Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CH.
APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA
MEDIULUI
CHIMIE*C*
CUPRINS
Cuvnt nainte ................................................................................................................................................
Capitolul CH.01. Structura i proprietile apei .
CH.01.1. Structura chimic a apei .
CH.01.2. Apa pur .
CH.01.3. Proprieti fizice ale apei ....
CH.01.4. Proprieti chimice ale apei
Capitolul CH.02. Apa n natur ..
CH.02.1. Apa natural caracteristici ...
CH.02.2. Compoziia fizico chimic a apelor naturale ...
CH.02.3. Caracteristici de calitate a apei ...........................
Capitolul CH.03. Condiionarea i epurarea apei .
CH.03.1. Procese de purificare a apelor naturale ...
CH.03.2. Procese de corectare a calitii apei industriale ..
CH.03.3. Epurarea apelor reziduale ...
Capitolul CH.04. Structura atmosferei .
CH.04.1. Istoricul formrii atmosferei terestre
CH.04.2. Compoziia i structura atmosferei ...
Capitolul CH.05. Surse de poluare a aerului
CH.05.1. Compui organici volatili cu efect poluant ...
CH.05.2. Emisiile de particule .
CH.05.3. Oxizii azotului i sulfului i ploile acide ..
CH.05.4. Formarea smogului ...
CH.05.5. Efectul de sera ..
CH.05.6. Tehnici de depoluare a aerului din incinte industriale ..
Capitolul CH.06. Surse de poluare a apei i solului .
CH.06.1. Principalii poluani de natur anorganic .
CH.06.2. Poluani organici ...
CH.06.3. Depozitarea deeurilor solide poluante
CH.06.4. Aspecte referitoare la poluarea i degradarea solului ...
Capitolul CH.07. Conceptul de chimie verde ..
CH.07.1. Introducere n chimia verde ..
CH.07.2. Principiile de dezvoltare durabil i sustenabil ..
CH.07.3. Necesitatea dezvoltrii de noi tehnologii i de identificare a unor resurse regenerabile ..
Capitolul CH.08. Laborator ......
CH.08.1. Lucrare de laborator Duritatea apei ...
CH.08.2. Lucrare de laborator - Procese de tratare a apei. Dedurizarea i demineralizarea apei cu
ajutorul schimbtorilor de ioni .
Capitolul CH.09. Autoevaluare ......
Capitol CH.01. Structura i proprietile apei .................................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.02. Apa n natur ..............................................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.03. Condiionarea i epurarea apei ..............................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.04. Structura atmosferei ................................................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.05. Surse de poluare a aerului ......................................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.06. Surse de poluare a apei i solului ...........................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
4
5
5
10
11
17
22
22
23
24
37
37
39
43
45
45
46
53
53
57
63
67
71
75
78
78
82
85
89
91
91
92
95
99
99
103
106
106
106
106
106
107
108
108
108
109
110
110
110
110
111
111
111
CHIMIE*C*
112
112
112
112
112
113
114
CHIMIE*C*
Cuvnt nainte
Dezvoltarea tehnologic fr precedent din ultimul secol a adus alturi de beneficiile cutate i o
not de plat destul de ncrcat: irosirea fr precedent a resurselor i poluarea mediului
nconjurtor. Exploatarea intens a resurselor naturale, condus dup principiul este destul pentru
toi, s-a dovedit n timp pe ct de fals pe att de pgubitoare. Este evident c n societatea
modern de astzi omenirea nu poate renuna la avantajele deja ctigate ale tehnologiei
contemporane pentru a se ntoarce la naturismul puritan, dar nici nu poate continua indefinit cu
utilizarea intensiv a resurselor naturale (ap, resurse minerale, combustibili fosili, aer etc.) ca i
cum am fi ultimele generaii pe aceast planet.
Contientizarea faptului c aceste resurse nu sunt inepuizabile i c exploatarea pe principii pur
economice induce transformri de multe ori ireversibile a determinat apariia i introducerea n
cadrul activitilor economice a conceptelor i principiilor dezvoltrii durabile. Tot mai multe state
ncep s ia msuri speciale pentru asigurarea unei exploatri raionale a resurselor. Conform
Directivei Cadru 2000/60 a Uniunii Europene, apa nu este un produs comercial ci un bun de
patrimoniu care trebuie protejat, tratat si aprat ca atare.
Pe msur ce legislaia aplicabil n domeniul proteciei mediului va deveni tot mai stringent,
principiile dezvoltrii sustenabile i codurile de bune practici din domeniul proteciei mediului vor
fi transformate din recomandri n norme obligatorii. Trebuie totui menionat c acest lucru trebuie
fcut printr-o dozare gradual, ntr-un echilibru bine gndit, altfel exist riscul de a inhiba total
dezvoltarea de noi procese i tehnologii, cu consecine dramatice asupra creterii economice i
furnizrii de bunuri de consum.
Aceast adaptare ar trebui fcut printr-o mai mare flexibilitate legislativ, prin stimularea
iniiativelor voluntare alturi de majorarea penalitilor pentru nclcri ale legislaiei din domeniu,
prin facilitarea i subvenionarea transferului de tehnologie ntre instituiile academice, de cercetare
i industrie. Mai mult, succesul este direct influenat i de nivelul de educare i contientizare att a
populaiei la nivel general ct i la nivel de specialiti, prin formarea i educarea unei noi generaii
ce vor avea ca parte a programelor de studii cunoaterea principiilor de baz ale dezvoltrii
sustenabile i celor ale exploatrii resurselor regenerabile i neregenerabile.
CHIMIE*C*
CHIMIE*C*
a electronilor de legtur spre nucleul atomului de oxigen, dezgolind parial de electroni atomii de
hidrogen. Pentru ecranarea sarcinilor, atomii de hidrogen atrag perechile de electroni neparticipani
de la atomii de oxigen ai moleculelor de ap vecine, realizndu-se astfel legturi sau puni de
hidrogen (prin atracii dipol dipol ). Prin urmare, n apa lichid i cea solid apare fenomenul de
asociaie molecular (Figura CH.01.2), cnd moleculele de ap sunt legate ntre ele prin aceste
puni de hidrogen intermoleculare:
n H2O
(H2O)n + cldur
(CH.01.1)
Figura CH.01.2. Asociaii moleculare prin puni de hidrogen n ap. (imagine adaptat dup
http://alevelnotes.com/?id=135)
CHIMIE*C*
Figura CH.01.3. Asociaii moleculare prin puni de hidrogen n apa aflat n cele trei stri de
agregare. (imagine preluat dup http://www.cdtl.nus.edu.sg/brief/v14n1/sec4_1.htm)
Datorit fenomenului de asociaie molecular, apa prezint o serie de anomalii ale proprietilor
fizice (vezi paragraful CH.01.3).
CHIMIE*C*
Figura CH.01.4. Structura apei n stare solid (ghea): a) tetraedrul moleculelor de ap; b) reeaua
hexagonal a gheii. (imagini adaptate dup
http://users.humboldt.edu/rpaselk/C109.S11/C109_Notes/C109_lec10.htm)
Fulgii de zpad:
Fulgii de zpad nu sunt nimic altceva dect ghea, ns formele pe care le iau sunt de o
complexitate incredibil. Un fulg de zpad se formeaz din combinaia mai multor cristale de
ghea i, practic, exist un numr infinit de aranjamente posibile (Figura CH.01.5).
CHIMIE*C*
Figura CH.01.6. Conexiunea dintre temperatur i umiditate i forma fulgilor de zpad. (imagine
adaptat dup http://news.softpedia.com/news/Stiinta-fulgilor-de-zapada-ro-16348.shtml)
CHIMIE*C*
asociaii de molecule de ap se desfac i se refac necontenit, astfel nct, statistic, numrul total de
molecule asociate, dintr-o cantitate dat de ap, rmne constant, la aceeai temperatur. Odat cu
creterea temperaturii, prin topirea gheii, se rup brusc cca. 15 % din legturile de hidrogen din
cristalul de ghea, la 40 0C n apa lichid se desfac n jur de 50 % din legturi, iar n apa n stare de
vapori sunt desfcute toate legturile de hidrogen.
16
O, 17O i 18O ,
prin combinarea lor au rezultat 18 specii de molecule de ap, molecule ce se regsesc n apele
naturale n proporii diferite.
Dintre toate tipurile de molecule de ap, predomin specia care are formula H2O (apa obinuit), cu
compoziia masic H:O = 1:8, respectiv 11,1 % H2 i 88,9 % O2 . n apa natural exist i speciile
D2O (ap grea) i HDO (ap mixt), deoarece fracia molar a deuteriului n hidrogenul natural este
practic constant i egal cu 1/6000, n timp ce a tritiului este numai 41015. Dup cum se observ
n Tabelul CH.01.1, apa grea D216O are proprieti care difer de cele ale apei obinuite H2O. Apa
natural conine circa 0,15 % ap grea.
n natur nu exist ap pur datorit proprietilor ei de a dizolva gaze, lichide i solide existente n
mediul nconjurtor. Apa pur se poate obine numai n laborator prin metode speciale, respectiv
prin congelare sau prin distilarea repetat a apei naturale, n condiii n care s nu poat dizolva gaze
din aer sau substane solide din recipientele n care este conservat (vasele de sticl impurific apa
deoarece cedeaz ioni HO provenii din silicatul de sodiu). Deoarece apa distilat conine dioxid de
carbon (n cantiti variabile) rezult c ea prezint o conductibilitate electric de 105 1cm1 i
10
CHIMIE*C*
Valoarea ei pentru:
H2O
D2O
273,15 K
(0 0C)
373,15 K
(100 0C)
0,9168
(apa solid)
276,96
374,58
la 273,15 K (0 0C)
g/cm3
la 273,15 K (0 0C)
g/cm3
0,9998
(apa lichid)
la 277,15 K (4 0C)
la 293,15 K (20 0C)
Temperatura densitii maxime, la 4 0C
Presiunea de vapori, la 373,15 K (100 0C)
temperatura critic
Constante critice
presiunea critic
volumul molar critic
Cldura specific, la 288,15 K (15 0C)
Cldura de topire, la 273,15 K (0 0C) i 1 atm
Cldura de vaporizare, la 298,15 K (25 0C)
Entalpia liber de
apa lichid
0
formare, f G 298
apa gazoas
g/cm3
g/cm3
K
atm
K
atm
cm3
kJ/kggrd
kJ/kg
kJ/mol
kJ/mol
1,0000
0,99823
277,15
1,000
647,15
218,5
57
4,18
6028
43,869
237,27
1,1056
284,76
6321
44,9576
-
kJ/mol
228,65
80,35
79,75
Densitatea ()
Uniti de
msur
11
CHIMIE*C*
1cm1
D
4108
1,85
kJ/mol
492,8
(mol/A)2
11014
0,161014
N/m
72,53103
n condiii date de temperatur i de presiune, apa exist n una din cele trei stri de agregare: solid
(ghea), lichid sau gazoas (vapori), dup cum se prezint n diagrama de faze (Figura CH.01.8).
Exist un singur punct n care coexist cele trei faze (S, L, G), numit punctul triplu al apei, la
+0,01 0C i 4,6 torr.
a) Punctul de topire:
Punctul de topire este temperatura fix la care o substan solid cristalizat pur, prin nclzire,
se transform brusc n lichid.
Punctul de topire variaz puin cu presiunea; prin urmare nu este necesar s se indice presiunea
dect atunci cnd aceasta este mult diferit de presiunea atmosferic. Punctul de topire al gheii este
la temperatura t = 0 0C (T = 273,15 K).
b) Punctul de fierbere:
12
CHIMIE*C*
Punctul de fierbere este temperatura la care presiunea de vapori a unei substane este egal cu o
anumit presiune indicat. Punctul de fierbere normal este temperatura de vaporizare a unui lichid
la presiunea de 760 torr = 1 atm.
Pentru ap, punctul de fierbere normal este la t = + 100 0C (T = 373,15 K).
Punctele de topire i de fierbere ale apei au valori anormal de ridicate, comparativ cu hidrurile
elementelor vecine din Sistemul Periodic. Apa este un lichid la temperatura obinuit, n timp ce
hidrurile elementelor vecine sunt gazoase, dup cum se poate observa din Tabelul CH.01.2.
Tabelul CH.01.2. Punctele de topire (tt) i de fierbere (tf) ale unor hidruri.
CH4
NH3
H2O
HF
SiH4
PH3
H2S
HCl
tt (0C)
184
78
83
185
133
85
115
tf (0C)
164
33
+ 100
+ 19,5
112
87
61
85
c) Punctul de solidificare:
Punctul de solidificare este temperatura fix la care un lichid devine solid.
Pentru substanele pure, punctul de solidificare este egal cu punctul de topire. Pentru ap, punctul
de solidificare este la t = 0 0C (T = 273,16 K).
d) Densitatea:
Densitatea unui material omogen se definete ca fiind masa coninut n unitatea de volum.
Densitatea unui lichid variaz cu presiunea p i temperatura T; la lichide variaia este att de mic
nct se poate considera practic constant.
Pentru ap, masa 1 dm3 la 4 0C este de 1 kilogram, deci la aceast temperatur, densitatea este
maxim i egal cu unitatea. Densitatea apei nu descrete monoton cu temperatura, ca la celelalte
lichide, ci nti crete, de la 0 0C la 4 0C i apoi scade (Tabelul CH.01.3).
10
20
30
60
100
(kg/m3)
999,8
1000
999,7
998,2
995,7
983,2
958,4
Gheaa, la 0 0C, are o densitate de 0,9998 g/cm3. La nghearea apei are loc o scdere brusc a
densitii, respectiv o cretere a volumului su cu cca. 10 %, astfel c gheaa este mai uoar dect
apa, plutind pe suprafaa apei.
13
CHIMIE*C*
Aceast anomalie a densitii apei are influene mari asupra climei i ecosistemului, respectiv
asupra vieii animalelor i plantelor (n special a vieuitoarelor subacvatice). Apele nghea doar la
suprafa, formnd un strat protector sub care temperatura apei se menine la +4 0C; aceasta permite
vieuitoarelor subacvatice s-i continue existena i n perioada de iarn.
e) Viscozitatea:
Viscozitatea este proprietatea lichidelor de a se opune deformrii lor prin existena unor eforturi
unitare tangeniale.
ntr-un lichid aflat n stare de repaus, ntre particulele sale se manifest interaciuni reciproce.
Aceste aciuni se exercit perpendicular pe planul de separaie, i nu tangenial.
Dac lichidul este n micare, deformaiile sunt nsoite de rezistene tangeniale, care tind s
frneze micarea lichidului. Aceast proprietate poate fi caracterizat printr-un coeficient de
viscozitate dinamic () i un coeficient de viscozitate cinematic (), ntre aceste mrimi existnd
relaia:
=
(CH.01.2)
Coeficientul de viscozitate dinamic () se msoar n (Pas) sau n Poise (P) (unde 1P = 0,1 Pas) i
variaz cu temperatura, scznd cnd temperatura crete.
n Tabelul CH.01.4 se prezint valorile coeficientului de viscozitate dinamic pentru ap, funcie de
temperatur.
Tabelul CH.01.4. Variaia coeficientului de viscozitate dinamic cu temperatura.
(P)
0,01792
0,01519
0,01308
0,00801
0,00549
0,00406
0,00317
0,00284
T (0C)
10
30
50
70
90
100
f) Presiunea de vapori:
Presiunea de vapori este valoarea presiunii la care un gaz coexist cu un lichid, la o anumit
temperatur.
Prin termenul vapori se nelege un gaz sub temperatura sa critic.
Presiunea de vapori este independent de volumul recipientului n care se afl substana. Vaporii n
echilibru cu lichidul se numesc saturai.
Presiunea de vapori variaz cu temperatura. La temperatur constant, presiunea de vapori rmne
constant. Astfel, pentru ap, presiunea de vapori este de aproximativ 4 torr la 0 0C, iar la 100 0C
este egal cu presiunea atmosferic (Tabelul CH.01.5).
14
CHIMIE*C*
10
0
10
20
30
40
60
80
100
K
263
273
283
293
303
313
333
353
373
pvap
torr
2,15
4,68
9,20
17,50
31,10
55,10
149,20
355,10
760,00
t
0
C
100
120
150
200
250
300
350
374
-
K
373
393
423
473
523
573
623
647
-
pvap
atm
1,00
1,96
4,70
15,30
39,30
84,40
176,30
217,00
-
g) Tensiunea superficial:
Tensiunea superficial a unui lichid este fora de atracie (n dyne) ce acioneaz perpendicular pe
o lungime de 1 cm pe suprafaa de separaie dintre lichidul respectiv i aer.
Tensiune interfacial este o tensiune superficial care se manifestat pe suprafaa de separaie
dintre dou lichide nemiscibile sau parial miscibile. Aceasta este, n general, mai mic dect cea
mai mare dintre tensiunile superficiale ale celor dou lichide.
Tensiunea superficial a apei ( = 72,53103 Nm) este considerabil mai mare dect a celorlalte
lichide. Aceasta face ca apa pur s aib o putere de udare i de splare sczut. Pentru a micora
tensiunea superficial a apei se folosesc substane speciale numite ageni activi de suprafa sau
substane tensioactive (de ex.: spunuri, detergeni etc.). Soluiile apoase ale acestor substane
prezint o putere de udare i de splare mare datorit proprietii moleculelor de agent activ de a se
adsorbi pe particulele insolubile lichide (de grsime, ulei) sau solide (de praf), aderente la
suprafeele solide (piele, materiale textile etc.). Astfel, aceste impuriti se solubilizeaz n ap,
fiind ndeprtate de pe suprafaa solid.
h) Capilaritatea:
Capilaritatea este o consecin a tensiunii superficiale i a adeziunii, fiind proprietatea lichidelor
de a se abate de la principiul vaselor comunicante n spaiile capilare (foarte mici).
Atunci cnd forele de adeziune dintre moleculele lichidului i cele ale solidului sunt mai mari dect
forele de atracie molecular dintre moleculele lichidului, se formeaz un menisc concav spre
exterior i se spune c lichidul ud suprafaa solid (de ex.: apa ud sticla). n cazul cnd raportul
dintre forele de mai sus este invers, se formeaz un menisc convex i se spune c lichidul nu ud
suprafaa solid (de ex.: mercurul nu ud sticla) (Figura CH.01.9).
15
CHIMIE*C*
i) Entalpia de formare:
Entalpia de formare este entalpia de reacie la formarea unui mol de substan din elementele
componente (fH).
Entalpia de formare a apei n stare lichid este cantitatea de cldur care se degaj la formarea din
elemente a unui mol de ap n stare lichid:
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O (A)
(CH.01.3)
(CH.01.4)
16
CHIMIE*C*
k) Entropia:
Entropia (S) este o funcie termodinamic de stare prin care se exprim tendina sistemelor de a
evolua spontan spre starea cea mai probabil.
