ESTEREOQUMICA

(R)-Propranolol
Los enantimeros R y S del Propranolol
actan de modo muy diferente en el
organismo. As, el (R)-propranolol se
emplea como anticonceptivo, mientras que
el (S)-propranolol es un antihipertensivo.
(S)-Propranolol
Antihipertensivo, -bloqueador. Indicado
para tratar la hipertensin arterial, arritmias
cardiacas, arritmia e intoxicacin digitlica,
prevencin del infarto de miocardio.

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1. CLASIFICACIN DE ISMEROS
Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula molecular
pero diferente estructura
Como ejemplo, dibujaremos los ismeros estructurales de frmula
C2H6O
CH3CH2OH

CH3OCH3

Etanol

Dimetil ter

Solamente existen dos formas de unir los tomos que generan

compuestos diferentes. En el etanol, el oxgeno se enlaza a un
carbono y a un hidrgeno. En el dimetil ter est unido a dos
carbonos. Se trata de ismeros estructurales puesto que los
tomos estn unidos de forma distinta en ambas molculas. Al
pertenecer a diferentes grupos funcionales (alcohol y ter) se les
clasifica como ismeros de funcin.
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Pentano y 2-Metilbutano son ismeros se cadena, ambos de frmula

C5H12. El pentano es un alcano con cadena lineal mientras que el 2Metilbutano presenta una ramificacin.

H3C

H2
C

C
H2

H2
C

CH3

CH3
CH3

H3C

CH

C
H2

H3C

CH3

CH3

CH3

2,2-Dimetilpropano

2-Metilbutano

Pentano

El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son ismeros de posicin. El grupo

hidroxilo ocupa distinta posicin en cada molcula.
OH
H3C

CH

C
H2

H2
C

CH3

H3 C

2-Pentanol
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H2
C H
C

OH

3-Pentanol

CH3

HO

C
H2

H2
C

C
H2

CH3

1-Pentanol
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El cis y el trans-1,2-dimetilciclohexano son ismeros por tener la

misma frmula molecular. Sin embargo, presentan la misma
conectividad (tomos unidos de igual forma en ambos ismeros), tan
slo difieren en la posicin espacial de los metilos. Se trata de
estereoismeros.
CH3

CH3

CH3

CH3

cis-1,2-dimetilciclohexano

trans-1,2-dimetilciclohexano

En los estereoismeros los tomos estn conectados de igual

manera en ambas molculas. La diferencia radica en la distinta
orientacin espacial de los tomos o grupos de tomos. Los
estereoismeros se clasifican en ismeros geomtricos (cis-trans),
enantimeros y diastereoismeros.
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Esquema:
I. Cadena
Estructurales

I. Posicin
I. Funcin

Ismeros

I. Geomtricos
Estereoismeros

Enantimeros
Diastereoismeros

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Ejemplo 1. Indicar la relacin entre las siguientes molculas

Ejemplo 2. Indicar la relacin entre las siguientes molculas

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Ejemplo 3. Indicar la relacin entre las siguientes molculas

Ejemplo 4. Indicar la relacin entre las siguientes molculas

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2. ISMEROS GEOMTRICOS
Isomera cis/trans
Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus
grupos. Se llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los
grupos al mismo lado y trans los que lo tienen a lados opuestos.
cis y trans-2-Buteno
El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de
la orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el
compuesto que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero
trans los metilos se encuentran orientados a lados opuestos.
H3C

CH3
C

H3C

H
C

cis-But-2-eno
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C
CH3

trans-But-2-eno
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cis-But-2-eno

trans-But-2-eno
H

trans-2-Penteno
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cis-2-Penteno
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10

cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en cicloalcanos. As,
el cis-1,2-Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo
lado y el trans a lados opuestos.
CH3

CH3

CH3

cis-1,2-Dimetilciclopentano

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CH3

trans-1.2-Dimetilciclopentano

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11

3. ENANTIMEROS
Definicin de Enantimeros
Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se
caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos
llamado asimtrico o quiral.
Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano
En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son
distintas, no se superponen.

Br

Br
Cl

CH3

H3C

Cl

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La presencia de un carbono
asimtrico (con sustituyentes
distintos: metilo, hidrgeno, cloro y
bromo) hace posible que la molcula
y su imagen especular sean distintas.
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12

Br

Br
Cl

CH3

H3C

Cl

Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-Alanina

El aminocido alanina puede existir en forma de dos enantimeros,
que son imgenes especulares.

NH2

NH2
H3C

H
COOH

HOOC

CH3

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La presencia de un carbono unido a cuatro

sustituyentes diferentes (-CH3,
-H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un
compuesto quiral y pticamente activo, con una
imagen especular (enantimero) no superponible.

