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POURBAIX
PRESENTADO POR:
JASBLEIDY JOHANNA NIO URIBE
DANIEL FELIPE MONTOYA YUSTI
GRUPO: A
PRESENTADO A:
PROFESOR: JULIO ELIAS PEDRAZA
1 OBJETIVOS
Construir los diagramas de Pourbaix para los sistemas Ag-H2O, Fe-H2O, Cu-H2O,
Fe-H2O y Au-H2O a diferentes condiciones utilizando los conceptos vistos en clase
y el software HSC.
Analizar los diagramas obtenidos y estudiar as las relaciones entre las diferentes
especies termodinmicamente estables y el efecto del Ph, la concentracin y el Eh
en la estabilidad de las especies acuosas.
2 PROCEDIMIENTO
SELECCIONAR LA OPCION
Eh -pH DIAGRAMS
SELECCIONAR LOS
ELEMENTOS A ESTUDIAR
IR AL MODULO SELECT
SPECIES Y SELECCIONES
LAS ESPECIES A TRABAJAR
CONDENSED, AQUEOUS
NEUTRAL Y AQUEOUS.
seleccione Ok
IR HACIA EL MODULO
SEARCH MODE Y
SELECCIONE:
IR AL MODULO
TEMPERATURE Y
AGREGAR LAS
TEMPERATURAS
DESEADAS
SELECCIONAR LA OPCIN
FILE SAVE Y
POSTERIORMENTE LA
OPCIN EPH
DETERMINAR LA
TEMPERATURA Y LAS
CONCENTRACIONES A LAS
CUALES VA TRABAJAR LOS
ELEMENTOS
3 RESULTADOS
SISTEMA Ag H2O
a) Especies: Ag(s), Ag+1(aq), Ag2O(s); varan [ ] del ion metlico, temperatura constante.
Eh (Volts)
2.0
1.5
Ag2O
Ag(+a)
1.0
0.5
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag25.iep
14
pH
Fig. 1. Concentracin = 1 M; T = 25 C
Eh (Volts)
2.0
1.5
Ag2O
Ag(+a)
1.0
0.5
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag25.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
Ag2O
Ag(+a)
1.0
0.5
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag25.iep
14
pH
1.5
Ag2O
Ag(+a)
1.0
0.5
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag50.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
Ag2O
Ag(+a)
1.0
0.5
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag50.iep
14
pH
1.5
Ag(+a)
Ag2O
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
Ag
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\Ag50.iep
14
pH
c) Especies: Ag(s), Ag+1(aq), Ag+2(aq), AgO-(aq), Ag2O(s), AgO(s), Ag2O3(s), AgCl(s), Cl-(aq).
Ag - Cl - H2O - System at 25.00 C
Ag2O3
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
AgO
0.5
Ag2O
AgCl
0.0
-0.5
Ag
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
pH
D:\Documentos\AgCl25.iep
1.5
Cl(-a)
1.0
0.5
AgCl
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
D:\Documentos\AgCl25.iep
14
pH
d) Especies: Ag(s), Ag+1(aq), Ag+2(aq), AgO-(aq), Ag2O(s), AgO(s), Ag2O3(s), AgNO3(s), NO3-(aq).
Eh (Volts)
2.0
Ag2O3
1.5
1.0
AgO
Ag(+a)
Ag2O
0.5
0.0
Ag
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
1.5
Ag(+a)
1.0
Ag(CN)2(-a)
0.5
Ag
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
C:\HSC5\EpH\AgCN25.iep
12
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
Ag(CN)2(-a)
HCN(a)
0.0
CN(-a)
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
C:\HSC5\EpH\AgCN25.iep
pH
SISTEMA Zn H2O
a) Especies: Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s), S=(aq), HS-(aq), H2S(aq);
varan [ ] de las especies acuosas, temperatura constante.