Pentru apa n stare lichid, entropia la t = 25 0C (298 K) i 1 atm, este S2980 = 16,7 kcalmol1 iar
pentru apa n stare de vapori S2980 = 45,1 kcalmol1.
17
CHIMIE*C*
Apa este o substan cu molecula foarte stabil din punct de vedere termic. Ea poate fi descompus
prin disociaie termic (la temperaturi de peste 1000 0C) sau cu ajutorul curentului electric (prin
electroliz). Disocierea termic n elemente:
2 H2O + 136,63 cal
2 H2 + O2
ncepe la temperaturi de peste 1000 0C (la p = 1,013105 N/m2), echilibrul fiind deplasat spre stnga
pn la temperaturi de cca. 3000 0C.
Echilibrul reaciei de mai sus este deplasat spre dreapta pn la temperaturi de ordinul miilor de
grade, deoarece trebuie s se in cont de faptul c, n paralel cu disocierea apei, la temperaturi de
aproximativ 2000 0C are loc i disocierea O2 iar la temperaturi mai mari de 2500 0C are loc i
disocierea H2. Din aceast cauz apa nu se poate descompune termic total.
2 H 2O
H3O + OH
Aceast reacie de ionizare se datorete polaritii puternice care produce polarizaia moleculelor de
ap. Reacia este reversibil i deplasat mult spre stnga. La echilibru se poate aplica legea aciunii
maselor.
2 H 2O + 2 e
2 OH + H 2
18
CHIMIE*C*
- apa ca reductor, reacioneaz cu substane care prezint afinitate pentru hidrogen. Caracterul
reductor al apei se poate explica prin echilibrul:
1
+
H 2O
2 O2 + 2 H + 2 e
HCO3 + H2O
H2CO3 + OH
19
CHIMIE*C*
Rolul catalitic al apei se manifest n unele reacii chimice, mai ales cnd acestea au loc n faz
gazoas. Astfel, n prezena umiditii, oxidul de carbon se combin cu oxigenul, sub influena unei
scntei. De asemenea, doar n prezena umiditii i a luminii pot reaciona clorul cu hidrogenul, iar
acidul clorhidric poate fi disociat n elemente. Vaporii de ap catalizeaz reacia dintre hidrogenul
sulfurat i oxizii de azot sau dioxidul de sulf, fotoliza hidracizilor, reacia halogenilor cu oxigenul,
combustia sulfurii de carbon etc.
Apa ca solvent
Dintre toi solvenii utilizai n tehnic sau care acioneaz n natur, apa este prin excelen cel mai
important. Apa dizolv electroliii (acizi, baze i sruri), formnd soluii n care aceti compui sunt
ionizai. De asemenea, apa dizolv numeroase substane, att anorganice ct i organice, care conin
atomi capabili de a forma legturi de hidrogen cu moleculele H2O.
Numeroase reacii au loc n soluie apoas. Printre acestea au o deosebit nsemntate reaciile
biochimice din organismele vii, care la un loc constituie viaa !
Solubilitatea se datorete formrii unor legturi slabe ntre moleculele substanei dizolvate i ale
solventului. n termeni generali, fenomenul se numete solvatare, iar n particular, cnd solventul
este apa, hidratare. Hidratarea se datorete fie formrii unor legturi de hidrogen, n cazul
substanelor neionizate, fie unor atracii ion dipol, cnd substana dizolvat este compus din ioni.
Datorit faptului c apa are o constant dielectric mare, n soluiile compuilor ionici, ionii de
semn contrar rmn, ntr-o mare msur, desprii (nu formeaz perechi sau asociaii de ioni).
Acesta nu este ns singurul factor care determin solubilitatea mare a electroliilor n ap: ea este
influenat de puterea mare a apei de a solvata ionii. Fiecare ion se nconjoar de o atmosfer de
molecule de ap; moleculele apei, datorit momentului lor electric ( = 1,84 D) sunt orientate, n
cazul cationilor, cu oxigenul (polul negativ) spre ion, iar n cazul anionilor cu un atom de hidrogen
spre ion. n aceste interaciuni solut solvent, se degaj clduri de hidratare considerabile, de
acelai ordin de mrime cu energiile de reea.
Un ion se solvateaz cu att mai puternic (numrul de molecule legate i cldura degajat sunt cu
att mai mari) cu ct volumul ionului este mai mic i sarcina electric mai mare (Tabelul CH.01.6).
Numrul de molecule de ap, legate de fiecare ion dizolvat, poate fi evaluat cu oarecare aproximaie
din experienele de transport al ionilor la electroliz.
Cea mai mare parte din substane formeaz cu apa hidrai. Acetia se grupeaz n: hidrai ai
electroliilor, hidrai ai gazelor i hidrai ai unor compui macromoleculari. Primii sunt stabili n
stare solid, au compoziie bine definit i o reea diferit de cea a substanei anhidre (prin
ndeprtarea apei se distruge reeaua cristalin). Al treilea tip de hidrai includ apa n interstiiile
reelei, care se poate ndeprta sau se poate reintroduce, fr s se produc modificri ale reelei.
20
CHIMIE*C*
Li
13
Na
8
K
4
cation
Ba
NH4 +
4
14
2+
anion
2+
Mg
10
2+
Ca
8
2+
Ba
4
Cl
2
Br
2
I
3
21
CHIMIE*C*
Apa natural se gsete n natur ntr-o continu transformare, trecnd dintr-o stare de agregare n
alta n cadrul unui proces complex numit circuitul apei n natur (Figura CH.02.1).
22
CHIMIE*C*
Apa pur, H2O, este o combinaie chimic cu proprieti fizico chimice particulare, dup cum s-a
artat anterior. Apa natural ns nu este niciodat chimic pur, ea coninnd n general:
- gaze dizolvate (O2 , N2 , CO2 , SO2) care provin n principal din atmosfer (cu care apa este n
contact) sau din reacii chimice (care au loc n ap);
- compui organici sau anorganici (resturi vegetale, microorganisme, pulberi minerale, nisip etc.)
aflai n suspensie n ap;
- cantiti variabile de combinaii chimice (organice sau anorganice) constituite n principal din
sruri dizolvate, aflate n soluie apoas sub form de ioni:
- cationi: Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Na+, K+, NH4+,
- anioni: HCO3, CO32, SO42, SiO32, Cl, Br, NO3,
Din punct de vedere al compoziiei chimice a apelor de suprafa trebuiesc considerate cel puin
dou procese: apa n relaie cu atmosfera i, respectiv, apa n relaie cu mineralele i rocile.
n primul caz, la interfaa (atmosfer ap), ploile antreneaz (sau spal) particulele strine din
atmosfer i le introduce n apele de suprafa. Aa sunt: o serie de gaze (N2 , NO2 , NH3 , SO2 ,
H2S, CO2), pulberi minerale i organice aflate n suspensie n atmosfer etc.
n al doilea caz, la interfaa (ap litosfer), are loc dizolvarea mineralelor i rocilor de ctre ape.
Aceasta depinde de mai muli factori, cum ar fi: natura rocilor i mineralelor, suprafaa de contact
(granulometria i porozitatea rocilor), timpul de contact i temperatura. n unele situaii, o serie de
minerale (cum ar fi clorurile alcaline, calcarul, gipsul etc.) se dizolv n ap fr intervenia unor
reacii chimice, iar altele se dizolv n urma unor procese mai complexe cum sunt: hidroliza,
hidratarea, oxido - reducerea, activitatea microorganismelor etc.
Un coninut mai mare al apelor curgtoare n anumite substane constituie indici siguri c aceste ape
au strbtut roci bogate n substanele respective.
Datorit prezenei luminii solare precum i a substanelor necesare vieii, ecosistemul acvatic este
considerat ca o unitate de mediu n care exist o comunitate biologic. Aici se produc, se consum
i se descompun organismele vii. n ciclul rocilor i a mediului viu, apa este considerat ca reactiv
chimic, solvent i mijloc de transport. n faa pericolului care amenin apele precum i
ecosistemele, se poate spune c apele naturale, la fel ca i atmosfera, sunt foarte sensibile la
poluarea produs de om.
CH.02.2. Compoziia fizico chimic a apelor naturale
n general, calitatea apelor naturale este determinat de totalitatea substanelor minerale sau
organice, gazele dizolvate, particulele n suspensie i organismele vii prezente n apele respective.
Din punct de vedere al strii lor, impuritile pot fi solide, lichide sau gazoase. Acestea pot fi
dispersate n ap i se pot clasifica dup dimensiunile particulelor dispersate n: suspensii, coloizi i
soluii. Majoritatea substanelor care se gsesc n apele naturale, ntr-o cantitate suficient pentru a
influena calitatea lor, se pot clasifica conform Tabelului CH.02.1.
Practic, o anumit ap nu poate s conin toate aceste impuriti concomitent, existena unora
dintre acestea fiind incompatibil cu echilibrul chimic stabilit n ap. n afara substanelor
menionate n Tabelul CH.02.1, n apele naturale se mai pot gsi i alte tipuri de impuriti. Astfel,
23
CHIMIE*C*
n unele ape se pot ntlni cantiti variabile de plumb sau cupru; aceste metale pot proveni n urma
proceselor de tratare a apelor sau datorit sistemului de transport, precum i din apele meteorice.
Unele ape naturale pot s conin seleniu sau arsen ntr-o cantitate suficient ca s le afecteze
calitatea. De asemenea, toate apele naturale conin substane radioactive, n principal radiu, dar
numai n unele cazuri de ape subterane concentraia acestora atinge valori periculos de mari. Alte
ape naturale pot s conin crom, cianuri, cloruri, acizi, alcalii, diferite metale sau poluani organici,
toate provenind din apele uzate deversate de diverse industrii sau din aglomeraiile urbane.
Tabelul CH.02.1. Substane care pot fi ntlnite n apele naturale.
Substane
Ioni
Sursa de
Ioni negativi
Suspensii
Coloizi
Gaze
neionizate
pozitivi
apariie
Argil,
Din solul
nmol,
CO2
Ca2+, Mg2+,
HCO3,
SiO2 ,
mineral i roci
nisip,
Na+, K+,
CO32, Cl,
alte
Fe2O3 ,
Fe2+, Mn2+,
F, OH,
substane
Al2O3 ,
Zn2+
SO42, NO3,
anorganice
MnO2
HSiO3,
HPO42
Din atmosfer
N2 , O2
H+
HCO3,
CO2 ,
SO42
SO2
CO2 ,
Na+, NH4+, HCO3, Cl,
Din
sol organic,
materii
- materii
descompunerea
resturi
vegetale
NH3 ,
vegetale
H+
OH, NO3,
materiei
organice
organice,
colorate,
O2 , N2
HS, radicali
organice
resturi
- resturi
H2S ,
organici
organice
organice
CH4,
H2
Organisme vii peti, alge,
virui,
organisme
bacterii
minuscule
CH.02.3. Caracteristici de calitate a apei
24
CHIMIE*C*
- criterii de calitate a apei - reprezint totalitatea indicatorilor de calitate a apei care se utilizeaz
pentru aprecierea acesteia n raport cu msura n care satisface un anumit domeniu de folosin sau
pe baza crora se poate elabora o decizie asupra gradului n care calitatea apei respective
corespunde cu necesitile de protecie a mediului nconjurtor;
- indicatori de calitate ai apei - reprezentai de caracteristici nominalizate pentru o determinare
precis a calitii apelor;
- parametri de calitate ai apei - sunt valori i exprimri numerice ale indicatorilor de calitate a
unei ape;
- valori standardizate ale calitii apei - reprezint valori ale indicatorilor de calitate a apelor care
limiteaz un domeniu convenional de valori acceptabile pentru o anumit utilizare a apei.
25
CHIMIE*C*
- activitate global i ;
- activitate specific admis a fiecrui radionuclid;
- indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza speciilor de organisme
care populeaz mediul acvatic;
- indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n principal prin determinarea
numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii coliforme fecale.
Clasificarea indicatorilor de calitate ai apei, concentraiile maxime admisibile pentru acetia precum
i metodele standardizate (STAS-uri) pentru determinarea acestor indicatori sunt prezentate n
Tabelul CH.02.2.
Tabelul CH.02.2. Indicatori de calitate a apei naturale.
Indicatori
a) indicatori organoleptici:
Miros (grade)
Gust (grade)
b) indicatori fizici:
pH
Conductivitate electric (S/cm)
Culoare (grade)
Turbiditate (grade sau Uniti de
Turbiditate de Formazin)
c) indicatori chimici generali:
Aluminiu, Al3+ (mg/dm3)
Amoniac, NH3 (mg/dm3)
Azotii, NO2 (mg/dm3)
Calciu, Ca2+ (mg/dm3)
Cloruri, Cl (mg/dm3)
Compui fenolici (mg/dm3)
Cupru, Cu2+ (mg/dm3)
Detergeni anionici (mg/dm3)
Duritate total (0dG)
Fier, Fe2+ + Fe3+ (mg/dm3)
Fosfai, PO43 (mg/dm3)
Magneziu, Mg2+ (mg/dm3)
Mangan, Mn2+ (mg/dm3)
Oxigen dizolvat, O2 (mg/dm3)
Reziduu fix (mg/dm3) - min
- max
2
3
Sulfai, SO4 (mg/dm )
Sulfuri i H2S (mg/dm3)
Zinc, Zn2+ (mg/dm3)
Valori admise
Valori admise
excepional
Metoda de
analiz
2
2
2
2
STAS 6324 - 61
STAS 6324 - 61
6,5 7,4
1000
15
max. 8,5
3000
30
STAS 6325 - 75
STAS 7722 - 84
STAS 6322 - 61
10
STAS 6323 - 88
0,05
0
0
100
250
0,001
0,05
0,2
20
0,1
0,1
50
0,05
6
100
800
200
0
5
0,2
0,5
0,3
180
400
0,002
0,1
0,5
30
0,3
0,5
80
0,3
6
30
1200
400
0,1
7
STAS 6326 - 90
STAS 6328 - 85
STAS 3048/2 - 90
STAS 3662 - 62
STAS 3049 - 88
STAS 10266 - 87
STAS 3224 - 69
STAS 7576 - 66
STAS 3026 - 76
STAS 3086 - 68
STAS 3265 - 86
STAS 6674 - 77
STAS 3264 - 81
STAS 6536 - 87
STAS 3638 - 76
26
STAS 3069 - 87
STAS 7510 - 66
STAS 6327 81
CHIMIE*C*
Valori admise
Valori admise
excepional
Metoda de
analiz
2,5
10
3,0
12
STAS 3002 - 85
0
0,05
45
0,005
0,01
0,05
1,2
0,001
0,1
0,05
0
0,05
45
0,005
0,01
0,05
1,2
0,001
0,1
0,05
STAS 11139 - 78
STAS 7885 - 67
STAS 3048/1 - 77
STAS 11184 - 77
STAS 10847 - 77
STAS 7884 - 67
STAS 6673 - 62
STAS 10267 - 89
STAS 10267 - 89
STAS 6362 - 85
0,5
0,5
STAS 12650 - 88
0,021
0,021
STAS 12130 - 82
0,1
2,3
50
STAS 10447/1 83
STAS 10447/2 83
lips
lips
STAS 6329 - 90
20
20
STAS 6329 - 90
lips
lips
STAS 6329 - 90
lips
lips
STAS 6329 - 90
a) Indicatori organoleptici:
27
CHIMIE*C*
b) Indicatori fizici:
- Turbiditatea unei ape se datoreaz particulelor solide sub form de suspensii sau n stare
coloidal. n general, se consider c suspensiile totale reprezint ansamblul componentelor solide
insolubile prezente ntr-o cantitate determinat de ap i care se pot separa prin metode de laborator
( de ex.: filtrare, centrifugare, sedimentare etc.). Turbiditatea se exprim gravimetric n mg/A sau
volumetric n ml/A.
Cantitatea de suspensii totale este foarte important pentru caracterizarea apelor naturale. n funcie
de dimensiuni i de greutatea specific, particulele se separ sub form de depuneri (suspensii
sedimentabile) sau plutesc pe suprafaa apei (suspensii plutitoare). Suspensiile gravimetrice
reprezint totalitatea materiilor solide insolubile, care pot sedimenta n mod natural ntr-o anumit
perioad limitat de timp. Procentul pe care l reprezint suspensiile gravimetrice din suspensiile
totale dintr-o ap este un indicator care conduce la dimensionarea i exploatarea desnisipatoarelor
sau predecantoarelor, instalaii destinate reinerii acestora. Suspensiile i substanele coloidale din
ape reprezint totalitatea substanelor dispersate n ap, avnd diametrul particulelor ntre 1 10
m. Caracterizate prin proprieti electrice de suprafa, prezint un grad mare de stabilitate, care le
face practic nesedimentabile n mod natural. Eliminarea substanelor coloidale din ap a impus
tratarea chimic cu reactivi de destabilizare n vederea coagulrii i precipitrii acestora.
Relaia dintre substanele n suspensie (proprietate gravimetric) i turbiditate (proprietate optic)
determin aa-numitul coeficient de finee al suspensiilor. Pentru aceeai surs de ap,
coeficientul de finee variaz n limite bine determinate n cadrul unui ciclu hidrologic anual.
- Indicele de colmatare reprezint puterea colmatant a unei ape i are drept cauz toate elementele
din ap a cror dimensiuni permit reinerea lor pe filtre.
- Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp.
- Radioactivitatea este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa, beta sau gama.
- Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n aprecierea gradului de
mineralizare al apelor cel puin din urmtoarele considerente:
28
CHIMIE*C*
c) Indicatori chimici:
acvatice. Astfel, coninutul de oxigen din apele naturale trebuie s fie de cel puin 2 mg/A, n timp ce
n lacuri, n special n cele n care funcioneaz cresctorii de pete, coninutul de oxigen dizolvat
trebuie s fie de 8 15 mg/A.
29
CHIMIE*C*
Consumul biochimic de oxigen (CBO) reprezint cantitatea de oxigen (n mg/A) necesar pentru
Prin aceste metode, prezentate anterior, nu se pot determina substanele organice volatile.
Carbonul organic total (COT) reprezint cantitatea de carbon legat existent n materiile organice.
El corespunde cantitii de dioxid de carbon obinut prin oxidarea total a materiei organice
respective. COT se utilizeaz pentru determinarea unor compui organici aromatici, a cror
randament de oxidare nu depete 60 % cu metodele prezentate anterior. Pentru determinarea
acestora se utilizeaz oxidarea catalitic la temperaturi ridicate (800 1100 0C).