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13

5. DIASTEREOISMEROS
Definicin de Diastereoismeros
Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los
grupos, pero que no son imgenes especulares. Un tipo de
diastereoismeros son los ismeros geomtricos (alquenos cis y
trans). Para que dos molculas sean diastereoismeros es necesario
que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los
sustituyentes estn dispuestos igual en ambas molculas y en el otro
deben cambiar.
H2N

[1 ] [2 ]

C
H

COOH

H2N

Br H Cl

[1] [2]

C
H

COOH

Br Cl

[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas

[2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin)
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14

6. NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
Reglas para nombrar enantimeros
Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar
prioridades a los sustituyentes mediante las siguientes reglas:
Regla 1. Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por
nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de
mayor masa atmica.
Br a
H3C
c

C
Cl

D
H d

H2N

CH2CH3
b

F
c

C
Cl

Br b
I

Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos

unidos directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
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15

Ejemplo 5. Asignar prioridades a los centros quirales

H3 C

CH3

OH

a CH
b

CH3 CH2

CH3
c

Por nmero atmico el

hidrgeno tiene la menor
prioridad "d". En las dems
cadenas encontramos
carbonos (en rojo). El metilo
tiene prioridad "c" por unirse a
hidrgenos el carbono rojo. El
etilo "b" por unirse a otro
carbono (azul) y el isopropilo
"a" por unirse a dos carbonos
(azules).
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CH3CH2CH2

H
Br

El bromo con mayor nmero

atmico tiene prioridad "a", le sigue
el oxgeno "b", la cadena
carbonada "c" y por ltimo el
hidrgeno "d"

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16

Regla 2. Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral

tengan la misma prioridad, se contina comparando las cadenas
tomo a tomo hasta encontrar un punto de diferencia.
a

Cl
c

H 3C

Carbono asimtrico

Carbono asimtrico

CH 2CH3
c

Regla 3. Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos

como si fueran enlaces sencillos.
R

R
C

C
R

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CH

O
C
H

17

CH

Cmo desdobla un fenilo?

C
C

C
C

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18

REGLA 4. Para asignar notacin R/S seguimos el orden de

prioridades a, b, c de los sustituyentes. Si esta sucesin se realiza
en el sentido de las agujas del reloj se dice que el centro es R
(rectus, latn derecha). Si se sigue el sentido contrario a las agujas al
recorrer las prioridades a, b, c se dice que es S (sinester, latn
izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el grupo d est hacia el
fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia nosotros (cua) la
notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la derecha).
a
Br

b
b

a Cl
R

Br

c
a
b R
CH 3

dH

Cl a

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b
OH

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19

7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO

Mezcla racmica
Mezcla equimolar de enantimeros (50%R, 50%S). Uno de los
enantimeros de la mezcla gira el plano de polarizacin de la luz el
mismo ngulo pero en sentido contrario que el otro enantimero, de
ello se deduce que la mezcla en igual proporcin de ambos
enantimeros no muestra rotacin ptica y es por tanto pticamente
inactiva.
Forma meso
Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra
(plano, centro de inversin o eje impropio).
Cl

Cl

H3C
H

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Cl

CH 3

Cl

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20

Modelos moleculares de formas meso

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21

8. ACTIVIDAD PTICA
Los enantimeros y la actividad ptica
Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la
excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un
enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las
agujas del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca
rotacin en el sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro
(-). Este fenmeno asociado a sustancias quirales se conoce como
actividad ptica.
Medida de la rotacin de la luz
La rotacin ptica se mide con un polarmetro
que consta de de una fuente de luz, un
polarizador del que sale luz oscilando en un
nico plano, la cubeta que contiene el
enantimero y un analizador que permite medir
la rotacin de la luz.
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22

Esquema de un polarmetro

Imagen tomada de Carey

Rotacin ptica observada y especfica

La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica
observada y se representa por . Su valor depende de numerosas
variables como temperatura, longitud de onda, concentracin,
disolvente y tipo de sustancia. Para evitar estas dependencias se
define la rotacin ptica especfica [].
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[ ] =

23

lc

: rotacin ptica observada

[]: rotacin ptica especfica
l: longitud de la cubeta (dm)
c: concentracin de la muestra (g/ml)
: longitud de onda de la luz (lnea D del sodio, 589 nm)
t: temperatura (25C)

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24

Exceso enantiomrico o pureza ptica

Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin
ptica es nula [] = 0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la
del levgiro (mezcla racmica). Si mezclamos enantimeros en
distinta proporcin se puede calcular la rotacin ptica mediante el
exceso enantiomrico o pureza ptica, que representa el porcentaje
de enantimero que provoca la rotacin de la luz.
[ ]medido
x 100
% Pureza ptica = [ ]
puro