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
Zn
0.5
New Label
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
ZnS
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
ZnS
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
H2S(a)
HS(-a)
S(-2a)
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
14
pH
1.5
1.0
ZnS
Zn(+2a)
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
Zn
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
ZnS
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
S(-2a)
HS(-a)
H2S(a)
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
ZnS
Zn(+2a)
ZnO2(-2a)
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
Zn
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
H2S(a)
0.5
ZnS
0.0
S(-2a)
-0.5
-1.0
-1.5
HS(-a)
-2.0
0
10
12
14
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP
pH
b) Especies: Especies: Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s), S=(aq), HS-(aq),
H2S(aq), vara la temperatura, [ ] constante.
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
ZnS
0.5Zn(+2a)
ZnO2(-2a)
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
Zn
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
H2S(a)
0.5
ZnS
S(-2a)
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
HS(-a)
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
Zn(+2a)
ZnS
0.0
ZnO2(-2a)
-0.5
-1.0
-1.5
Zn
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
H2S(a)
ZnS
0.0
S(-2a)
-0.5
-1.0
-1.5
HS(-a)
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
1.5
1.0
0.5
Zn(+2a)
0.0
ZnS
ZnO
-0.5
ZnO2(-2a)
-1.0
-1.5
Zn
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
H2S(a)
ZnS
0.0
-0.5
S(-2a)
-1.0
-1.5
HS(-a)
-2.0
0
10
12
C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep
14
pH
1.5
1.0
0.5
Zn(CN)4(-2a)
Zn(+2a)
0.0
-0.5
-1.0
Zn
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
HCN(a)
0.5
Zn(CN)4(-2a)
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
CN(-a)
-2.0
0
10
12
14
SISTEMA CU-H2O
a) Especies: Cu0(s), Cu+1(aq), Cu+2(aq), CuO(s), Cu2O(s), CuO2=(s), Cu(OH)2(s),
[Cu(NH3)]+2(aq), [Cu(NH3)2]+2(aq), [Cu(NH3)3]+2(aq), [Cu(NH3)4]+2(aq), NH3(aq), NH4+(aq).
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
Cu(+2a)
CuO
0.5
Cu(NH3)4(+2a)
0.0
CuO
Cu2O
Cu
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
Cu(NH3)4(+2a)
NH4(+a)
0.0
NH3(a)
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
1.5
1.0
Cu(+2a)
CuO
0.5
Cu2O
0.0
Cu
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
NH3(a)
0.0
NH4(+a)
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
1.5
1.0
Cu(+2a)
0.5
CuO
CuO2(-2a)
Cu2O
0.0
Cu
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
1.5
1.0
0.5
NH3(a)
0.0
NH4(+a)
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
1.5
1.0
Fe2O3
0.5
0.0
Fe3O4
-0.5
-1.0
-1.5
Fe
-2.0
0
10
12
14
1.5
1.0
FeS2
0.5
0.0
Fe(+2a)
-0.5
Fe2O3
Fe3O4
FeS
FeCO3
-1.0
Fe
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Fig. 33. Concentracin 1E-3 M, presin parcial CO2 1E-3atm, T=25C (especie Fe)
Eh (Volts)
0.6
0.4
0.2
0.0
FeS2
-0.2
-0.4
Fe2O3
-0.6
FeS
Fe3O4
-0.8
FeCO3
Fe
-1.0
12.0
12.4
12.8
13.2
13.6
14.0
Eh (Volts)
0.6
0.4
0.2
0.0
CO2(g)
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
FeCO3
CO2(g)
-1.0
12.0
12.4
12.8
13.2
13.6
14.0
Fig. 35. Concentracin 1E-3 M, presin parcial CO2 1E-3atm, T=25C (especie C)
Eh (Volts)
0.6
0.4
0.2
FeS2
0.0
-0.2
-0.4
-0.6
S(-2a)
HS(-a)
FeS
-0.8
HS(-a)
-1.0
12.0
12.4
12.8
13.2
13.6
14.0
Fig. 36. Concentracin 1E-3 M, presin parcial CO2 1E-3atm, T=25C (especie S)
SISTEMA Au-H2O
a) Especies: Au0(s), Au+1(aq), Au+3(aq), Au2O3(s), Au(OH)3(s)
Eh (Volts)
2.0
1.5
Au(OH)3
1.0
0.5
0.0
Au
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
1.5
1.0
0.5
Au(CN)2(-a)
0.0
Au
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
Eh (Volts)
2.0
CN(-a)
1.5
1.0
Au(CN)2(-a)
0.5
HCN(a)
0.0
-0.5
CN(-a)
-1.0
-1.5
-2.0
0
10
12
14
4 ANLISIS DE RESULTADOS
SISTEMA Ag H2O
Inicialmente para una concentracin de 1M, y a temperatura ambiente la plata
metlica ocupa la mayor parte de la zona acuosa, esto es debido a que plata es un
metal inerte (el cual no reacciona en presencia de agua), y la zona restante de la
regin acuosa est ocupada por el ion metlico de plata, con un pH cido y potencial
elevado, se puede observar que al disminuir la concentracin del ion metlico
aumenta la cantidad de plata disuelta en agua.