B. Sruri dizolvate:
n apele naturale se afl, n mod obinuit, cationii i anionii prezentai n Tabelul CH.02.3, ioni de
care depind cele mai importante caliti ale apei. n majoritatea cazurilor, srurile aflate n apele
naturale sunt formate din urmtorii cationi: Ca2+, Mg2+, Na+, K+ i urmtorii anioni: HCO3, SO42,
Cl. Ceilali ioni se afl, n mod obinuit, n cantiti nesemnificative dei, cteodat, ei pot
influena esenial proprietile apei. Clorurile pot fi prezente n ap ntr-o concentraie mare, datorit
solubilitii lor ridicate; astfel, solubilitatea clorurii de sodiu sau a clorurii de calciu la temperatura
de 25 0C este n jur de 26 %, respectiv de 46 %.
n rezumat, se poate spune c apele naturale conin elemente fundamentale i elemente
caracteristice. Practic, n coninutul tuturor apelor naturale se gsesc 6 elemente fundamentale,
respectiv molecula de H2CO3 i ionii de HCO3, CO32, OH, H+, Ca2+, iar dintre elementele
caracteristice se pot cita ionii de SO42, Cl, Mg2+, Na+, K+ etc. Aceste elemente pot fi prezente n
apele naturale ntr-o concentraie mai mare sau mai mic, conferind apei un anumit caracter.
30
CHIMIE*C*
Anioni
formul
H+
Na+
K+
NH4+
Ca2+
Mg2+
Fe2+
Fe3+
Ba2+
Al3+
denumire
Hidroxid
Dicarbonat
Clorur
Hidrosulfit
Azotit
Azotat
Fluorur
Sulfat
Silicat
Ortofosfat
formul
OH
HCO3
Cl
HS
NO2
NO3
F
SO42
SiO32
PO43
C. Reziduul fix:
Reziduul fix reprezint totalitatea substanelor (de obicei de natur anorganic) dizolvate n ap,
stabile dup evaporare la 105 0C.
Valoarea reziduului fix din diferite ape naturale variaz n funcie de caracteristicile rocilor cu care
apele vin n contact. Astfel, se disting urmtoarele categorii de ape pentru care reziduul fix are
valori diferite:
- ape de suprafa: 100 250 mg/A;
- ape din pnza freatic: 200 350 mg/A;
- ape din pnza de mare adncime: 100 300 mg/A;
- ape de mare: 20.000 22.000 mg/A;
- ape din regiuni srturoase: 1.100 5.000 mg/A;
- ape de ploaie: 10 20 mg/A;
- ape minerale potabile: 1.000 3.000 mg/A.
Coninutul mineral al apelor naturale este strns legat de factorii meteorologici i climatologici.
Astfel, n perioadele cu precipitaii mai abundente sau n cele de topire a zpezilor, apele curgtoare
i reduc mineralizarea, datorit dilurii lor cu ape cu coninut mineral foarte srac. n perioada de
iarn, cnd apele de suprafa sunt alimentate n special de izvoare subterane, mineralizarea
acestora este mai crescut fiind de 200 250 mg/A. Apele subterane i mai ales cele din pnzele
freatice de mare adncime, se caracterizeaz printr-o mineralizare mai ridicat i n acelai timp mai
puin variabil, datorit contactului cu straturile minerale n care staioneaz.
D. Indicatori biogeni:
31
CHIMIE*C*
Compui ai azotului. Amoniacul, azotiii i azotaii reprezentani importani ai azotului din ciclul
su biogeochimic din natur i implicit din ap.
Azotul este unul dintre elementele principale pentru susinerea vieii, intervenind n diferite faze de
existen a plantelor i animalelor. Formele sub care apar compuii azotului n ap sunt: azot
molecular (N2), azot legat n diferite combinaii organice (azot organic), amoniac (NH3), azotii
(NO2) i azotai (NO3).
Amoniacul reprezint o faz intermediar n ciclul biogeochimic al azotului. Azotul amoniacal
ntlnit n cursurile de ap poate proveni din diverse de surse:
- din ploaie i zapad, care pot conine amoniac n cantiti ce variaz ntre 0,1 - 2,0 mg/A;
- n apele de profunzime, amoniacul poate s apar n urma reducerii azotiilor de ctre bacteriile
autotrofe sau de ctre ioni feroi coninui;
- n apele de suprafa, prin degradarea proteinelor i a materiilor organice azotoase din deeurile
vegetale i animale coninute n sol, pot s apar cantiti mari de azot amoniacal. Acest azot
amoniacal este n cea mai mare parte complexat de elementele aflate n sol i numai o mic cantitate
ajunge n ruri;
- un numr mare de industrii (industria chimic, industria textil, cocserii, fabrici de ghea etc.) pot
alimenta cu azot amoniacal cursurile de ap.
Cantitatea de amoniac din apele de alimentare este limitat de normele recomandate de Organizaia
Mondial a Sntii, la cantiti foarte mici (sub 0,05 mg/A) datorit efectelor nocive pe care le
poate avea asupra consumatorilor.
Azotiii sunt importani n metabolismul compuilor azotului, ei intervenind n ciclul biogeochimic
al azotului ca faz intermediar ntre amoniac i azotai. Prezena lor se datorete fie oxidrii
bacteriene a amoniacului, fie reducerii azotailor.
Azotaii constituie forma final de oxidare a azotului organic. Azotul din azotai, la fel ca i cel din
azotii sau amoniac, constituie un element nutritiv pentru plante i, alturi de fosfor, este folosit la
cultura intensiv n agricultur. Prezena azotailor n apele naturale se poate explica prin contactul
apei cu solul bazinului hidrografic.
Compui ai fosforului. Coninutul de fosfai din apele naturale este relativ redus (0,5 5 mg/A).
Apele care strbat terenuri bogate n humus (n care fosfatul este legat n compui organici) se
mbogesc n fosfai. De asemenea, o cantitate important de compui ai fosforului provine n urma
polurii difuze din agricultur, datorat administrrii de ngrminte pe baz de azot i fosfor.
Fosfatul monocalcic poate proveni n ap datorit mineralizrii resturilor vegetale sau animale.
Fosfatul monocalcic este solubil n ap i reprezint o form de fosfor asimilabil. Concentraii mai
mari de 0,5 mg P/A ap (exprimat n PO43) n apele de suprafa determin o eutrofizare progresiv
a lacurilor, prin favorizarea dezvoltrii algelor. Coninuturi mai mari de fosfai n apele subterane
sau de suprafa pot s constituie un indiciu asupra polurii de origine animal, mai ales dac se
coreleaz cu dezvoltarea faunei microbiene. Fosforul sub form de combinaii, poate fi prezent n
apele de suprafa, fie dizolvat, fie n suspensii sau sedimente.
32
CHIMIE*C*
Stabilirea gradului de poluare a unei ape se face prin compararea organismelor existente n acea
ap, cu valorile date n tabele standard (ele cuprind uniti sistematice de organisme indicatoare de
ap curat sau murdar).
Analiza bacteriologic. Apele naturale conin diverese microorganisme, multe dintre ele fiind
patogene. Prin urmare, aceste ape trebuiesc tratate prin metode speciale pentru a se ndeprta
impuritile bacteriologice. Apa potabil sau apa care este folosit n industria alimentar trebuie s
fie complet lipsit de germeni patogeni.
De asemenea, apa menajer sau apa provenit din alte surse (spitale, ferme zootehnice etc.),
prezint pericolul unei contaminri cu ageni patogeni. Bolile rspndite prin ap pot cuprinde, n
general, un numr mare de persoane, mbrcnd caracterul unor boli cu extindere n mas
(epidemii). n analiza bacteriologic a apei se utilizeaz ca indicatori bacteriologici numrul total de
germeni i determinarea bacilului E.coli.
Diferenierea aciditii totale de aciditatea mineral se poate face, fie prin utilizarea schimbtorilor
de ioni, fie prin titrarea cu NaOH 0,1n pn la puncte de echivalen diferite i anume pn la pH =
4,5 pentru titrarea acidului mineral i pH = 8,3 pentru titrarea aciditii totale.
Alcalinitatea apei este determinat de prezena ionilor dicarbonat, carbonat, hidroxid i, mai rar,
borat, silicat i fosfat. Din punct de vedere valoric, alcalinitatea este concentraia echivalent a bazei
titrabile i se msoar la anumite puncte de echivalen date de soluii indicator. Astfel, alcalinitatea
apei datorat hidroxidului i carbonatului (se simbolizeaz cu p) se determin prin titrare n
prezen de fenolftalein, iar alcalinitatea datorat dicarbonatului (se simbolizeaz cu m) se
determin prin titrare n prezen de metilorange.
Valoarea alcalinitilor (p) i (m) indic raportul existent ntre ionii de carbonat, dicarbonat i
hidroxid n cadrul alcalinitii totale, relaiile dintre ele fiind prezentate n Tabelul CH.02.4.
33
CHIMIE*C*
HCO3
m
m 2p
0
0
0
Duritatea apei a fost inclus la capacitatea de tamponare a apei datorit ponderii carbonailor i
dicarbonailor de calciu i magneziu din apele naturale.
Duritatea apei
Prin duritate se nelege cantitatea de sruri solubile de calciu i de magneziu existente ntr-un litru
de ap.
Srurile care dau duritatea apei i care se gsesc disociate n ap, sunt:
2+
Mg(HCO3)2
Mg + 2 HCO3
2+
MgCl2
Mg + 2 Cl
2+
2
- sulfaii de calciu i de magneziu: CaSO4
Ca + SO 4
2+
2
MgSO4
Mg + SO 4
34
CHIMIE*C*
n funcie de comportarea acestor sruri la fierberea apei, se disting dou tipuri de duritate:
- duritatea temporar, Dt , reprezint coninutul de ioni de Ca2+ i de Mg2+ corespunztori
dicarbonailor de calciu i de magneziu din ap. Aceti dicarbonai sunt instabili termic,
descompunndu-se n carbonai insolubili la fierbere apei:
95100 0 C
DT = Dt + Dp
(CH.02.1)
Duritatea unei ape se exprim cantitativ cu ajutorul unor uniti de duritate precum gradul de
duritate german (0dG) sau francez (0dF), ori n mval CaO/A de ap:
- un grad de duritate german reprezint coninutul de sruri de Ca i Mg care exist ntr-un litru de
ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaO sau 7,19 mg MgO.
1 0dG = 10 mg CaO/A ap = 7,19 mg MgO/A ap
(CH.02.2)
- un grad de duritate francez reprezint coninutul de sruri de Ca i Mg care exist ntr-un litru de
ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaCO3.
1 0dF = 10 mg CaCO3/A ap
(CH.02.2)
(CH.02.4)
(CH.02.5)
35
CHIMIE*C*
36
CHIMIE*C*
Apa natural (apa brut) este sursa de ap potabil i de ap industrial. Aceste ape trebuie s
prezinte o serie de caracteristici de puritate impuse de utilizator:
- a) apa potabil (apa de but) este o ap care, ndeplinind anumite condiii organoleptice, fizice,
chimice i bacteriologice (Tabelul CH.03.1), poate fi introdus n organismul uman fr s-i
pericliteze sntatea. Aceast ap trebuie s fie incolor, inodor i insipid, s nu conin suspensii
solide, microorganisme patogene. Coninutul n sruri trebuie s fie ntre anumite limite, astfel nct
s se asigure necesarul de elemente de care are nevoie organismul uman.
Proprieti fizice
Proprieti chimice
miros
gust
tulbureal
culoare
temperatur
conductivitate electric
pH
reziduu fix, la 105 0C, max.
Condiii de
admisibilitate
nul (inodor)
inexistent (insipid)
lips
lips (incolor)
7 15 0C
1 / 6 1 / 60 1m1
78
100 500 mg/A
5 20 0dG
12 0dG
fier, max.
0,2 mg/A
aluminiu, max.
3 mg/A
10 mg/A
30 mg/A
6 cm3/A
8 mg/A
3 mg KMnO4/A
37
20 mg/A
CHIMIE*C*
Proprieti bacteriologice
5 mg/A
lips
100 / 1 cm3
lips
- b) apa industrial este o ap natural tratat, care se ntrebuineaz n procesele tehnologice ale
ntreprinderilor, n diferite scopuri. Calitile cerute apei industriale depind de tipul i de parametrii
procesului tehnologic n care se ntrebuineaz i de aparatura n care se produc procesele
respective. Oriunde ar fi ntrebuinat, apa trebuie s conin ct mai puine suspensii i s nu fie
agresiv (coroziv).
Apa industrial intervine n procesele tehnologice de fabricaie fie ca materie prim principal, fie
ca factor tehnologic n realizarea produciei materiale. Funciile apei industriale sunt multiple:
- materie prim n industria chimic, alimentar, farmaceutic etc.;
- materie prim pentru obinerea aburului;
- agent de rcire / nclzire;
- solvent universal;
- agent de splare;
- mijloc de transport al materialelor solide etc.
n urma utilizrii ei, apa (potabil sau industrial) se impurific cu diverse substane poluante,
trecnd sub form de ap rezidual. Aceast ap impurificat este eliminat ca deeu din
ntreprinderi industriale, agrozootehnice, din gospodrii etc., ea fiind ncrcat cu substane toxice,
corozive sau cu microorganisme purttoare de boli infecioase. Prin deversarea lor n natur se
produce o degradare a apelor naturale, proces numit poluare.
innd cont de cele prezentate anterior, se poate spune c apele naturale, respectiv apele reziduale
trebuiesc tratate prin metode speciale pentru a ndeprta din ele impuritile duntoare.
Totalitatea tratamentelor fizice i chimice la care este supus apa natural pentru a deveni ap
potabil sau industrial, precum i ca apa rezidual s poat fi deversat n condiii nepoluante,
constituie operaiunea de tratare a apei.
38
CHIMIE*C*
Purificarea apei naturale, realizat n scopul obinerii apei potabile i a apei industriale cu un anumit
grad de puritate, urmrete ndeprtarea impuritilor mecanice (aflate n suspensie n ap), a
particulelor coloidale i a ncrcturii bacteriene.
Practic, purificarea apei naturale se realizeaz n trei feluri, respectiv mecanic, chimic i biologic,
ceea ce presupune urmtoarele aspecte:
- decantarea natural (limpezire sau sedimentare) - este operaia prin care se elimin particulele
solide mari (de peste 1 ) aflate sub form de suspensie n ap. Operaia de decantare se realizeaz
n bazine speciale numite denisipatoare sau decantoare.
- degazarea - urmrete eliminarea din ap a unor gaze dizolvate (CO2 , H2S etc.). Ea se realizeaz
prin nclzirea apei pn la temperatura de saturaie, cnd gazele dizolvate se evapor, ele fiind
antrenate i evacuate de contracureni de aer sau vapori de ap supranclzii.
- decantarea cu coagulani, pentru eliminarea particulelor coloidale. Coagularea este operaia prin
care se ndeprteaz din ap particulele coloidale (cu dimensiuni de 0,001 1 ) prin folosirea unor
reactivi chimici numii coagulani. Aceste substane, dizolvate n ap, sufer o hidroliz puternic
cu formarea unor hidroxizi insolubili cu proprieti coloidale. Aceste particule coloidale ncrcate
electric, amorfe, adsorb particulele coloidale existente n ap, formnd aglomerate mari i grele are
se depun sub form de sedimente.
Ex.: cei mai folosii coagulani n tratarea apei sunt electroliii, respectiv sruri de fier i de
aluminiu: FeCl3 , Fe2(SO4)3 , AlCl3 , Al2(SO4)3 . De exemplu, sulfatul de aluminiu reacioneaz cu
dicarbonaii de Ca i Mg, cu formarea precipitatului floconos de hidroxid de Al, conform reaciilor:
Al2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 Al2(CO3)3 + 3 CaSO4 + 3 H2O + 3 CO2
Al2(CO3)3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2CO3
- dezinfectarea (sterilizarea) apei, pentru distrugerea ncrcturii bacteriene - Dezinfectarea apei
se poate realiza prin procedee fizice (cu ultrasunete, ultraviolete etc.) sau prin procedee chimice (cu
clor gazos, hipoclorit de sodiu, clorur de var, cloramin, ozon, permanganat de potasiu etc.). Cel
mai des se fac dezinfectri ale apei cu clor gazos, Cl2 (procedeu numit clorinare) sau cu hipoclorit
de sodiu, NaClO. Aceste substane, n ap, pun n libertate oxigen atomic [O] foarte reactiv, care
distruge bacteriile prin oxidare:
Cl2 + H2O HClO + HCl
HClO HCl + [O]
respectiv,
NaClO NaCl + [O]
Aceste substane nu trebuiesc folosite n exces (de exemplu, cantitatea necesar de clor gazos este
de 0,8 1,2 g Cl2/m3 de ap), deoarece apa va cpta un miros i gust neplcut.
CH.03.2. Procese de corectare a calitii apei industriale
Prin operaiile de tratare a apei naturale prezentate anterior nu se elimin din ap srurile solvite i
toate gazele dizolvate. Este necesar deci o corectare a calitii apei industriale, care are ca scop
eliminarea total a srurilor existe n ap i a gazelor dizolvate.
Procedeele practice prin care se realizeaz corectarea calitii apei sunt:
- dedurizarea apei; ea urmrete eliminarea srurilor de Ca i Mg ce constituie duritatea total a
apei, cu obinerea apei dedurizate;
39
CHIMIE*C*
- deionizarea (demineralizarea) apei are drept scop eliminarea tuturor srurilor solvite n ap, cu
obinerea apei deionizate (demineralizate);
- degazarea apei urmrete eliminarea gazelor dizolvate n ap (O2 , CO2 , H2S etc.), gaze care
mpreun cu apa provoac coroziunea pieselor metalice.
Dedurizarea i demineralizarea apei se realizeaz prin dou tipuri de procedee:
- procedee fizice: nclzire, distilare, electroliz, electrodializ, congelare etc.
- procedee chimice, distingndu - se:
- procedee bazate pe folosirea unor reactivi chimici de precipitare. Aa sunt: procedeul var sod,
procedeul sod sod i procedeul cu fosfat trisodic;
- procedee bazate pe reacii de schimb ionic, prin folosirea schimbtorilor de ioni.
n continuare se descriu principalele procedee de dedurizare i demineralizare a apei: nclzirea,
distilarea, electrodializa, procedee chimice bazate pe folosirea reactivilor chimici de precipitare i
procedeul chimic bazat pe reacii de schimb ionic, cu schimbtori de ioni.
1) nclzirea apei
2) Distilarea apei
3) Electrodializa apei
Electrodializa apei const n separarea srurilor dizolvate n ap, sub influena curentului electric.
Pentru aceasta se utilizeaz dispozitive numite electrodializoare n care piesa principal este o
membran permeabil pentru ioni, dar impermeabil pentru moleculele de ap.