CH2OH

CH2OH
H3C

H
CH2CH3

C
H
H3CH2C

[ ]= +5,75
20% (+)
60% (+)

80% ( )

40% (-)

[ ]= -5,75

40% (+)
40% (-)

[ ]= -2,37

%P.O = 20 (rotacin dextrgira)

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CH3

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25

9. MOLCULAS CON VARIOS CENTROS QUIRALES

Mximo nmero de estereoismeros
El nmero mximo de estereoismeros que presenta una molcula
puede calcularse con la frmula (2n), donde n representa el nmero
de carbonos asimtricos. As una molcula con 2 centros quirales
presenta 4 estereoismeros.
Ejemplo 1. Dibujar los posibles estereoismeros del 2-Bromo-3clorobutano
H3C
H

S R

CH3

Cl H Br

H3C

CH3

S R

Br H Cl

enantimeros
H3 C
H

S S
Cl

CH3

H3C

BrH
enantiomeros

R R

H Br

CH3

El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 4
estereoismeros al tener dos centros
quirales. Estos cuatro estereoismeros
se clasifican en dos parejas de
enantimeros.
n estereoismeros = 22

Cl H

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26

Ejemplo 2. Dibujar los estereoismeros del 1,2-Dimetilciclohexano

CH3
CH3

Imagen especular
superponible.

CH3

CH3
CH3

H3C

El 1,2-Dimetilciclohexano tiene dos centros quirales. Por tanto, el

nmero mximo de estereoismeros es: 2n = 4. La simetra de la
molcula puede hacer que algunos estereoismeros no existan. As,
el cis-1,2-dimetilciclohexano carece de enantimero al ser una forma
meso y el nmero de estereoismeros es 3.
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27

10. PROYECCIN DE FISCHER

Cmo hacer una proyeccin de Fischer?
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una
molcula. En la proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma
de cruz con los sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical
y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto
interseccin de ambas lneas representa el carbono proyectado.
CH2CH 3
H 3C

CH2CH 3

giro

Cl
H

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Cl
CH3

CH2CH 3
Proyeccin

Cl
CH3

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28

11. NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCHER

Configuracin absoluta en Proyeccin de Fischer
Podemos dar notacin R/S en una proyeccin de Fischer siguiendo
unas sencillas reglas. Primero asignamos prioridades a los cuatro
grupos que se unen al carbono asimtrico. En segundo lugar nos
fijamos en la posicin del grupo d, si est arriba o abajo en la
proyeccin de Fischer el giro en el sentido de las agujas nos da
notacin R y el giro en sentido contrario notacin S, si est a derecha
o izquierda el giro en sentido de las agujas da notacin S y el giro en
sentido opuesto notacin R.
b

d
H

d
H

b
CH2CH3
R

Cl a

CH3
c
Grupo d en la horizontal
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H3 CH2 C
b

Cl
Cl a

CH3
c

d
H
H3C
c

a
R
Br
b
c
OH a
S
H
d

Grupo d en la vertical

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29

12. ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES

Halogenacin del butano en C2
Br2

Br

Br

El mecanismo de esta reaccin consta de tres etapas: iniciacin,

propagacin y terminacin.
Etapa 1. Iniciacin
h

Br 2

2Br

Etapa 2. Propagacin
Cara enantiotp ica
CH3
H

C
H

CH 2CH 3

Br

Hid rgenos enantiotpicos

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CH 2CH 3
H

C
CH 3

+ HBr

Cara en antiotpica
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30

Br

CH 2CH 3
H

C
CH 3

+ Br2

CH 2CH 3
CH 3

CH 3
CH2CH 3
C
Br

+ Br

Pareja de enan timero s

Halogenacin del (S)-2-Clorobutano en C3

Cl
C
H3 C

Cl

CH3
C

H H H

Br2
Luz

CH3
C

H3C

H H Br

Cl
+

CH3
C

H3C

H Br

C
H

Hidrgenos diastereotpicos

Las etapas de propagacin que determinan la estereoqumica del

producto formado son:

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31

Cara diastereotpica
Cl

CH3
C

H3 C

Cl
+ Br

H
C

H H H

H3C

+ HBr

C
CH3

Cara diastereotpica
Cl
C
H3C

Cl

+ Br2
CH3

Br
C

H3C

H H CH3

Cl
+

C
H3C

CH3

Br

Mezcla de diastereoismeros

La halogenacin de la posicin C3 conduce a diastereoismeros. Las

caras del radical formado no son equivalentes y son atacadas a
distinta velocidad por la molcula de bromo. Se denominan caras
diastereotpicas y los hidrgenos que sustrae el bromo: hidrgenos
diastereotpicos.

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