Cuando se varia la temperatura de menor a mayor, con una concentracin constante
(1*10-3M), ocurre lo contrario, se observa una disminucin de la disolucin de plata
en solucin acuosa y en todo el diagrama aumenta la zona de estabilidad del xido
de plata pero no se presenta estable en zona acuosa, debido a que el agua alcanza
y pasa la temperatura de ebullicin de modo a que disminuye el solvente con
respecto al soluto.
A temperatura ambiente y concentracin constante (1*10-3M), cuando se adiciona
cloro (Cl) en la solucin este permite modificar las regiones de estabilidad de la plata
en solucin acuosa haciendo cero la solubilidad de la plata en agua debido a que
forma un slido (AgCl) no soluble en agua.
SISTEMA Zn H2O
En este sistema encontramos que en concentraciones de 1M y a temperatura
ambiente, se presenta como nica especie en solucin acuosa el ZnS, pero cuando
se generan variaciones de concentracin del ion metlico, a medida que la
concentracin disminuye se producen diferentes especies en solucin acuosa con
un pH determinado, es decir, para una concentracin de 1*10 -3M en la solucin se
presenta ZnS y H2S para un valor de pH menor a 1; para un pH de 1 encontramos
la presencia de ZnS en solucin acuosa; pero cuando disminuimos la concentracin
a 1*10-6M la presencia de Zn y H2S aumenta permitiendo encontrar estas especies
a mayores pHs; adems de esto nuevas especies como el ZnO2 y S aparecen para
pHs mayores a 13 por lo tanto el rango de pH para el ZnS disminuye.
Cuando se genera el cambio de temperatura y se mantiene constante la
concentracin (1*10-3M) encontramos que al aumentar la temperatura disminuye la
presencia de ZnS en solucin acuosa y aumenta la formacin de xidos de Zn y la
formacin de S en solucin acuosa.
Finalmente al aadir CN a temperatura ambiente y concentracin constante, las
variaciones que presenta son las siguientes: desaparece la formacin de ZnS en
solucin acuosa, aumenta el rango de Zn+3 en agua, aparece en este mismo rango
HCN y en pH mayor o igual a 4 se genera el compuesto Zn(CN)4-2 en solucin
acuosa.
SISTEMA CU-H2O
En este sistema se observa una variacin con el cambio de concentracin, dejando
constante la temperatura (temperatura ambiente); se puede observar que al aadir
amoniaco al sistema este acta como ligando permitiendo la formacin del complejo
Cu(NH3)4= , lo cual permite una mayor solubilidad en el sistema junto con el ion de
cobre, adems de esto la solucin presenta cobre metlico y xidos metlicos en
una regin ms amplia.
A medida que la concentracin del ion metlico disminuye, el ion complejo
desaparece, y por lo contrario aumenta la zona del ion de cobre.