Ca reactivi chimici de precipitare se folosesc: laptele de var CaO + H2O = Ca(OH)2 , soda calcinat
Na2CO3 , soda caustic NaOH i fosfatul trisodic Na3PO4. Ei reacioneaz cu srurile de Ca i Mg
solubilizate n ap, trecndu-le sub form de precipitate insolubile i decantabile.
40
CHIMIE*C*
Varul Ca(OH)2 reacioneaz cu srurile care determin duritatea temporar, iar soda Na2CO3
reacioneaz cu srurile care determin duritatea permanent, trecndu-le sub form de precipitate
decantabile:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2 H2O
Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 MgCO3 + CaCO3 + 2 H2O
respectiv:
n locul sodei calcinate (Na2CO3) se pot folosi soda caustic (NaOH) sau fosfatul trisodic (Na3PO4),
care reacioneaz cu srurile care dau duritatea total, rezultnd precipitate decantabile:
Mg(HCO3)2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaHCO3
MgCl2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaCl
MgSO4 + 2 NaOH Mg(OH)2 + Na2SO4
n mod identic au loc reaciile sodei cu srurile de calciu.
3 Mg(HCO3)2 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 6 NaHCO3
3 MgCl2 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 6 NaCl
3 MgSO4 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 3 Na2SO4
n mod identic au loc i reaciile fosfatului cu srurile de calciu. Fosfaii rezultai din aceste reacii
sunt folosii n obinerea ngrmintelor fosfatice.
Metoda permite obinerea unor ape cu duritatea sub 1 0dG.
5) Procedeul chimic bazat pe reacii de schimb ionic, cu schimbtori de ioni
41
CHIMIE*C*
Procedeul cu schimbtori de ioni este o metod modern i foarte eficace, permind obinerea de
ape cu duritate sub 0,1 0dG.
Schimbtorii de ioni sunt substane solide, microporoase, naturale sau sintetice, anorganice sau
organice, insolubile n ap, care au proprietatea de a-i schimba ionii proprii cu ioni de acelai tip
dintr-o soluie care traverseaz schimbtorul.
n acest sistem eterogen solid lichid (adic, schimbtor de ioni soluia unui electrolit) au loc
reacii de schimb ionic, procese care fac parte din categoria reaciilor de dublu schimb.
Dup felul ionilor de schimb din structura lor chimic, exist:
- schimbtori de cationi sau cationii (de ex.: RH+, RNa+, );
- schimbtori de anioni sau anionii (de ex.: R+OH, R+Cl, ),
unde R reprezint structura solid a schimbtorului pe care sunt localizate sarcinile negative sau
pozitive compensate de ionii de schimb (H+, Na+, sau OH, Cl, ).
Dup natura lor, schimbtorii de ioni se mpart n:
- schimbtori de ioni anorganici sau minerali: din aceast categorie fac parte permutiii (artificiali)
i zeoliii (naturali sau sintetici), care sunt n general aluminosilicai;
- schimbtori de ioni organici; din aceast categorie fac parte crbunii fosili modificai prin
tratamente chimice (de ex.: prin sulfonare), schimbtorii pe baz de celuloz modificat chimic i
rinile sintetice schimbtoare de ioni (de ex.: rini fenolformaldehidice sulfonate, rini
poliacrilice carboxilate, rini polistiren-sulfonice etc.).
Calitatea unui schimbtor de ioni este reflectat de un indicator numit capacitate de schimb ionic
care reprezint cantitatea de ioni schimbai (n g sau mval) de o anumit cantitate de schimbtor (1
g, 100 g sau 1 m3).
Pentru caracterizarea tehnic a unui schimbtor de ioni, n scopul utilizrii lui eficiente n procesele
de schimb ionic, este necesar s se cunoasc o serie de caracteristici mecanice (rezistena la
compresiune), fizice (stabilitatea termic, densitatea, volumul interstiial, conductivitatea electric),
chimice (stabilitatea chimic n funcie de pH, rezistena la aciunea unor ageni oxidani,
capacitatea de schimb i selectivitatea fa de anumii ioni).
Este important de amintit c schimbtorii de ioni au o proprietate esenial i anume, posibilitatea
regenerrii lor (sau a reactivrii lor), deoarece procesele de schimb ionic sunt reversibile n aceste
sisteme. Aceasta face posibil refolosirea unui schimbtor de ioni ntr-un numr foarte mare de
cicluri de dezactivare / activare.
n practica industrial, pentru dedurizarea i demineralizarea apei se folosesc cationii i anionii
sintetici dispui separat, n coloane de diferite mrimi (n funcie de volumul de ap tratat).
Procesele de schimb ionic pe schimbtorii de ioni se realizeaz n dou etape:
a) decationizarea apei pe cationii (de ex.: RH+):
2+
2 RH+ + Ca(HCO3)2
R2 Ca + 2 H2O + 2 CO2
42
CHIMIE*C*
2+
2 RH+ + CaCl2
R2 Ca + 2 HCl
2+
2 RH+ + CaSO4
R2 Ca + H2SO4
n mod identic se produc i reaciile srurilor de Mg din ap. Se constant c apa rezultat (ap
decationizat sau dedurizat) are un caracter acid (pH < 7).
b) deionizarea apei pe anionii (de ex.: R+OH):
+
R+OH + HCl
R Cl + H2O
2
2 R+OH + H2SO4
R 2 SO 4 + 2 H2O
etc.
etc.
Ciclurile de exploatare ale schimbtorilor de ioni includ urmtoarele faze: afnarea schimbtorului
(care mpiedic tasarea masei lui), regenerarea (pentru recptarea capacitii de schimb), splarea
(pentru ndeprtarea soluiilor de regenerare) i dedurizarea demineralizarea.
CH.03.3. Epurarea apelor reziduale
Apele reziduale din ntreprinderi i gospodrii sunt ape uzate, numite ape reziduale, ele fiind
ncrcate cu diverse substane poluante.
Ansamblul de operaii care au drept scop reducerea impurificatorilor din apele reziduale sub
limitele care nu altereaz calitatea apelor naturale n care se deverseaz, constituie epurarea sau
tratarea apelor reziduale.
43
CHIMIE*C*
44
CHIMIE*C*
Atmosfera terestr este nveliul gazos ce nconjoar Pmntul i care este meninut ntr-o stare de
echilibru dinamic ca urmare a exercitrii forei gravitaionale. Etimologia cuvntului provine din
limba greac, de la , atmos, cea, abur i i, sfaira, sfer.
Limita inferioar a atmosferei terestre este delimitat de suprafaa planetei (continentele, oceanele,
calotele polare, limita superioar fiind considerat zona la care densitatea atmosferei devine egal
cu cea a gazului interplanetar n fapt este zona la care nu se mai resimte influena cmpului
magnetic terestru asupra particulelor gazoase atmosferice (densitatea atmosferei la nivelul mrii
fiind de 1,23 kg/m3, la 10 km distan scznd la o treime, pentru ca la 100 km distan de Pmnt
s fie de peste 20 de milioane de ori mai mic, atingnd cu puin peste 0,5 mg/m3).
n faza iniial a formrii pmntului, acum aproximativ 4,5 4,6 miliarde de ani, atmosfera
acestuia era cu mult diferit de cea din ziua de astzi, semnnd cel mai probabil cu cele ale
planetelor Jupiter, Saturn, Uranus, caracterizate de o abunden de hidrogen, heliu, metan, amoniac
i alte gaze. Conform teoriei nebuloasei, Pmntul s-a format prin condensarea i agregarea n timp
a unui nor imens de amestec de gaze, praf cosmic i corpuri solide de provenien meteoric.
Aceast mas iniial de agregare a crescut de-a lungul a milioane de ani prin captarea de praf
cosmic din raza de aciune a planetei i prin nglobarea de meteorii de dimensiuni mai reduse. Ca
urmare a creterii masei i a distribuiei termice interne, Pmntul a suferit o reorganizare intern a
ntregii mase conducnd la apariia a trei zone interne difereniate (nucleu, manta, crust) i o zon
extern, nveliul atmosferic sau atmosfera primar (63% hidrogen, 36% heliu, 0,6 % vapori de
ap, restul fiind un amestec de amoniac, metan i argon). Atmosfera aceasta primar a evoluat i ea
n timp i, conform unor teorii, ar fi suferit transformri profunde ca urmare a trecerii Pmntului
prin faze violente de activitate vulcanic nsoit de eliberarea a unor cantiti importante de gaze
din crusta Pmntului (vapori de apa, dioxid de carbon, azot i compui cu sulf). Aceast atmosfer
secundar avea drept caracteristic principal absena oxigenului.
Cantitatea mare de vapori de ap eliberat prin intermediul erupiilor vulcanice a condus la
formarea norilor i implicit, odat cu rcirea gradual a Pmntului, la fenomenul de condensare a
apei din stare de vapori n stare lichid, avnd drept consecin direct formarea oceanului planetar
primordial. Cum bioxidul de carbon are o solubilitate ridicat n ap, treptat, oceanul nou format a
absorbit cea mai mare parte a bioxidului de carbon, azotul rmnnd componenta dominant din
atmosfer. Odat cu apariia primelor forme de via, bioxidul de carbon existent n abunden a
determinat proliferarea organismelor care i-au creat i adaptat un mecanism de fotosintez susinut
de o serie de compui prezeni n abunden (ap i bioxid de carbon) i a unei resurse energetice
45
CHIMIE*C*
externe - energia solar, produsul secundar fiind oxigenul. Dovezile geologice indic faptul c acest
fenomen a nceput acum aproximativ dou-trei miliarde de ani, n mediul acvatic format. Totodat,
o parte din vaporii de ap din stratul superior al atmosferei a fost descompus sub influena
radiaiilor UV n hidrogen i oxigen (vezi simulare S1).
Consecina direct a proliferrii organismelor vegetale a fost apariia organismelor aerobe, de tipul
bacteriilor i a altor forme de via animal primitiv, care consumau produsele de fotosintez i
eliberau CO2 ca urmare a metabolismului acestora. Acest lucru a determinat formarea ciclului
bioxidului de carbon i al oxigenului n atmosfer. De-a lungul timpului ns cantiti importante de
bioxid de carbon au fost imobilizate sub o form insolubil de ctre formele de via animal
(dovezile de ordin geologic regsite sub forma de calcar sedimentar de provenien animal, de
combustibili fosili - crbuni sau petrol - susin din plin acest lucru), conducnd treptat la scoaterea
unei cantiti importante a acestuia din circuit i la o cretere net a concentraiei oxigenului n
atmosfer.
Fenomenul a continuat pe parcursul miliardelor de ani, astfel nct s-a acumulat un exces
considerabil de oxigen construit n acest mod, concentraia acestuia astzi fiind cca. 21% din
atmosfer, dioxidul de carbon scznd la mai puin de 0,033%.
CH.04.2. Compoziia i structura atmosferei
Atmosfera terestr este compus din aproximativ 78,2% azot, 20,9% oxigen, 0,93% argon i mai
puin de 0,5% cumulat vapori de ap, dioxid de carbon, ozon i alte gaze. n tabelul CH.04.1 este
prezentat compoziia atmosferic. Masa total a atmosferei a fost evaluat ca fiind de 5,16.1015 t,
ceea ce reprezint mai puin de o milionime din masa Pmntului, considerat a fi n jur de 6.1021 t.
Tabel CH.04.1. Compoziia atmosferei terestre ppmv. (adaptat dup
http://en.wikipedia.org/wiki/Atmosphere_of_Earth#cite_note-1)
Gazul
Azot (N2)
Oxigen (O2)
Argon (Ar)
Neon (Ne)
Heliu (He)
Metan (CH4)
46
CHIMIE*C*
Kripton (Kr)
Hidrogen (H2)
Xenon (Xe)
Ozon (O3)
urme
Metanul, CH4, se regsete n stratul inferior la nivel de ppmv i provine din emanaiile de gaze de
la exploatarea combustibililor fosili i din transformarea produselor de origine animal. Efectul de
gaz de ser al metanului este mult mai pronunat dect cel al bioxidului de carbon. Oxizii de azot,
NOx i N2O, provin att din procesele bacteriene din sol, ct i din gazele de eapament sau din cele
industriale. NO are un impact pronunat n distrugerea ozonului.
n afara compuilor gazoi menionai mai sus, n atmosfer se mai gsete o mare varietate de
particule minuscule n suspensie n aer, cunoscute sub numele colectiv de aerosoli. Aceste particule
pot fi lichide sau solide i sunt att de mici nct pot necesita timpi foarte mari de sedimentare
gravitaional. Exemplele de aerosoli includ particule de sol sau nisip deertic suspendate, mici
particule de fum provenite de la incendii, particule de sare rmase dup evaporarea apei oceanice,
polenul plantelor, cenua vulcanic, particule de cenu format prin arderea combustibililor fosili.
Aerosolii pot afecta n mod semnificativ echilibrul termic al planetei, modificnd semnificativ
proprietile optice ale atmosferei. n plus, pot provoca opriri pentru perioade mai scurte sau mai
lungi ale traficului aerian, perturbnd serios activitatea economic. Aerosolii acoper o gam foarte
larg de dimensiuni. Picturile de ploaie suspendate ntr-un nor sunt de aproximativ 1-6 mm n
diametru. Nisipul fin deertic poate atinge dimensiuni de 0,01 mm n diametru. Particulele de sare i
de fum sunt de dimensiuni micrometrice. n anumite condiii aerosolii acioneaz ca centri de
condensare pentru vaporii de ap, iniiind i favoriznd declanarea averselor de ploaie. Ei pot juca
de asemenea i rol de ecran termic, reflectnd napoi n spaiu o parte din radiaia solar incident,
fapt ce contribuie la scderea temperaturii la suprafaa pmntului.
Dac pentru gazele cu efect de ser termenul consacrat al efectului acestora asupra pmntului este
nclzirea global, n cazul aerosolilor, termenul similar folosit pentru a descrie impactul acestora
asupra pmntului este cel de ntunecare global. ntunecarea global const n diminuarea treptat
47
CHIMIE*C*
a nivelului de iradiere global direct pe suprafaa terestr. Primele msurtori menite s cuantifice
acest efect au avut loc la nceputul anului 1950. Cauzele principale ale acestui efect sunt de ordin
natural (erupiile vulcanice) i de ordin antropic (activiti umane generatoare de aerosoli). Efectul
variaz n funcie de loc i de timp i primele estimri globale arat c este vorba de o reducere cu
4 % fa de nivelurile din 1960, cu o tendin de inversare n ultimele decenii, ca urmare a reducerii
emisiilor de aerosoli.
Demn de remarcat este faptul c valorile din tabelul CH.04.1 sunt doar valori medii, compoziia
atmosferei fiind foarte diferit n raport cu altitudinea i cu punctele de coordonate de unde se
preleveaz probele. n plus aceast compoziie este n permanent schimbare ea fiind marginal
diferit n timp. Dei este un gaz cu influene majore asupra climei pmntului i esenial pentru
buna funcionare a regnului vegetal, bioxidul de carbon reprezint doar 0,039% din atmosfera
planetei. Vaporii de apa sunt concentrai aproape de suprafa i sunt mult mai rspndii n
apropierea tropice dect n regiunile polare. Dei identificat i n apropiere de scoara terestr, cea
mai mare cantitate de ozon (o form alotropic a oxigenului, O3), se regsete n atmosfera terestr
n zona 10 - 50 km. Cu toate c efectele acestuia sunt iritante pentru plante i animale, acest gaz are
o importan deosebit n protejarea planetei i a vieii pe Pmnt, deoarece absoarbe o cantitate
nsemnat de radiaii UV provenite de la soare care pot afecta celulele vii.
Formarea i distrugerea ozonului (doar cu contribuia oxigenului) este reprezentat de reaciile
Chapman (CH.04.1 CH.04.5).
h 1
2O
O2
UVC
(CH.04.1)
O2 + O
O3
h 2
O3
O2 + O
(CH.04.2)
UVB
(CH.04.3)
O + O2
O3
(CH.04.4)
O3 + O
2O2
(CH.04.5)
Primul pas n mecanismul Chapman const n transformarea oxigenului molecular n oxigen atomic,
la contactul cu radiaia UV cu lungime de und mic. Atomi de oxigen, posednd o reactivitate
ridicat, se ciocnesc n cele din urm cu o alt molecul O2, formnd o molecul de ozon, O3.
Acesta este un mecanism simplificat, n realitate existnd mult mai muli iniiatori ca i inhibitori ai
radicalilor de oxigen (oxizii de azot, freonii etc.). Molecula de ozon, la rndul ei, poate absorbi
radiaia UV de lungime de und mai mare, fenomen n urma cruia se scindeaz ntr-o molecul de
oxigen i un atom de oxigen, care datorit reactivitii crescute, reia procesul de formare a ozonului.
Etapele 3 i 4 ale acestui proces se repet ciclic, iar etapa 5 are viteza de reacie mult mai mic i
reprezint etapa de stopare/distrugere a ozonului. n acest mod stratul de ozon n conjuncie cu cel
de oxigen acioneaz ca o barier protectoare n calea radiaiilor UV.
Cantitatea de ozon din atmosfer este infim. Dac toate moleculele de ozon ar fi aduse la suprafaa
Pmntului, ozonul ar forma un strat de aproximativ 2,5 4,0 mm grosime. Cu toate c acest gaz se
gsete n cantiti reduse, el asigur o protecie esenial vieii pe Pmnt de unde i importana
48
CHIMIE*C*
renunrii la compuii chimici cu impact nociv asupra stratului de ozon (Clorofluorocarbonii distrug
stratul de ozon).
Atmosfera nu trebuie privit ca un sistem omogen, uniform distribuit n jurul Pmntului, existnd
variaii mari de temperatur, presiune i compoziie i de comportament dinamic. O abordare mai
realist este aceea a structurrii atmosferei n mai multe straturi pe baza criteriului gradientului de
temperatur (variaiei temperaturii cu altitudinea). Conform acestui criteriu, atmosfera se mparte n
urmtoarele straturi orizontale, ce au drept caracteristic principal un anumit profil de variaie a
temperaturii cu nlimea (limitele nlimilor acestor straturi nu trebuie privite ca bariere fixe, ele
avnd valori orientative, vezi fig. CH.04.1.
49
CHIMIE*C*
Stratosfera este separat de mezosfer prin stratopauz. Aceasta este zona n care se atinge
maximum de temperatur n raport cu stratosfera i mezosfera.
