA][H2O]
H3O+
-] [H O+]
[A
3
Keq [H2O] = Ka =
[HA]
- log Ka = pKa
HF
Composto
HCl
HBr
HI
Comp. da
Mom. de
E de dissociao
ligao () dipolo (D) heteroltica (Kcal/mol)
HF
0,92
1,82
1547
HCl
1,27
1,08
1397
HBr
1,41
0,82
1355
HI
1,61
0,44
1317
pKa
3,2
-7
-9
- 10
O
H3C
O
+
H2O
H3C
H3O+
H3O+
O-
OH
pKa = 4,76
H
H3C
C O H
H
H
+
H2O
H3C
C OH
pKa = 16
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
Etino
pKa = 25
Eteno
pKa = 44
Etano
pKa = 50
O
H3C
Cl
H2C
OH
pKa = 4,76
O
C
Cl
HC
OH
pKa = 2,86
Cl
Cl
O
C
Cl
OH
pKa = 1,25
C C
Cl
O
F
OH
pKa = 0,66
C C
F
OH
pKa = 0,18
H C C
H
F C C
OH
pKa = 4,76
Cl
OH
pKa = 2,66
C C
H
Br
OH
pKa = 2,86
C C
H
O
I
OH
pKa = 2,90
C C
H
OH
pKa = 3,16
O2N C C
H
OH
pKa = 1,70
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
H H Cl
H C C C C
H H H
pKa = 2,9
H Cl H
H C C C C
OH
H H H
pKa = 4,0
Cl H H
H C C C C
OH
H H H
OH
pKa = 4,5
OH
OH
OH
OH
H3C
OH
OH
Cl
OH
NO2
OH
OH
pKa = 3,54
pKa = 4,20
OH
pKa = 4,38
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
O
C
pKa = 6,07
O
C
OH
OH
pKa = 5,67
H
N
:N
:N
pKa = 5,1
N,N-Dimetilanilina
pKa = 12,3
pKa = 16,3
1,8-Bis(dimetilamino)
naftaleno
1,8-Bis(dietilamino)2,7dimetoxinaftaleno
ESPONJAS DE PRTONS!
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
:N
:N
pKa = 16,1
pKa = 16,3
1,8-Bis(dimetilamino)2,7dimetoxinaftaleno
1,8-Bis(dietilamino)2,7dimetoxinaftaleno
ESPONJAS DE PRTONS!
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
:N
pKa = 4,6
:N
pKa = 10,3
:N
pKa = 13,6
:N
pKa = 13,0
ESPONJAS DE PRTONS!
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
H3C C H
H
pKa = 50
HC C H
C C
H
pKa = 25
H
pKa = 44
O
R C C C
pKa = 19-20
H H
pKa = 40-50
O
O
R
R'
pKa = 19-20
O
pKa = 13,3
pKa = 11,2
O
O
pKa = 15,9
pKa = 7,3
H
H N
H
pKb = 4,76
H
H 3C N
H
pKb = 3,38
H 3C
H 3C N
H
H 3C
H 3C N
H 3C
H 3C
pKb = 3,27
pKb = 4,21
pKb = 9,4
N
H 3C
H
O
H
O
H
N
O
Teratognico
N
O
No teratognico
1923
cido capaz de receber eltrons.
BASES
NH3, PH3, C = C,
C:
Erwin Schrdinger
(1887 1961)
Werner Heisenberg
(1901 1976)
Paul Dirac
(1902 1984)
Equao de
Schrdinger
Mecnica Ondulatria
Juno da MO
com a MQ
Mecnica Quntica
1932
ORBITAIS DE FRONTEIRA
CIDOS DE LEWIS
BASES DE LEWIS
LUMO estabilizado
HOMO desestabilizado
BF3
NH3
- +
F3BNH3
ORBITAIS DE FRONTEIRA
(aspectos energticos)
*
LUMO
C CH2
LUMO
C O
HOMO
HOMO
HSO3F/SbF5
1796
Ralph G. Pearson
Hard and soft acids and bases. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85 (22), pp 35333539.
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Dureza / Moleza
=
PI AE
; = 1/
cido
Base
Energia (eV)
0
-2
LUMO
LUMO
LUMO
LUMO
-4
-6
-8
-10
HOMO
-12
HOMO
HOMO
-14
-16
-18
-20
HOMO
Cl
Br
I
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
MOLES
C C
DURAS
NH3
RNH2
CO
1887
cido Composto que, em gua, libera H+.
Base Composto que, em gua, libera HO-.
1923
cido capaz de doar H+
Johannes N. Brnsted
(1879 1947)
O
H3C
H2O
H3C
+
+
H3O+
O-
OH
NH3
H2O
NH4
HO-
1923
cido capaz de receber eltrons.
CIDOS
Zn2+, BF3, AlCl3, H A,
NH3, PH3, C = C,
C:
CIDEZ E BASICIDADE
DE
BIOCOMPOSTOS MECANISMOS
2s
2px
2py
2pz
1s
2s
2px
2py
2pz
1s
2s
1s
2sp2
2pz
1s
2sp2
2sp2
2sp2
2px
2sp2
2py
2sp2
2pz
2pz
..
O
C
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
ENERGIA
*
*
ENERGIA
ENERGIA
Trajetria de
Brgi-Dunitz
90o
107o
Nu
Nu
OH
H H CH3
N
H H CH3
H3C H CH3
O
O
O
O
Piruvato
O
H
NH2
N
OH
Piridoxamina
fosfato B6
Prof. Dr. Martins Dias de Cerqueira
O
+
R OH
OH
H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
HO
O
H
OH
OH
OH
OH
O
R
R
O
Cl
R
Cloreto de acila
O
R
C
O
R'
C N
Nitrila
ster
O
Anidrido
C
NH2
Amida
C
NH
C
N
R''
R'
R'
Amida N substituda Amida N,N dissubstituda
REATIVIDADE
Dos derivados de cidos carboxlicos
R
Cloreto de acila
O
Cl
Substrato
carbonlico
O
O
ster
O
R'
Amida
OH
O R' R
N R(H)
R(H)
Grupo
abandonador
Cloreto
Carboxilato
Hidrxido
H O
Cl
R
Alcxido
R' O
Amideto
(H)R
R(H)
ACIDEZ / BASICIDADE
Das bases nitrogenadas
O
H
N3
2
NH2
H
5
1 6
N
R
N1
2
6
3
N
5
N
R
SN2 Metilao
NH2
OH
HO
NH2
O
HO
Norepinefrina
CH3
N
N
NH3
OH
OH
S-Adenosilmetionina
SN2 Alquilao
S
Cl
Cl
bis(2-cloetil)sulfeto Gs mostarda
O
N
N
N
N
H
+
NH2
H 3C
N N
Diazometano
Guanina
SN1 Hidratao
O
O
OO
P
Pirofosfato de geranila
O
P
H2O
OH
Geraniol
H
NH2
SACP
OH
O
NH2
SACP
N