SISTEMA Fe-H2O
Para este sistema tenemos que a temperatura ambiente, presin de 1 atm, e
inicialmente a una concentracin de 1M, se puede observar que el Fe no presenta
estabilidad en la regin acuosa por el contrario hay presencia de diferentes xidos
debido a la baja estabilidad qumica y por lo tanto no permite la disolucin del Fe.
Cuando se genera el cambio de concentracin a concentraciones menores y se
aade S al sistema se puede observar la formacin de los iones de Fe en una
pequea zona de la regin acuosa para pHs cidos, adems de esto se forma FeS2
en gran parte de la regin acuosa y finalmente tambin se puede observar la
formacin de xidos.
Con respecto al efecto de disminuir la presin parcial de CO2, se genera tambin la
disminucin de la presin del sistema pero no genera ningn cambio considerable
en este.
SISTEMA Au-H2O
Para este sistema encontramos que a temperatura ambiente y a concentracin
constante (1*10-3M) inicialmente se tiene oro metlico en toda la regin acuosa,
pero al aadirle cianuro este acta como ligando el cual permite formar un ion
complejo con el oro Au(CN)2- lo cual permite aumentar la solubilidad del oro, es
importante tener en cuenta el pH de trabajo debido a que a pHs cidos se genera
contaminacin por el la formacin de HCN, por lo tanto es recomendable trabajar
con pHs bsicos o de lo contrario en auto clave para evitar el escape del HCN.
5 CONCLUSIONES
Con respecto a la informacin encontrada en los diagramas de Pourbaix se pudo
observar que cuando se trabajaba con concentraciones menores de las especies
aument considerablemente las fracciones de estabilidad de los elementos
disueltos en agua.
Tambin se encontr que la temperatura un comportamiento similar con la
temperatura, a medida que esta aumenta, la disolucin de las especies en la zona
acuosa disminuye.
Se pudo observar la importancia de las sustancias qumicas que actan como
ligando ya que gracias a estas se permiti la formacin de iones complejos los
cuales permitieron que los elementos que son inertes como el Au y Ag pudieran
ionizar en el agua.
Se analiz que una variacin de presin en el sistema no presenta un cambio brusco
en este, por lo cual se concluye que la presin no es un parmetro relevante o
influyente en la solubilidad de las diferentes especies.
Se pudo entender que diagramas de Pourbaix son de uso fundamental para el
manejo, control del equilibrio qumico y formacin de especies deseadas en los
procesos de sntesis inorgnicos; estos muestran las reas de predominancia,
limitan la estabilidad termodinmica de las especies inicas y solidas que existen
en los sistemas acuosos.
Se observ que en los diagramas de Pourbaix puede dirigirse la obtencin de ciertas
especies mediante el control del pH y potenciales de xido-reduccin de las
especies presentes.
Este tipo de diagramas son de gran utilidad en la industria qumica, enfocado a la
parte ambiental, para predecir la formacin de especies inorgnicas en lagos, mares
y diferentes ecosistemas acuticos a diferentes profundidades.
En Geoqumica son tiles para estudiar las sustancias inorgnicas formadas en el
suelo con los cambios de pH y de las condiciones oxidantes, tambin para estudiar
la composicin de rocas entre otros.
Pese a que los diagramas de Pourbaix no presentan las reacciones que lo
componen y en qu tiempo determinado sucedern; este si da un claro indicio de la
probabilidad con que se lleven a cabo dichas reacciones a un determinado pH y
potencial electroqumico. Esto se debe a que estos diagramas no muestran la
cintica del sistema; si no que representan la estabilidad termodinmica de las
fases.
6 BIBLIOGRAFA
Manual HSC CHEMISTRY FOR WINDOWS. Chemical Reaction and equilibrium
software with extensive thermochemical database. Version 4.0. 1999
DOMIC, Esteban. Hidrometalurgia. Fundamentos, procesos y aplicaciones. Chile
2004.
Interacciones Dbiles en Sistemas Acuosos. (s.f.). Recuperado el 10 de 12 de 2015,
de http://povplanet.webnode.es/bioquimica/el-agua/interacciones-debiles-en-sistemas-acuosos/