Mezosfera este stratul situat deasupra stratosferei, pn la altitudinea de 80 de km, caracterizat prin
apariia n concentraii semnificative de specii ionice i gaze n form atomic (oxigen, azot, oxizi
de azot ionizai etc.). Presiunea aici este de cca. 200 de ori mai mic dect cea de la nivelul mrii
iar temperatura scade rapid cu nlimea, ajungnd la -70C n apropiere de 80 km, astfel nct n
50
CHIMIE*C*
aceast regiune gradientul vertical al temperaturii este mare. O consecin direct a acestui gradient
de temperatur este dinamica atmosferic foarte activ, genernd micri de aer/vnturi ce pot
atinge valori de sute de km/h. n partea superioar se ntlnesc norii argintii denumii i norii
luminoi nocturni care sunt observai n mod normal la latitudini nalte n timpul verii. Investigarea
acestora cu rachete meteorologice a artat c sunt formai n principal din pulberi de origine
extraterestr, praf cosmic cu coninut ridicat de nichel, pulberi acoperite cu ghea.
Mezopauza este zona de tranziie dintre mezosfer i termosfer, temperatura la acest nivel fiind
ntre 100 i 110 C, n care proprietile atmosferei (compoziia i desfurarea proceselor
atmosferice) se modific esenial.
Termosfera este stratul superior ce se ntinde de la mezopauz pn la altitudinea de aproximativ
800 km, cu proprieti particulare n raport cu cele ale straturilor inferioare. Aici radiaia solar este
puternic absorbit la altitudini mari, temperatura crescnd rapid pn la 1500C astfel nct
gradientul vertical al temperaturii este negativ. Ca urmare a radiaiei solare i cosmice intense,
concentraia de ioni este mult mai mare dect n mezosfer, formnd ntre 80 i 300 km un substrat
caracteristic denumit ionosfer. Componenta neutr, molecular devine din ce n ce mai slab
reprezentat iar procesele atmosferice sunt dominate de componenta ionizat, denumit plasma
ionosferic. Un exemplu de astfel de fenomene este i aurora polar, Aurora Borealis, care are loc
n termosfera joas (la 100-150 km). Fenomenul are la baz dezexcitri ale atomilor de oxigen, azot
etc. ca urmare a trecerii lor ntr-o stare excitat prin iradierea cu radiaie solar i cosmic. Trecerea
din starea energetic superioar (excitat) ntr-o stare fundamental se face cu emiterea unei cuante
luminoase, fenomen sesizat pe pmnt ca un adevrat joc spectacular de lumini, fig. CH.04.3.
Figura CH.04.3. Aurora Borealis Surs: Wikimedia, Portal Alaska. (sursa: Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Portal:Alaska foto credit: Joshua Strang (United States Air Force))
Un alt fenomen cu o importan deosebit pentru domeniul comunicaiilor este fenomenul de
transmitere a undelor radio la distane mari bazat pe reflexia acestora la contactul cu ionosfera.
Chiar dac undele radio emise de un transmitor sunt blocate de ctre formele de relief sau nu pot
atinge n mod direct o locaie situat la distan mare din cauza curburii pmntului, acestea sunt
recepionate de ctre un receptor ca urmare a reflexiei acestora la ntlnirea ionosferei. Odat cu
venirea serii i apusul Soarelui, numrul de ioni din straturile inferioare scade, ionosfera
meninndu-se totui la altitudini mai ridicate. Urmarea acestui fapt este c undele radio se vor
reflecta pe distane mult mai mari, punctul de inciden n ionosfer fiind acum la altitudini mai
51
CHIMIE*C*
mari. Aceasta este explicaia faptului c odat cu venirea serii receptare posturilor de radio aflate la
distane mai mari se mbuntete.
Exosfera este ultimul strat al atmosferei, separat formal de termosfer prin termopauz,
caracterizat de temperaturi foarte mari. Atracia gravitaional la altitudinile corespunztoare
exosferei scade att de mult nct particulele de gaz se mprtie n spaiul cosmic, fenomen
denumit disipaie. Componenta neutr este practic nul iar densitatea este extrem de mic (drumul
liber mediu al particulelor este n jur de 100 km). Exosfera se ntinde n medie pn la 10.000 km de
unde se consider c ncepe spaiul cosmic.
Dei criteriul gradientului de temperatur este cel mai folosit pentru descrierea structurii atmosferei,
el nu este singurul, atmosfera mai putnd fi structurat i dup o serie de alte criterii:
Dup natura proceselor fizico-radiologice;
- Ionosfera
- Magnetosfera
- Ozonosfera (10 - 50 km)
- Hemosfera
Dup existena vieii:
- Biosfera (0 - 20 km)
- Exosfer
Dup omogenitatea compoziiei chimice a atmosferei:
- Homosfera (0 - 100 km)
- Homopauza (100 - 120 km)
- Heterosfera (> 120 km)
Dup starea aerodinamic a straturilor:
- Stratul Prandtl (cca. 0 - 50 m)
- Stratul Ekman (cca. 50 - 1.000 m)
- Stratul atmosferic liber (> 1 km)
52
CHIMIE*C*
Dezvoltarea industrial i tehnologic fr precedent din ultimul secol a adus, alturi de beneficiile
cutate, i o not de plat destul de ncrcat, care se pare c rmne neachitat i se mrete cu
trecerea timpului: poluarea mediului nconjurtor. Utilizarea intens, nesustenabil a resurselor
naturale, considerndu-le ca fiind suficiente i pentru generaiile viitoare, a generat o serie de
probleme majore de mediu, probleme ce se resimt din plin astzi. Pe de alt parte, este o utopie s
se cread c, n contextul actual, omul se poate lipsi de avantajele tehnologiei contemporane,
ntorcndu-se la naturismul puritan. Omenirea nu mai poate continua pe direcia impus de
exploatare neraional i nesustenabil a resurselor actuale fr a-i periclita bunstarea sau chiar
propria existen pe aceast planet.
Termenul de poluare provine din latin, pollutus, ce nseamn murdar, necurat. n esen poluarea
reprezint contaminarea mediului nconjurtor cu materiale, substane sau descrcri energetice n
exces care interfereaz cu sntatea uman, calitatea vieii sau cu funcia natural a ecosistemelor.
Definiia dat de ctre Organizaia Mondial a Sntii (O.M.S.) cu referire strict la poluarea
atmosferic se refer la eliberarea n atmosfer a uneia sau mai multor substane sau amestecuri de
substane n cantiti sau pe perioade care pot fi periculoase pentru oameni, animale sau plante i
care contribuie la punerea n pericol sau la vtmarea activitii sau sntii persoanelor.
Sursele de poluare a aerului pot fi clasificate n dou categorii: surse naturale i surse artificiale. n
prima categorie sunt incluse emisiile vulcanice, fumul i gazele de ardere provenite de la incendiile
declanate pe cale natural, furtunile de praf, compuii organici generai pe cale natural, polenul,
gazele rezultate n urma proceselor biologice etc. Asupra acestor surse naturale nu se poate
interveni eficient datorit dispersiei mari i imposibilitii prediciei momentului cnd acestea se
declaneaz. Cea de-a doua categorie cuprinde sursele de poluare rezultate ca urmare a activitii
umane.
Dup modul n care iau natere substanele poluante se pot distinge dou tipuri de poluani:
a) poluani primari, emii direct de surse perfect identificabile (uniti industriale, vehicule de
transport, centrale termoelectrice etc.;
b) poluani secundari, produi n atmosfer n urma interaciilor chimice ce au loc ntre poluanii
primari i componenii aerului.
Poluanii atmosferici pot cltori surprinztor de mult i repede. Aproximativ jumtate din praful
fin roiatic vizibil n aer n Miami, SUA n timpul verii este suflat peste Oceanul Atlantic din
deertul Sahara. Reziduurile radioactive generate n urma exploziei de la reactorul nuclear de la
53
CHIMIE*C*
Cernobl, Ucraina au fost detectate n Suedia la numai dou zile dup eliberarea lor i s-au rspndit
n ntreaga Europ n mai puin de o sptmn. Unul dintre cele mai cunoscute exemple de
transport al poluanilor pe distane lungi este ploaia acida. Strategiile menite s realizeze controlul
polurii aerului pot fi mprite n dou categorii, i anume de control al emisiilor de particule i de
control al emisiilor de substane. Una dintre clasele de substane emise n atmosfer n urma
activitii umane este i clasa compuilor organici volatili.
Compuii organici volatili (COV sau VOCs n limba englez) sunt substane organice care au o
presiune ridicat de vapori n condiii normale de temperatur (pvapori > 0,013 kPa la temperatura de
20 oC). Conform Protocolului Conveniei de la Geneva din 18 Noiembrie 1991 referitor la poluarea
transfrontalier, sunt considerai compui organici volatili toi compuii organici obinui prin
sintez (alii dect metanul), ce pot da natere la oxidani fotochimici n reacie cu oxizii de azot n
prezena luminii solare (ex. freonii, toluenul, xilenul, formaldehida, solveni pentru vopsele,
aditivi, metanolul, acetatul de etil etc.). O list exhaustiv de compui organici volatili (denumirea,
codul CAS asociat, masa molecular) este disponibil pentru consultare iar o clasificare a acestor
compui n funcie de gradul de volatilitate este prezentat n tabelul T.CH.05.1.
Tabel CH.05.1. Volatilitatea COV n funcie de punctul de fierbere. (sursa: WHO, 1989 (WHO.
1989. Indoor Air Quality: Organic Pollutants. EURO Reports and Studies 111. Copenhagen: World
Health Organization)
Volatilitatea
Punct de fierbere
Volatile (VOC)
> 380 C
54
CHIMIE*C*
n timp, perioada de njumtire (notat T1/2 i definit ca durata de timp n care cantitatea de freon
se reduce la jumtate prin intermediul proceselor de degradare)) este cuprins ntre zeci de ani i
sute de ani, determinnd un fenomen de acumulare a acestora n straturile atmosferei i implicit o
perioad mare de perturbare a mecanismului de formare a ozonului: T1/2 pentru CFC-115 = 380 ani,
T1/2 pentru CFC-114 = 185 ani, etc. Freonii sunt responsabili n mare msur de degradarea stratului
de ozon (vezi figura CH.05.2), utilizarea lor fiind interzis sau controlat strict.
Figura CH.05.1. Vopsea ecologic pe baz de solvent apos. (sursa: Benjamine Moore)
Figura CH.05.2. Distrugerea stratului de ozon de ctre freoni. (adaptare dup The Encyclopedia of
Earth)
O serie de curtorii chimice uscate folosesc intens solveni chimici. Se estimeaz c circa 2-5%
din solvenii folosii ajung n atmosfer n ciuda msurilor stricte de control i a tehnicilor de
splare n circuit nchis. Industria chimic i petrochimic produce i transform cantiti
importante de compui organici volatili. Sectorul transporturilor este responsabil de producerea
compuilor organici volatili fie direct, ca produse (de exemplu benzin) sau indirect, ca produse
secundare (hidrocarburile nearse evacuate la eava de eapament gazele de eapament pot conine
pn la 0,2 - 0,5 % hidrocarburi nearse, aldehide, cetone, etc.). Poluarea datorat gazelor de
eapament contribuie cu aproximativ 50-60% la poluarea din marile orae. Produsele cosmetice sau
cele folosite n mod curent n gospodrii (vezi figura CH.05.3) conin cantiti nsemnate de COV.
Un index al produselor de uz casnic i al constituenilor poate fi consultat aici.
55
CHIMIE*C*
Figura CH.05.3. Produse de uz casnic ce conin compui organici volatili. (sursa: Furniture Home
Design)
Compuii organici volatili sunt gaze cu efect de ser cu un impact important n mecanismul formrii
i distrugerii stratului de ozon. O parte din compuii organici volatili reacioneaz cu oxizii de azot
n aer, n prezena luminii solare pentru a forma ozon. Dei stratul de ozon este benefic n straturile
superioare ale atmosferei, deoarece absoarbe radiaiile UV protejnd flora i fauna de expunerea
excesiv la radiaiile solare periculoase, la altitudini mai mici acest lucru reprezint o ameninare la
adresa sntii, concentraiile mari de ozon la altitudini mici distrugnd culturile agricole, cldirile
i monumentele istorice.
Inhalarea unor cantiti de ozon peste doza maxim admis, conduce la degradarea aparatului
pulmonar prin oxidarea celulelor constituente. Acest efect este exacerbat n prezena oxidul de sulf
i/sau oxizilor de azot. Compuii aromatici, benzen, toluen i xilen sunt substane cancerigene i
statistica medical indic o inciden mult mai ridicat a leucemiei n rndul persoanelor cu
expunere prelungit la aceti compui. Pentru exemplificare informaii mai detaliate despre acestea
pot fi regsite la urmtoarele referine: surse de compui organici volatili din interiorul locuinelor,
prezentri detaliate ale efectelor COV asupra sntii i dozele de risc asociate.
Inhalri repetate ale compuilor organici volatili n zonele n care depesc limita maxim admis
pot conduce la tulburri ale strii de sntate de scurt durat cum ar fi grea, vrsturi, ameeal,
exacerbarea astmului, iritri ale mucoaselor, ochilor, nasului, gtului, dureri de cap sau pe perioade
mai lungi la afeciuni cronice cum ar fi deteriorarea sistemului nervos central, boli cronice ale
ficatului i rinichilor, cancer. Din punct de vedere legislativ exist reglementri ferme privind
utilizarea i controlul compuilor organici volatili. Directiva 1999/13/CE privind reducerea
emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite activiti i
instalaii (Directiva privind emisiile de solveni) a fost transpus i n legislaia romn prin hotrri
de guvern emise ntre anii 2003-2010 i are drept scop de a preveni i reduce efectele directe i
indirecte ale emisiilor de compui organici volatili asupra mediului i sntii umane.
56
CHIMIE*C*
n marile aglomerri urbane, pe lng poluarea cu diferite noxe gazoase, are loc un i un proces de
poluare mult mai vizibil, cea cu particule solide i lichide de dimensiuni reduse (figura CH.05.4).
Poluarea atmosferic prin emisii de particule este evaluat prin gradul de toxicitate al particulelor i
prin aria de distribuie a acestora. O estimare general la nivelul planetei indic o cantitate anual de
emisii de particule depozitate pe sol n zona a circa 10 milioane de tone. Dac unele particule au o
toxicitate mai redus i deranjeaz mai ales prin obstrucionarea vizibilitii, exist ns o serie de
particule foarte toxice, cu un impact serios asupra sntii umane i a mediului (azbestul, metalele
grele particulate - Pb, Cu, Cr, Ni, Mn). Dimensiunea particulelor este foarte important, deoarece n
funcie de aceasta se stabilesc concentraiile admisibile de particule sub o anumit dimensiune,
denumit diametru caracteristic.
Figura CH.05.4. Poluarea cu materiale particulate ntr-o zon urban aglomerat. (sursa: Pollution
Issues)
Diametrul aerodinamic, unul dintre cele mai comune diametre echivalente, este definit ca
diametrul unei sfere cu densitatea 1 g/cm3 care are aceeai vitez de sedimentare cu particula
investigat. Diametrul aerodinamic este folosit n mod frecvent pentru a descrie micarea
particulelor n fluide. Exist multe denumiri obinuite pentru particulele atmosferice: praf i
funingine se refer la solide, iar pcl, cea, nori, vapori se refer la lichide (vezi figura
CH.05.5).
O categorie separat din grupa materialelor particulate este format din aerosolii. Acetia sunt
formai din particule solide sau lichide, cu diametrul particulei cuprins ntre 0,01 i 1 micrometru i
aflate n dispersie ntr-un mediu gazos. Dac particulele sunt numai solide, se obine un fum (figura
CH.05.5), iar dac sunt lichide, se obine o cea. Exist posibilitatea ca n astfel de amestecuri s se
regseasc att fazele gazoase ct i cea lichid i solid n acelai timp. Acest caz particular va fi
descris mai trziu. Gazul ce constituie faza dominant se numete faza dispersant, iar particulele
de solid sau lichid, faza dispers. n cazurile rare cnd se poate discuta de o distribuie a
dimensiunilor particulelor foarte ngust (toate particulele au aproximativ acelai diametru),
aerosolul este definit ca fiind un sistem izodispers. n absena micrilor verticale sau longitudinale
ale maselor de aer din atmosfer, (dispersia atmosferic a aerosolilor depinde de direcia i viteza
57
CHIMIE*C*
vntului dar i de obstacolele naturale sau artificiale, vi, dealuri, cldiri sau de temperatura
aerului), particulele dispersate sufer un proces de sedimentare n cmp gravitaional.
Figura CH.05.5. Mrimile tipice pentru particulele atmosferice aeropurtate. (sursa: Gh. Lzroiu,
Impactul CTE asupra mediului, Ed. Politehnica Press, 2005)
Indici de calitate ai aerului asociai emisiilor de particule
Directiva 2008/50/CE a Parlamentului European privind calitatea aerului nconjurtor este cadrul
legislativ care reglementeaz politicile n materie de emisie a materialelor particulate i a
monitorizrii calitii aerului nconjurtor n acest domeniu. Directiva european a intrat n vigoare
pe 11 iunie 2008, fiind obligatorie pentru toate statele membre, inclusiv Romnia, iar perioada de
graie de 24 de luni pentru conformare cu prevederile legale ale acestei directive i de transpunere n
legislaia intern a fiecrui stat a expirat la data de 11 iunie 2010. Pentru evaluarea i monitorizarea
calitii aerului referitor la concentraia particulelor suspendate se folosete indicatorul PM
(Particulate Matter = substan sub forma de particule, vezi figura CH.05.6), fiind numeric egal cu
concentraia de particule aflate sub o anumit dimensiune specificat ntr-un anumit punct. Acest
indicator a nlocuit modalitatea mai veche de raportare a ncrcturii atmosferice cu materiale
particulate i anume particulele totale suspendate, TSP, indicator ce cuantifica doar concentraia
tuturor substanelor sub forma de particule din aer, indiferent de diametrul acestora.
Cum sistemele sunt neomogene cu componeni dintre cei mai diveri avnd mase molare diferite, sa preferat utilizarea concentraiei masice n locul celei molare, g/m3. Indicatorul are asociat
imediat dup iniiale diametrul limit maximal, exprimat n micrometri. De exemplu PM10
58
CHIMIE*C*
reprezint concentraia exprimat n g/m3 de aer a tuturor particulelor cu diametrul mai mic sau
egal cu 10 m. Acest indicator corespunde tuturor domeniilor de particule fine i este direct corelat
cu gama particulelor care inhalate pot avea repercursiuni asupra sntii umane i animale. O
valoare medie a indicatorului PM10 ntr-o aezare urbana este n jur de 30 g/m3 .
Din punct de vedere al sntii i mediului nconjurtor, cel mai periculos praf nu este cel alctuit
din particule cu un diametru de mai puin de 10 micrometri, ci din cel cu diametre mai mici de 2,5
micrometri. Mai mult de jumtate din materialele coninute n PM10 sunt n realitate particulele cu
un diametru sub 2,5 micrometri, dimensiune ce le permite s ajung al nivelul alveolelor
pulmonare i de aici s treac n snge, spre deosebire de cele cu diametrul de 10 microni care sunt
oprite n plmni. Pentru comparaie, pentru a acoperi complet o suprafa de 5 cm2 cu particule de
2.5 m ar fi necesare aproximativ 100 milioane de particule.
59
CHIMIE*C*
n conformitate cu directiva amintit mai sus, statele membre UE sunt obligate s reduc expunerea
la PM2.5 n zonele urbane n medie cu 20 % pn n anul 2020, raportat la valorile de referin din
2010 (valoarea int 25 micrograme/m3/zi).
Surse de emisii de particule
Principalele surse de emisii de particule se regsesc att n natur ct i n activitatea uman. Dac
particulele provenite din surse naturale, cum ar fi aerosolii evaporai din mare, polenul, praful (vezi
figura CH.05.8) i erupiile vulcanice sau geotermale au o structur mai grosier, aproape toate
particulelor fine sunt generate ca un rezultat al proceselor de combustie pentru generare de energie
electric i termic. Aici pot fi amintite centralele electrice i termice pe combustibili fosili (vezi
figura CH.05.9), arderile de vegetaie induse intenionat (vezi figura CH.05.10), activitile din
sectorul transporturilor, fabricarea cimentului, exploatrile carierelor de piatr, minele de suprafa,
precum i din alte activiti industriale i casnice. Dei n trecut activitile casnice, au avut un rol
deosebit n emisiile de materiale particulate, astzi ponderea acestora este foarte mic.
Figura CH.05.8. Furtun de nisip n Texas. (surs: Wikipedia, NOAA George E. Marsh Album)
60
CHIMIE*C*
Compoziia chimic a aerosolilor din atmosfer afecteaz n mod direct modul n care atmosfera
interacioneaz cu radiaia solar, modificnd valoarea indicelui de refracie cu urmri directe
asupra proporiei dintre radiaia absorbit i cea reflectat. Ca urmare a acestor manifestri, un nou
concept, denumit ntunecare global, a fost desemnat s descrie acest fenomen. El este similar cu
61
CHIMIE*C*
cel de nclzire global, ce rezult prin acumularea gazelor cu efect de ser, n cazul fenomenului
de ntunecare global, cauzele fiind regsite n acumularea de material particulat n atmosfer i
reducerea absorbiei acesteia cu consecine directe n reducerea temperaturii planetei. Se consider
c aceast ntunecare global este cauzat de o cretere n atmosfer a aerosolilor pe baz de sulfai
cu capacitate mare de reflexie a energiei solare. Acest efect variaz n funcie de loc, ns global
este estimat a fi o reducere cu 4 % fa de nivelurile din 1960.
ntunecarea global
Fenomenele de nclzire global i cel de ntunecare global sunt diametral opuse i studiile recente
arat c efectele acumulrii gazelor cu efect de ser au fost mai puin semnificative dect estimrile
teoretice ca urmare a contrabalansrii acestui efect prin cel de rcire a planetei cauzat de
ntunecarea global. Printre alte efecte asupra mediului cauzate de emisiile de particule se mai
amintesc acidifierea lacurilor i a rurilor, scderea nivelului nutrienilor din sol, distrugeri de
pduri i culturi agricole, scderea biodiversitii ecosistemelor, distrugerea rocilor de natur
sedimentar sau metamorfic ce conin carbonat de calciu (calcar, marmur etc.).
Numrul mare de decese i alte probleme de sntate asociate cu poluarea de materiale particulate a
fost demonstrat pentru prima dat la nceputul anilor 1970. Efectele produse de inhalarea de pulberi
n suspensie, pot provoca att la om ct i la animale astm, cancer pulmonar, probleme
cardiovasculare, malformaii congenitale i decesul prematur. Efectul materialelor particulate
asupra organismului uman depinde de natura substanei, de concentraia ei n aer, de solubilitatea
acesteia n ap i n fluidele biologice i de timpul de expunere. Dup aciunea lor asupra
organismului uman materialele particulate se pot clasifica n:
a) iritante: oxizii de arsen, cromaii, bicromaii;
b) corozive: oxidul de calciu, acizii, bazele;
c) alergenice: polenul, bumbacul, cnepa, rumeguul;
d) cancerigene: azbestul, hidrocarburile aromatice, materialele radioactive;
e) cu aciune toxic general: Pb, As, Mn, Be, V, Hg, compui organici toxici;
f) infectante: pulberile cu microbi, virui.
Mrimea particulei este factorul determinant. Dac particulele cu dimensiunile mai mari sunt, n
general, filtrate i oprite la nivelul nasului i gtului, particule cu dimensiuni mai mici de 10
microni pot penetra mai profund plmnii ajungnd pn la nivelul alveolelor. Particulele mai mici
de 2,5 micrometri tind s penetreze alveolele i s treac n snge. ntr-un studiu recent s-a pus n
eviden faptul c acestea formeaz depozite de placi n artere, provoac inflamri vasculare i
arterioscleroza, o rigidizarea a arterelor care reduce elasticitatea, cu urmri severe n declanarea
atacurilor de cord i a altor probleme cardiovasculare.
Particulele mai mici de 100 de nanometri pot trece prin membranele celulare i pot migra n alte
organe, inclusiv n creier, provocnd leziuni ale creierului similare cu cele gsite n boala
Alzheimer. Particulele emise de la motoarele diesel moderne (denumite n mod obinuit pulberi
diesel n suspensie, PDM) sunt, de obicei, de dimensiunea a 100 nanometri (0,1 micrometri). Ele
adsorb pe suprafaa lor o serie de ali compui organici de ardere cu efect potenial cancerigen,
devenind astfel i vector de transport pentru acetia la nivelul organelor. Este evident de ce limitele
legislative pentru motoare, care sunt n termeni de mas emise, nu sunt adecvai i ar trebui
nlocuii. De exemplu, o particul cu un diametru de 10 micrometri are aproximativ aceeai mas ca
62
CHIMIE*C*
un milion de particule cu un diametru de 100 nanometri, dar este n mod clar mult mai puin
periculoas, deoarece aceasta nu poate trece de nivelul plmnilor i dac o face, aceasta este fie
depozitat n plmni fie rapid eliminat. Forma geometric a particulei are o importan
covritoare; formele aciforme sunt mult mai periculoase dect cele rotunde deoarece se fixeaz
mult mai bine n plmni producnd chiar microleziuni n momentul fixrii lor (praful de azbest
este mult mai periculos dect nisipul obinuit).
CH.05.3. Oxizii azotului i sulfului i ploile acide
Oxizii de sulf i de azot prezeni n concentraie mare n atmosfer, provenii din arderea
combustibililor fosili, din procesele desfurate pe platformele chimice, din industria metalurgic,
din erupii vulcanice sau din procese de oxidare a unor materiale biologice, n contact cu apa de
ploaie produc ploile acide. Ploile acide sunt de fapt soluii diluate de acid sulfuric i azotic formate
n atmosfer ca urmare a proceselor chimice i a unor procese de absorbie care condenseaz i cad
mpreun cu precipitaiile atmosferice, conferind acestora un caracter mult mai acid dect n mod
normal.
Fenomenul ploii acide a fost descoperit pe mijlocul secolului al XIX-lea (Robert Angus Smith a fost
primul care a artat n 1852, investignd zona industrial a oraului Manchester, Anglia, c exist o
relaie de legtur direct ntre ploile acide i poluarea atmosferic din zona respectiv i tot el a
definit termenul de ploaie acid n 1872), dar i s-a acordat cu adevrat atenie ncepnd cu deceniul
VI al secolului trecut. Acesta se refer la precipitaiile care sunt mult mai acide dect ploile
naturale. Caracterul slab acid al unei ploi naturale se datoreaz prezenei n apa de ploaie a
dioxidului de carbon atmosferic, legat chimic de aceasta, ce formeaz acidul carbonic:
H2O + CO2 R H2CO3
(CH.05.1)
(CH.05.2)
Pornind de la considerentele exprimate mai sus prin care ploaia acid este o form de poluare att a
aerului ct i a apei, n fapt o form de precipitaie ce are un nivel al aciditii mai ridicat dect cel
al unei precipitaii nepoluate, a fost necesar stabilirea unei valori de referin a pH-ului care s
permit identificarea ploii acide, aceast valoare fiind pH-ul de 5,6 valoare ce corespunde
echilibrului sistemului bifazic bioxid de carbon/ap prezentat mai sus, n condiii normale de
presiune i temperatur. Conform acestui referenial orice precipitaie care are o valoare a pH-ului
situat sub valoarea de 5,6 este clasificat ca precipitaie acid. n realitate ns, din considerente
practice, valoarea limit a pH-ului sub care o precipitaie capt denumirea de ploaie acid este 5.
Ploile acide se pot manifesta att n imediata vecintate a sursei de oxizi de sulf sau azot, ct i la
distane mari de locul emiterii agentului poluant, mergnd pn la sute de kilometri. Aciunea lor
este mai puternic n regiunile reci, n care concentraia de amoniac din aer care ar putea neutraliza
parial efectul este mai redus.
Depunerea ploilor acide i atacul acestora se pot manifesta att n form acid propriu-zis
(denumit i depunere umed), ct i sub forma atacului direct al oxizilor de sulf i azot, atunci cnd
oxizii gsesc condiii favorabile pentru a reaciona direct cu plantele, solul sau alte suprafee
63
CHIMIE*C*
(denumit impropriu depunere uscat). Depunerile uscate au loc n condiii de umiditate sczut sau
de secet. Oxizii de sulf i azot intr n contact i se adsorb la suprafaa apei, vegetaiei i solului.
Daca suprafeele sunt umede sau lichide, gazele pot trece direct n soluie, acizii formai fiind
identici cu aceia care cad sub forma ploii acide.
La nceputul anilor '90, zeci de mii de lacuri din ntreaga lume erau deja distruse de ploaia acid i
au durat ani buni pn ca acestea s-i revin. Cele mai grave probleme au fost n Norvegia, Suedia
i Canada, fr ca problemele s fie cauzate de aceste ri (poluarea provenit de la centralele
termoelectrice din Anglia afecta Suedia, iar cele din centrul i vestul SUA erau cauza principal a
problemelor legate de ploaia acid din estul Canadei), confirmnd faptul c ploaia acid nu e
limitat de graniele geografice, ea fiind o problem transfrontalier.
Mecanismul de producere a acizilor din oxizii acizi n ploile acide
Dioxidul de sulf rezultat n urma proceselor industriale de ardere a combustibililor fosili sau de
sintez a unor compui chimici ajunge n atmosfer (figura CH.05.11) unde este oxidat la trioxid de
sulf prin intermediul radicalului hidroxil, produs la fotodescompunerea ozonului:
SO2 + OH HOSO2
(CH.05.3)
(CH.05.4)
n prezena vaporilor de ap, trioxidul de sulf reacioneaz rapid, fiind convertit rapid n acid
sulfuric:
SO3 (g) + H2O (g) H2SO4 (l)
(CH.05.5)
n prezena picturilor de ap din atmosfer, apar etape intermediare de formare a acidului sulfuros
printr-o serie de procese de echilibru:
SO2 (g) + H2O
SO2H2O
HSO3
SO2H2O
(CH.05.6)
H+ + HSO3
(CH.05.7)
H+ + SO32
(CH.05.8)
(CH.05.9)
n cazul oxizilor de azot, radicalul hidroxil reacioneaz cu dioxidul de azot formnd acidul azotic
i cu monoxidul de azot, formnd acidul azotos.
NO2 + OH OHNO2 HNO3
(CH.05.10)
NO + OH OHNO HNO2
(CH.05.11)
Pe lng reaciile de mai sus, mai pot avea loc urmtoarele reacii:
2NO2(g) + H2O(l)
HNO3 (l) + HNO2 (l)
(CH.05.12)
(CH.05.13)
64
CHIMIE*C*
2H+ + 2NO2-
(CH.05.14)
(CH.05.15)
(CH.05.16)
Figura CH.05.11. Reprezentare schematic a mecanismului de formare a ploii acide. (adaptare dup
The Garden of Eaden)
Reducerea efectelor ploilor acide se poate face n primul rnd prin scderea emisiilor de oxizi de
sulf i azot acionnd prin introducerea de tehnologii noi i msuri de captare i reutilizare intern a
acestor oxizi direct la sursa de emitere a acestor poluani (platformele chimice, metalurgice). n
cazul termocentralelor se pot aplica cu succes msuri de desulfurare a combustibililor fosili utilizai
naintea combustiei prin curarea crbunelui de FeS2. O alt soluie este i amestecarea
combustibilului cu o suspensie fin de calcar pisat ce reacioneaz cu SO2 i reduce emisiile cu
peste 90 %. Totodat se poate face i o desulfurarea postcombustie a gazelor de ardere cu
recuperarea sulfului coninut n ele.
Msurile globale de ordin tehnic cuprind retehnologizarea instalaiilor de ardere i trecerea acestora
n sisteme de cogenerare, folosirea tehnologiilor moderne de ardere asistat catalitic cu randamente
energetice mai mari, trecerea parial la sisteme de producere a energiei electrice folosind surse
regenerabile, introducerea sistemelor de transport al energiei electrice de tipul smart grid (reea
inteligent). Cele mai simple metode de a reduce ploile acide aflate la dispoziia tuturor constau n
folosirea raional a energiei provenit din arderea combustibililor fosili, folosirea dispozitivelor
electrocasnice cu consum energetic redus (clasa A sau A+), izolarea termic a locuinelor, folosirea
transportului n comun. Ca msuri de protecie a zonelor afectate se poate recurge la rempdurirea
zonelor cu specii rezistente la ploile acide, tratarea solurilor cu compui bazici de calciu i
magneziu.
Efectele ploii acide
Ploile acide au un impact devastator asupra mediului i concentrrilor urbane. Ele pot determina
procese de scdere a pH-ului ecosistemelor acvatice (acidific lacurile, distrugnd fondul piscicol),
distrugere a vegetaie, prin distrugerea direct a clorofilei, dizolv srurile de calciu i magneziu
existente n sol, produc acidifierea solului i determin carene grave n procesele de nutriie a
plantelor, determin fragilizarea frunzelor, copacii devenind mai vulnerabili la atacul duntorilor.
65
CHIMIE*C*
Ploaia acid poate ajunge n ecosistemele acvatice n mod direct sau prin intermediul afluenilor
care se vars n acestea. Pe lng efectul direct al acidifierii mediului acvatic, efluenii care se vars
n acestea avnd un pH mai sczut dect n mod normal dizolv cantiti mult mai mari de compui
anorganici i organici conducndu-i n lacuri. Dintre petii cei mai susceptibili la efectele ploii acide
se amintesc pstrvii i somonii. Amfibienii sunt de asemenea afectai puternic, la fel ca petii, ei
neputndu-se reproduce ntr-un mediu acid. Dispariia treptat a petilor va avea loc n perioada de
primvar, ca urmare a ocului acid al primelor dezgheuri, care elibereaz poluarea acumulata n
troienele de zpada, acestea fiind de 5 pn la 10 ori mai acide dect ploile. Distrugerile sunt
graduale, n funcie de valorile pH-ului apei din ecosistemul acvatic: la pH de 6 mor crustaceele; la
pH sub 5,5 mor bacteriile bentonice, dispariia lor conducnd la acumularea reziduurilor organice
pe fundul bazinelor acvatice; la pH 5 dispare planctonul iar petii nu se mai pot reproduce; la pH
sub 4,5 mor petii n proporie de 95%, amfibienii i sub pH 4 mor i insectele. Efectele indirecte
constau n bioacumularea metalelor toxice i a compuilor toxici organici solubilizai din compui
ca urmare a acidifierii mediului acvatic.
Efectul ploii acide asupra vegetaiei
Efectul ploii acide asupra vegetaiei se manifest i aici prin distrugeri directe n contact cu apa de
ploaie acid, ct i indirecte. Oxizii de sulf sau moleculele de acid sulfuric formate pot strbate
stomatele frunzelor i vor reaciona cu o serie de compui chimici eseniali din frunzele plantelor fie
solubilizndu-i (complecii de sodiu, potasiu, magneziu ai clorofilei vezi figura CH.05.12), fie
precipitndu-i. n acest fel frunza nu i mai poate ndeplini rolul de sintez, se usuc i se
desprinde. Cele mai afectate sunt pdurile de conifere, acestea fiind foarte sensibile la atacul ploii
acide (vezi figura CH.05.13).
Figura CH.05.12. Efectul ploilor acide (depunere/atac uscat) asupra frunzelor plantelor. (adaptare
dup The Encyclopedia of Earth)
66
CHIMIE*C*
Figura CH.05.13. Efectele ploii acide n Munii Jizera din Republica Ceh. (sursa: Wikipedia)
Efect ploii acide asupra arhitecturii
Ploile acide pot deteriora, de asemenea, cldiri i monumente istorice, n special cele fcute din
calcar i marmur, care conin cantiti mari de carbonat de calciu. Acizi reacioneaz cu
combinaiile calciului dnd natere gipsului, care se descuameaz de pe monumentul istoric:
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + CO2 + H2O
(CH.05.17)
Efectele acestui atac sunt vizibile frecvent pe pietrele funerare vechi, n unele cazuri ploaia acid
determinnd ca inscripiile de pe acestea s devin complet ilizibile. Ploaia acid accelereaz i
procesele de coroziune a metalelor, n special pentru fier, oel, cupru i bronz.
Efectul ploii acide asupra organismului uman
Ploaia acid nu afecteaz n mod direct sntatea uman. Acidul din apa de ploaie este prea diluat
pentru a avea efecte nocive directe. Cu toate acestea, prezena oxizilor de sulf i azot n atmosfer n
concentraii mai ridicate pot contribui la declanarea i agravarea unor probleme cardiace i
pulmonare, inclusiv astm i bronit. n plus, dioxidul de sulf i oxizii de azot mai pot cauza dureri
de cap, iritri ale mucoaselor i ochilor. O problema indirect o reprezint solubilizarea metalelor
grele din compui i trecerea acestora n form ionic n pnzele de ap freatic, n fructe, plante,
esuturile animalelor, care sunt apoi consumate de ctre om i conduc la fenomenul de
bioacumulare.
CH.05.4. Formarea smogului
Smogul este un amestec complex de poluani diferii dispersai ntr-o atmosfer umed. Originea
cuvntului provine din limba englez, din cuvintele smoke = fum i fog = cea, smogul clasic fiind
rezultatul arderii crbunilor cu coninut ridicat de sulf i avnd drept constitueni ceaa, fumul i
dioxidul de sulf. Ceaa este format din vapori i picturi de ap de mrime variabil. Dac
diametrul picturilor nu depete 10 mm, atunci avem o cea fin (mist, n englez, cu sensul de
umiditate ridicat), iar dac este mai mare, se numete cea deas (fog n englez). Smogul de
formeaz doar dac sunt ntrunite condiiile defavorabile de poluare, n special cu materiale
particulate (fum smoke), condiii meteo stagnante i cea deas - fog. De aici i combinarea celor
dou cuvinte. Dup caracterul chimic, smogul a fost clasificat n reductor (de tip londonez, obinut
prin arderea combustibililor fosili vezi figura CH.05.14) sau oxidant (de tip californian, obinut
prin reacii fotochimice n atmosfer vezi figura CH.05.15).
67
CHIMIE*C*
Figura CH.05.14. Smog n Londra n perioada victorian. (sursa: Wikipedia (reconstituire de smog
artificial n cadrul unui film))
68
CHIMIE*C*
transformate n peste 800 tone de acid sulfuric i sulfuros. Pe parcursul perioadei de manifestare
analizele repetate ntre 4 i 8 msuratori/zi la punctul special instalat de la National Gallery au artat
c PM10 a ajuns la o concentraie de 14 mg/m3, de 56 de ori nivelul mediu chiar i pentru perioada
respectiv i de 2000 de ori mai mult dect limita maxim reglementat astzi, iar nivelurile de
dioxid de sulf n aer au crescut de 7 ori atingnd un nivel record 700 ppb. Smogul a durat de vineri
5 decembrie pn mari, 9 decembrie 1952, i apoi s-a dispersat rapid dup o schimbare brusc a
condiiilor meteo. A fost considerat cel mai sever eveniment de poluare a aerului din istoria Angliei
i a condus la cercetri semnificative n ceea ce privete efectul smogului, la emiterea de
reglementri legislative referitoare la calitatea aerului (Clean Air Act, 1956), precum i
contientizarea publicului cu privire la relaia dintre calitatea aerului i sntate.
Fig. CH.05.16-CH.05.18 Imagini din timpul Marelui Smog Londonez din 1952.
Smogul oxidant este urmarea polurii cu oxizi de azot i apare n condiii de activitate industrial
intens, trafic intens, condiii meteo stagnante i n mod special de atmosfer ncrcat cu oxizi de
azot, fiind denumit i smogul autostrzilor. Sub influena radiaiilor UV, dioxidul de azot se
descompune n monoxid de azot i oxigen atomic. Acesta din urm, avnd o reactivitate deosebit
va fi implicat fie n reacii de oxidare a compuilor organici volatili, fie se adiioneaz la o molecul
de oxigen formnd ozonul. Acesta reacioneaz cu diferii poluani din atmosfer, aflai sub form
de compui organici volatili (provenii i ei din gazele de eapament ale autoturismelor), formnd o
cea glbuie, toxic, denumit smog indus fotochimic sau pe scurt smog fotochimic (vezi figura
CH.05.19).
NO2 + h NO2* molecul excitat
(CH.05.18)
Radiaiile att din domeniile UV ct i din vizibil VIS pot produce disocierea doixidului de azot,
urmat de formarea ozonului prin recombinarea oxigenului atomic cu cel molecular:
NO2 + h NO + O
(CH.05.19)
O2 + O O3
(CH.05.20)
Ozonul particip n mod direct la oxidarea compuilor organici volatili sau indirect prin generare de
radicali hidroxil:
69
CHIMIE*C*
O3 + h O2 + O*
(CH.05.21)
O* + H2O 2HO
(CH.05.22)
Figura CH.05.19. Reacia de formare a smogului fotochimic. (adaptare dup The Encyclopedia of
Earth)
Azotatul de peroxiacil (PAN), unul dintre componenii majori ai smogului fotochimic, se formeaz
prin oxidarea cu ozon a hidrocarburilor sau a compuilor organici volatili din aerul poluat:
RH + O3RCOOO
(CH.05.23)
(CH.05.24)
Efectele sale se fac simite la concentraii de ordinul ppb, dup numai cteva ore de expunere
(cancerigen, iritant pentru ochi i mucoase, alergogen, poate declana probleme respiratorii).
Toxicitatea ridicat a acestuia se datoreaz solubilitii sale ridicate n ap. La concentraii mai
mari poate provoca daune serioase vegetaiei.
Cu toate c exist reglementri stricte privind emisiile de noxe de la autovehicule sau de la fabricile
de producere a acidului azotic i ngrmintelor, smogul fotochimic apare i n zilele noastre, la
valori mari de trafic i calm atmosferic sau n oraele de coast cu trafic intens, Atena, Los Angeles,
Tokyo, Mexico City. Nu toate oraele mari sunt supuse polurii cu smog oxidant, fiind necesare
cteva condiii eseniale pentru producerea acestuia: s fie degajate n atmosfer cantiti suficiente
de NOx, hidrocarburi i COV-uri, temperatura aerului s depeasc valorile medii pentru acea
perioad, s existe lumina solar din abunden pentru a permite desfurarea reaciilor induse
fotochimic i s existe condiii meteo stagnante.
70
CHIMIE*C*
Una dintre problemele cauzate de poluarea aerului este i cea de nclzirea global a planetei, ca
urmare a creterii temperaturii Pmntului. Cauza determinant este acumularea unor gaze
atmosferice n exces care permit radiaiei solare s penetreze atmosfera, s fie abosorbite sau
reflectate de suprafaa Pmntului, dar care blocheaz rentoarcerea i disiparea radiaiei termice n
spaiul cosmic. n mod obinuit, pe orice planet aflat pe orbita unei stele, o mare parte din radiaia
emis de aceasta i direcionat ctre planeta respectiv este absorbit la suprafaa planetei, care se
nclzete i radiaz energie napoi n spaiu.
Apariia i dezvoltarea vieii pe Pmnt a fost posibil tocmai datorit unor condiii propice ce au
determinat meninerea unui echilibru termic foarte strict la suprafaa pmntului (vezi figura
CH.05.20).
Unele dintre gazele din atmosfera Pmntului au un rol hotrtor n meninerea acestui echilibru
termic, pstrnd cald suprafaa Pmntului, similar ca incinta unei sere ce pstreaz interiorul cald
i permite dezvoltarea plantelor chiar i n anotimpurile cu temperatur mai sczut. Fr ajutorul
acestor gaze cu efect de ser care acioneaz ca o ptur n jurul Pmntului, toate cldura radiat ar
fi pierdut n spaiu i suprafaa pmntului ar fi rece i uscat. Ca urmare a existenei gazelor cu
efect de ser temperatura medie a Pmntului este de cca. +15 C n loc s fie de -18 C n lipsa
acestora.
Figura CH.05.20. Bilanul energetic stabilizat al atmosferei terestre. (sursa: Adaptare Wikipedia
dup J. T. (February 1997). Earths Annual Global Mean Energy Budget Bulletin of the
American Meteorological Society 78 (2): 197-208)
71
CHIMIE*C*
Jean Baptiste Joseph Fourier, autorul lucrrii Thorie analytique de la chaleur (Teoria analitic a
cldurii), publicat n 1822, formuleaz i descrie pe larg n 1824 i reia n 1827 teoria efectului de
ser n care sumarizeaz c gazele din atmosfer sunt responsabile pentru temperatura relativ
constant de la suprafaa Pmntului i mai ales c o modificare a compoziiei atmosferice ar putea
crete temperatura suprafeei Pmntului. Fizicianul irlandez John Tyndall face primele
experimente la scar de laborator menite s confirme aceast teorie n 1858, iar chimistul suedez
Svante Arrhenius, autorul teoriei glaciaiunii, ofer n 1896 i prima expresie cantitativ creterii
temperaturii ca urmare a acumulrii de bioxid de carbon, expresie care este folosit i astzi:
T = ln
C
C0
(CH.05.25)
72
CHIMIE*C*
- restructurarea industriei energetice, astfel nct s devin mai eficient i mai puin poluant;
- reorientarea transporturilor spre mijloace mai puin poluante i cu consumuri reduse;
- eficientizarea energetic a construciilor i utilizarea surselor de energie regenerabil;
- utilizarea dispozitivelor i echipamentelor cu consum redus de energie (clas A sau A+);
- rempdurirea terenurilor defriate;
- reorientarea agriculturii ctre activitile care s mreasc fixarea i stocarea gazelor cu efect de
ser n sol.
Tabel CH.05.2. Valorile potenialului de nclzire global.
Valori ale GWP i durata de via n atmosfer
conform IPCC AR4 p212 2007
GWP
Durata de
"Global Warming Potentials". Climate Change 1995,
via, ani
The Science of Climate Change: Summary for
Policymakers. Technical Summary of the Working
Group I Report, page 22. 1995
Calculat pentru
100 ani
Metan
12
25
Protoxid de azot
114
298
HFC-23
270
14,800
HFC-134a
14
1,430
Hexafluorur de sulf
3200
22,800
Ca urmare a ratificrii Protocolului de la Kyoto, ara noastr i-a asumat urmtoarele angajamente:
- Reducerea cu 8% a emisiilor de gaze pentru perioada 2008-2012 fa de nivelul de emisii
nregistrate n 1989 (anul de referin);
- nfiinarea Sistemului Naional de estimare a emisiilor de gaze cu efect de ser, pn n 2007;
- Conceperea i punerea n practic a unor politici de susinere a dezvoltrii durabile;
- Stabilirea pn n anul 2008 a Registrului Naional de emisii de gaze cu efect de ser.
nclzirea global are efecte profunde n cele mai diferite domenii. Ca urmare a efectelor directe i
indirecte apar ridicri ale nivelului mrii, modificri climatice extreme, topirea ghearilor, dispariia
unor specii de plante i animale i schimbri privind starea de sntate a oamenilor. Exist i preri
contradictorii care susin c prin nclzirea planetei se produce vaporizarea unei cantiti mai mari
de ap, formndu-se nori suplimentari, care reduc efectul de ser. n ultimii ani s-au observat chiar
depuneri suplimentare de zpad n zona calotelor polare, ierni mult mai umede n multe zone
geografice. Dac asupra surselor naturale de gaze cu efect de ser (erupiile vulcanice, incendii
natural induse, reziduurile vegetale i animale aflate n descompunere) omul are un control limitat
(poate aciona prin mpdurirea zonelor afectate de incendii), sursele antropice sunt mult mai
numeroase att ca localizare ct i din punct de vedere al naturii i compoziiei gazelor cu efect de
ser, compuii chimici sintetici (freonii hexaflorura de sulf) avnd valori ale potenialului de
73
CHIMIE*C*
nclzire global de mii de ori mai mari dect ale celor naturale (dioxidul de carbon, metanul) i o
persisten mult mai mare n atmosfer. Cu ct nivelul de dezvoltare tehnologic este mai avansat
cu att mai mult amprenta carbonic (Carbon footprint) a rii respective este mai mare (vezi figura
CH.05.21).
Figura CH.05.21. Nivelul contribuiei rilor cu cele mai mari emisii de gaze cu efect de ser.
(sursa: XTB Online Trading (http://www.xtb.ro)).
Dintre sursele generatoare de gaze cu efect de ser de natur antropic asupra crora se pot efectua
reduceri ale emisiilor sunt:
- Sursele de emisii de dioxid de carbon ca urmare a arderii combustibililor fosili pentru producerea
energiei electrice n termocentrale, transporturi, industrie, pentru nclzire, climatizare etc.
- Sursele de emisii de metan, ca urmare a activitilor agricole (creterea vacilor), datorit scprilor
de gaze de sond, scprilor prin neetaneitile conductelor de transport i distribuie a gazului
metan
- Sursele de emisii de oxizi de azot din industrie i ca urmare a descompunerii ngrmintelor
chimice, a arderii combustibililor fosili i din sectorul transporturi;
- Sursele de emisii de compui halogenai datorit utilizrii n trecut a freonilor n instalaiile
frigorifice, n cele pentru stingerea incendiilor, n sprayuri sau ca urmare a utilizrii hexafluorurii de
sulf n comutatoarele de nalt tensiune ca protecie mpotriva arcurilor electrice.
- Creterea concentraiei aerosolilor, ca urmare a mineritului de suprafa.
UE se afl n prima linie n lupta mpotriva schimbrilor climatice, stabilind trei obiective principale
de ndeplinit pn n anul 2020:
- reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser cu 20%
- obinerea a 20% din necesarul de energie din surse regenerabile
- reducerea consumului de energie cu 20%.
74
CHIMIE*C*
Efectele asupra sntii umane ale poluanilor aerului din interiorul incintelor industriale poate fi
simit la scurt timp dup expunere sau, eventual, muli ani mai trziu. Efectele imediate pot aprea
chiar i dup o singur expunere sau dup cteva expuneri repetate. Acestea includ iritaii ale
ochilor i mucoaselor, ameeli, dureri de cap i o stare de oboseal generalizat. Astfel de efecte
imediate sunt, de obicei, pe termen scurt i sunt uor tratabile. De cele mai multe ori tratamentul
presupune pur i simplu scoaterea persoanei expuse la sursa de poluare din acea incint industrial.
Vrsta i condiii medicale preexistente sunt doi factori eseniali. n alte cazuri, dac o persoan
reacioneaz la un poluant depinde de sensibilitatea individual, care variaz enorm de la o persoan
la alta. Unele persoane pot deveni sensibilizate la poluanii chimici i/sau biologici. Anumite efecte
imediate sunt similare cu cele de rceli sau alte boli virale, aa c este deseori dificil de a determina
dac simptomele sunt un rezultat al expunerii la poluarea aerului de interior. Din acest motiv, este
important s se acorde atenie la momentul i locul n care apar simptomele. n cazul n care
simptomele dispar atunci cnd o persoan este departe de acas i revin n cazul n care persoana se
ntoarce la locul de munc, este evident c acestea sunt cauzate de mediul de lucru.
Simptomele unor boli de tipul bolilor respiratorii, erupii cutanate, boli de ficat sau rinichi sunt
indicaii eseniale ale mbolnvirilor cronice ale persoanelor expuse la poluanii degajai n incintele
industriale.
Cum nu este posibil tehnic i nici fezabil economic nlocuirea n totalitate a personalului cu maini
automate, n incintele industriale n care este necesar prezena uman este mai eficient s se aplice
diverse tehnici de depoluare a aerului. n mod normal fiecare incint industrial are un specific
75
CHIMIE*C*
propriu, astfel nct nu exist o recomandare general i universal valabil pentru toate incintele
industriale, metodele alese fiind aplicate de la caz la caz. Exist ns trei strategii ce pot fi folosite
cu succes n combaterea polurii aerului din incintele industriale.
Controlul sursei de poluare
De obicei, cel mai eficient mod de a mbunti calitatea aerului din interior este de a elimina sau
diminua emisiile surselor individuale de poluare. Unele surse, cum ar fi cele care conin azbest, pot
fi dezafectate, eliminate, sigilate sau nchise, iar altele, cum ar fi sobe cu gaz, pot fi ajustate pentru a
mbunti arderea i a reduce cantitatea de emisii. n condiiile n care procesele tehnologice impun
anumite operaii ce nu pot fi eliminate (de exemplu degresarea) se pot gsi variante de substituie
(cum ar fi nlocuirea solvenilor organici volatili cu degresarea n soluii alcaline), care pot scdea
pe ansamblu costurile de depoluare. n foarte multe cazuri, controlul sursei de poluare implic o
analiz cost-beneficiu n sensul alegerii variantei economic viabile de a proteja calitatea aerului din
interior prin controlul polurii la surs sau prin intensificarea ventilaiei (creterea ventilaiei crete
i costurile energetice, fiind necesar i climatizarea, i n plus nu mai este eficient n momentul n
care ventilaia este oprit pentru ntreinere, reparaii sau opriri accidentale). Dintre tehnicile de
depoluare a aerului folosite n instalaiile industriale n conjuncie cu controlul sursei de poluare se
amintesc:
Desprfuirea
Compuii organici volatili sunt eliminai prin adsorbia pe crbune activ, absorbia n uleiuri
minerale sau sintetice, condensarea i recircularea/reutilizarea materialului condensat.
76
CHIMIE*C*
O alt abordare pentru reducerea concentraiilor de poluani ai aerului din interior presupune
intensificarea debitului de aer proaspt ce ptrunde n incinta industrial. Metodele avansate de
ventilaie conin sisteme complexe de exhaustoare (extrag aerul viciat) i ventilatoare (introduc aer
proaspt) cuplate cu sisteme de climatizare (regleaz temperatura aerului la o valoare aleas pentru
a preveni ocul termic). Unele dintre aceste modele includ sisteme cu consum redus de energie
(ventilatoare cu recuperare de cldur, cunoscute i sub numele de schimbtoare de cldur aer-aer).
n cazul halelor industriale, sistemele de ventilare pot proiectate pentru a asigura fie o ventilare
local, fie una general/global sau chiar un sistem mixt de ventilare local i global.
Purificarea aerului
Purificatoarele de aer sunt versiuni combinate ntre sistemele de ventilaie i sistemele de depoluare
aplicate la controlul surselor de poluare i sunt n general eficiente pentru ndeprtarea particulelor
sau eliminarea poluanii gazoi prin oxidare fotocatalitic de exemplu, n condiiile unui grad de
dispersie ridicat i concentraii mai reduse ale agenilor poluani. Purificatoarele de aer conin n
mod obligatoriu un sistem exhaustor/ventilator pentru a mri convecia aerului i a-i fora trecerea
prin sistemul de purificare. Eficacitatea unui purificator de aer depinde de ct de bine realizeaz
ndeprtarea poluanilor aerului din interior (exprimat ca o rat de eficien procentual) i ct de
mult aer se atrage prin elementul de curare sau de filtrare (exprimat n metri cubi pe minut). Un
exemplu al acestor sisteme de purificare este i sistemul de purificare prin oxidare fotocatalitic/cu
ozon Air Oasis 5000.
77
CHIMIE*C*
Poluarea apei i a solului se produce ca urmare a ptrunderii, n mod direct sau indirect, n ap i n
sol, a unor substane sau a cldurii, a cror provenien este antropic sau natural. Acest fapt
determin o serie de consecine negative asupra ecosistemelor acvatice i terestre i implicit i
asupra sntii umane. Aceste surse de poluare acestea pot fi difereniate n funcie de modul de
emisie n surse punctiforme (atunci cnd poluantul este deversat ntr-un flux bine conturat, ex. apele
uzate menajere, oreneti, deversrile industriale etc.) i surse difuze de poluare (emisii evacuate n
mediu n mod dispers, pe o suprafa foarte mare, ex. emisiile provenite din traficul auto,
materialele particulate emise din industria construciilor sau metalurgic etc.).
Poluanii de natur anorganic sunt caracteristici domeniului industrial de activitate i au efecte
dintre cele mai diverse. Srurile anorganice conduc la creterea salinitii i duritii apelor, la
pierderea fertilitii solului. Clorurile n cantiti ridicate pun probleme deosebite la alimentarea cu
ap potabil, irigaii etc. Metalele grele au efecte toxice asupra tuturor organismelor ca urmare a
fenomenului de bioacumulare, fiind concentrate n organisme i transferate mai departe pe tot
parcursul lanului trofic. Srurile de azot, nitraii, nitriii i cele de fosfor, fosfaii induc o dezvoltare
accelerat a algelor la suprafaa apelor cu consecine dezastruoase asupra biotopului respectiv.
Nitraii
Nitraii sau azotaii sunt substane chimice avnd n componena lor ionul ( NO3 ) , i au provenien
natural (salpetru natural, gunoiul de grajd, produi rezultai din descompunerea unor deeuri
organice) rezultnd din nitrificarea pe cale natural a ionului de amoniu, ( NH 4 ) + sau sintetic
(ngrminte chimice, azotai de sintez). Sub influena factorilor de mediu, o parte din acetia se
transform n nitrii ( NO2 ) . Avnd o solubilitate ridicat, o parte din apele contaminate cu nitrai se
infiltreaz n sol i, dac valoarea concentraiei acestora este foarte mare, apare un exces de nitrai
n sol ce se concentreaz din cauza inabilitii plantelor de a absorbi i metaboliza toat cantitatea.
Acelai fenomen are loc atunci cnd o cantitate mult mai mare dect cea strict necesar de
ngrminte chimice este mprtiat pe terenurile agricole considernd, n mod greit, c excesul
este benefic. Dac solul nu conine un substrat argilos impermeabil, nitraii ajung mai departe n
apele subterane, freatice, contaminndu-le i reducnd pn la anulare potabilitatea apelor din puuri
sau apelor de aduciune.
Partea de ape contaminat cu nitrii care nu s-a infiltrat n sol ajunge n apele de suprafa, unde
alturi de fosfai i amoniu, determin procesul de eutrofizare (acumularea n exces a nutrienilor n
ecositemele acvatice). Urmarea acestui proces este o dezvoltare accelerat a algelor (nfloriri algale,
78
CHIMIE*C*
proliferarea excesiv a algelor) conducnd la deteriorarea calitii apei, scderea oxigenului dizolvat
i dispariia faunei acvatice (zooplanctonul, petii i crustaceii). Acumularea nitrailor n legumele i
fructele folosite la alimentaia uman (spanacul concentreaz foarte bine nitrai i nitrii) determin
o scderea a cantitii de oxigen transportat de globulele roii din snge, n cazuri extreme
conducnd la cianoz, asfixie i chiar moarte (methemoglobinemie - boala "copilului albastru").
Alte efecte secundare identificate ca fiind cauzate de nitrai i nitrii sunt inhibarea captrii iodului
de ctre tiroid i formarea unor substane cu potenial cancerigen.
Metalele sunt elementele chimice majoritare n sistemul periodic, cca. 80%. Dac unele dintre ele
sunt stabile i ionizeaz doar n condiii deosebite, (Au, Pt), cea mai mare parte a metalelor pot
suferi uor procese de ionizare, trecnd n forma lor oxidat de ioni metalici:
M
M z + + ze
(CH.06.1)
Spre deosebire de nitrai, care pot fi redui n cadrul ciclului azotului pn la azot elementar, ionii
metalici ca particularitate faptul c nu sunt degradabili sub aciunea factorilor de natur biotic sau
abiotic. n plus, solubilitatea ridicat a metalelor sub form ionic determin o potenare a
toxicitii acestora comparativ cu metalele aflate n form elementar. Sursele de ioni metalici pot
fi naturale sau artificiale, cele din urm determinnd n mare msur nivelul ridicat de poluare cu
ioni metalici. Din multitudinea metalelor capabile s genereze ioni cu potenial nociv (toate acestea
fiind reglementate cu limite maximale stricte), n cadrul Uniunii Europene se pune un accent
deosebit pe controlul i limitarea a unui numr de unsprezece elemente considerate deosebit de
toxice: arsen, (As), cadmiu, (Cd), cobalt, (Co), crom, (Cr), cupru, (Cu), mercur/hidrargir, (Hg),
nichel, (Ni), mangan, (Mn), plumb, (Pb), staniu, (Sn) i taliu, (Tl).
Toxicitatea ionilor metalici depinde puternic de starea de oxidare, mobilitatea acestora i de reaciile
n acetia sunt implicai n ap sau n sol. Forma Cr6+, cancerigen i genotoxic este de cca. 20 de
ori mai toxic dect Cr3+. Mobilitatea ionilor este accelerat pentru majoritatea lor n mediu acid,
excepie ionul de molibden care este mai mobil n mediu alcalin. Solurile au o capacitate inerent de
a tampona i diminua, ntre anumite limite, ionii metalici, n funcie de tipul, structura, compoziia,
textura i coninut de humus din sol, prin procese de adsorbie, absorbie, schimb cationic, procese
de reducere.
Arsenul
Arsenul este unul dintre cei mai toxici poluani, fiind utilizat n principal ca ingredient al unor
insecticide i raticide, pulberile i apele reziduale provenite de la fabricile productoare de astfel de
substane fiind principalele surse de poluare cu arsen a mediului. Particularitatea compuilor cu
arsen const n faptul c eliminarea lor din organism este foarte lent, determinnd stocarea prin
acumulare i concentrare. Chiar i n cazul ptrunderii n organism a unor cantiti infime, fr
semnificaie toxicologic, dar pentru o perioad ndelungat de timp, riscul este destul de mare
(acest lucru a fost cunoscut de mult timp, arsenul fiind folosit n trecut ca otrav cronic, fr
antidot). Intoxicaia acut cu arsen se produce la ingerarea voit sau accidental a compuilor
anorganici ai arsenului, n care acesta se regsete sub form ionic, As3+ sau As5+, doza letal de
arsen, sub form de sare anorganic trivalent, fiind de 1,5 mg/kg corp. Semnele intoxicaiei acute
apar ntr-o or de la ingerare i constau n senzaie de constricie la nivelul faringelui, dificultatea de
deglutiie, dureri abdominale, vrsaturi. Urmeaz apoi crampe ale muchilor striai, sete puternic,
79
CHIMIE*C*
hematurie. Pielea devine rece i palid, pulsul este accelerat dar slab, hipotensiune arterial, urmat
de com i moarte.
Intoxicaia cronic apare la administrri repetate de medicamente ce conin compui cu arsen sau
prin expunerea ndelungat la cantiti mici de arsen, simptomele fiind slabe i neltoare: apatie,
depresie, greuri i vrsaturi, diaree sau constipaie. Apar apoi semnele caracteristice: congestie
conjunctival, rinit, faringit, stomatit, hipersalivaie, hiperpigmentarea (melanoza arsenical)
gtului i pleoapelor. Limita maxim a arsenului n ap sau n alimente este situat la valoarea 0,1
ppm, peste aceasta valoare produsul fiind considerat toxic.
Plumbul
Existena i persistena ionilor de metale grele n ap i n sol i nu n ultimul rnd i toxicitatea lor
este strns legat de istoricul lor industrial i de utilizarea lor trecut sau curent. De exemplu, cu
toate c ionii de arsen sunt mult mai toxici dect cei de plumb, problemele majore sunt la poluarea
cu plumb, din cauza folosinei pe scar larg a plumbului. Plumbul este unul din metalele grele cu
potenial toxic ridicat i cu o rspndire extins att n ap ct i n sol. Dintre sursele de poluare cu
plumb se amintesc industria extractiv, industria chimic (lacuri, grunduri i vopsele), farmacie
(medicamente de uz extern pe baz de acetat de plumb), industria auto (acumulatoarele cu plumb) i
transporturile, benzina aditivat cu tetraetil de plumb, utilizat n trecut pe scar larg (n prezent
este interzis aditivarea benzinei cu acest compus). Odat ajuns n ap sau n sol, plumbul este
preluat de plante prin absorbie radicular sau ingerat de ctre animale sau om ca material particulat,
prin intermediul cilor respiratorii sau sub form ionic, din plante (n concentraie mai ridicat ca
urmare a bioacumulrii).
Ajuns n organism, plumbul se integreaz rapid n constituenii celulari, prin intermediul
eritrocitelor, fiind distribuit n esuturi, n special n ficat i rinichi. De aici el este mobilizat i se
depune n oase sub forma de fosfat teriar de plumb insolubil, unde formeaz veritabile depozite, iar
prin metabolismul su foarte asemntor cu cel al calciului blocheaz depunerea de calciu
producnd decalcifierea oaselor (osteoporoza). Dac intoxicarea cu plumb este cronic, se
instaleaz boala specific denumita saturnism, cu semne distincte manifestate prin paloarea fetei,
pierderea dinilor, dureri abdominale, conducnd n final la paralizie. Limita maxim acceptabil a
concentraiei de plumb n cazul produselor alimentare a fost stabilit la 0, 5 ppm.
Cadmiul
Cadmiul este un metal foarte des ntrebuinat datorit proprietilor sale anticorozive, la protejarea
fierului i oelului sau ca element de aliere al oelurilor speciale. Ptrunderea cadmiului n organism
n forma sa ionic determin o inhibare a enzimelor sulfhidrice, conducnd la leziuni ale esuturilor
(n special cele pulmonare). n intoxicaia acut moderat se disting 3 faze: edem pulmonar acut,
pneumonie proliferativ, leziuni pulmonare permanente. Doza letal de cadmiu, ptruns n organism
prin inhalare este de cca. 0,5 mg/kg corp. Expunerile la cantiti reduse, dar pentru o perioad
ndelungat de timp, este evideniat prin nglbenirea dinilor, carii dentare generalizate, scderea
hemoglobinei. Limita maxim acceptabil a cadmiului n produsele furajere sau alimentare este de
0,075 ppm.
Mercurul i bioacumularea
80
CHIMIE*C*
Bioacumularea metalelor grele este foarte bine documentat ca urmare a unor incidente trecute. n
anul 1953, n localitatea Minamata, Japonia s-a nregistrat un grav episod de intoxicaie cu
numeroase decese. Zona comun a mbolnvirilor a fost localizat ca fiind consumul de pete
capturat n golful Minamata (puternic poluat cu compui cu mercur). n urma analizelor de laborator
s-a stabilit c n carnea i organele comestibile ale petilor exista o cantitate de mercur, care ntr-un
kg de produs atingea nivelul dozei letale pentru om.
n lanul trofic al apelor fitoplanctonul fixeaz n medie 0,003 ppm mercur; zooplanctonul
consumator de fitoplancton n proporie de 10:1, va conine de 10 ori mai mult; petele care
mnnc zooplanctonul, amplific de alte 10 ori nivelul de concentraie; fiecare pete, consumat de
petii carnivori crete coninutul de nc 10 ori. Bilanul global estimat pe lanul trofic indic un
coeficient de amplificare de peste 4 ordine de mrime (10.000 de ori), n multe cazuri fiind chiar
mult mai mare (n Marea Baltic s-au gsit 196 mg Hg/kg n carne i 210 mg Hg/kg n ficat).
Normele oficiale de sntate stabilesc limitele maxime de mercur n pete la 0,5 ppm, iar n alte
crnuri la 0,1 ppm.
Efectul mercurului asupra animalelor i omului este devastator. Mercurul, spre deosebire de alte
metale, este toxic att n forma elementar, neoxidat (mercurul, metal n stare lichid la
temperatura camerei, trece uor n form de vapori, vapori ce sunt aspirai n interiorul
organismului) ct i n form ionic. Intoxicaiile acute cu cantiti ridicate de mercur se soldeaz de
cele mai multe ori cu moartea, din cauza aciunii mercurului asupra rinichilor. Alterarea echilibrului
electrolitic i a distribuiei lichidelor n organism favorizeaz ocul preletal i, dac nu se intervine
medical rapid, moartea. Intoxicaiile cronice, cu cantiti mici, conduc la stomatite, colite, leziunile
renale progresive, anemie. Sistemul nervos central este afectat inducnd insomnie, halucinaii,
depresie, modificri comportamentale, tendine suicidale.
Zincul i cuprul ntre elemente benefice i otrav
Zincul
Sursele principale de poluare cu zinc se regsesc n industria metalurgic (galvanizarea termic sau
electrochimic n scopul proteciei anticorozive pasive), industria lacurilor i vopselelor (alb de
zinc), n tbcrii i n industria chimic de sintez. n cantiti mici, zincul este indispensabil vieii,
fiind unul dintre cele mai importante oligoelemente (necesarul zilnic pentru om variind ntre 5-10
micrograme/zi). n plante, el ia parte la formarea clorofilei, stimuleaz coacerea fructelor, formarea
seminelor i mrete rezistena cerealelor la diveri duntori. n esuturile organismelor animale i
umane are un rol deosebit n formarea i reglarea mecanismelor hormonale. Un deficit de zinc
determin anorexia, ntrzierea n cretere, hipogonadismul (deficit de hormoni sexuali), alopecia
(pierderea prului), bolile cu caracter imun, dermatitele, ntrzierea vindecrii plgilor, cecitatea
(orbirea) nocturn i letargia mintal.
O cantitate mare de zinc, de ordinul a sute de mg/zi, ingerat sau inhalat, conduce la formarea de
compleci stabili cu hemoglobina, reducnd capacitatea de oxigenare a celulelor, contracii
musculare, afeciuni ale dermei, n cazuri extreme chiar diminuarea capacitii de reproducere pn
la sterilitate total. Astfel de intoxicaii au fost documentate extins n cazul lucrtorilor din industria
metalurgic, a celor ce consum alimente sau buturi acide pstrate mai mult timp n recipiente din
81
CHIMIE*C*
tabl zincat. Intoxicaia acut este reversibil, zincul avnd un potenial toxic redus, limita
maxim acceptat pentru zincul coninut n alimente fiind n zona 50 - 70 ppm.
Cuprul
Cuprul este un alt oligoelement indispensabil vieii, iar problemele asociate toxicitii lui n cantiti
ridicate sunt legate de aria de rspndire foarte mare, gsindu-se peste tot, n apa, aer, sol, precum i
n esuturile plantelor i animalelor. Sursele principale de poluare cu cupru se regsesc n industria
metalurgic, industria electronic, industria constructoare de maini, industria chimic, agricultur
(fungicide i germicide). n cantiti de ordinul microgramelor pn la mg/zi, el este necesar
animalelor terestre pentru catalizarea sintezei hemoglobinei i pentru multe alte animale terestre i
marine (molute, crustacei, cefalopode) pentru includerea n structura hemocianinei (compus de
culoare albastr cu funcie identic hemoglobinei dar la molute).
Cazurile de manipulare neglijent sau supradozare sunt principalele surse de risc pentru om i
animale. Alimentele, buturile i furajele cu un coninut ridicat de cupru, pot determina n
intoxicaiile cronice aciuni astringente i iritative, tulburri grave gastro-intestinale, ciroza
hepatic, ficatul fiind punctul de acumulare i concentrare. Intoxicaiile acute sunt reversibile
datorit prezenei reflexului prompt de vom cu evacuarea instantanee a coninutului stomacal.
Concentraiile maxime admise de cupru n alimente se situeaz ntre 3 5 ppm.
CH.06.2. Poluani organici
Cu excepia polurilor cu compui petrolieri, poluarea solului i a apei cu compui organici este
legat mai puin de deversrile accidentale, fiind cauzat de utilizarea abuziv, fr discernmnt a
unor categorii speciale de compui organici de sintez, destinai pentru a crete productivitatea n
domeniul agriculturii i a nltura discomfortul cauzat de anumite organisme. Toxicitatea acestor
compui organici de sintez este determinat de tipul structurii acestora, de mrimea moleculei,
mecanismul de inducere a transformrilor fiziologice i de organismul care recepteaz expunerea.
Dei iniial s-a crezut c se pot concepe i sintetiza clase de compui organici destinai pentru
anumite tipuri de organisme, cunoscute generic sub numele de pesticide (raticide, pentru roztoare,
insecticide pentru insecte, acaricide, pentru acarieni/pienjeni, fungicide pentru ciuperci, erbicide
pentru plantele considerate duntoare, bactericide, pentru bacterii), a fost doar o simpl problem
de timp pn cnd s-a contientizat faptul c nu exist selectivitate total.
Administrarea acestor grupe de antiduntori a afectat n mare msur i celelalte verigi ale lanului
trofic, ele trecnd bariera speciilor prin simplul mecanism de prad/prdtor. Mai mult, pe msur
ce erau administrate, trebuia crescut progresiv doza, o parte din specii suferind mutaii i devenind
rezistente la dozele crezute iniial ca fiind letale. Odat cu creterea dozelor de administrare a
crescut i bioacumularea acestor poluani, sistemul fiind analog unui sistem ce efect de
autoamplificare, conducnd la multiplicarea consecinelor nedorite. Mai mult, degradabilitatea i
biodegradabilitatea redus a acestor poluani organici a determinat o accelerare a acumulrilor n sol
i n apele de suprafa sau subterane.
Pesticide
82
CHIMIE*C*
Unul dintre cele mai rsuntoare cazuri de poluare cu insecticide (pesticide ce vizeaz distrugerea
insectelor) este cel al istoricului DDT-ului (1,1,1-triclor-2,2-di(4-clorofenil)-etan, cunoscut popular
sub numele de diclor-difenil-tricloretan, de aici si prescurtarea). Acesta a fost cel mai mult utilizat
insecticid (cantitativ i ca arie de utilizare) fiind nlocuit doar pentru o scurt perioad de timp cu
hexaclorciclohexanul (HCH). Sintetizat pentru prima dat n anul 1874 de ctre Othmar Zeidler,
este folosit experimental pe post de insecticid abia n 1939 de ctre Paul Hermann Mller (primete
premiul Nobel n 1948) i comercializat pe scar larg sub denumirea comercial Gesarol i
Neocid n special pentru combaterea gndacului de Colorado. Eficacitatea deosebit de ridicat
(acioneaz prin perturbarea raportului sodiu/potasiu al fibrei nervoase, fornd celulele nervoase s
transmit n mod continuu, organismul murind de epuizare) determin folosirea acestuia n timpul
celui de-al doilea rzboi mondial pentru combaterea pduchilor la soldai i stoparea cu succes a
epidemiei de tifos 1943-1944). Acesta este supraintitulat Produsul Miraculos i folosirea sa este
extins n Pacificul de Sud la combaterea malariei, devenind prima experien de globalizare n
domeniul combaterii duntorilor. Primele efecte de bioacumulare devin observabile la finalul
anilor 1940, cnd este detectat n carnea i n laptele de vac.
n anii 1960 DDT-ul era cel mai folosit insecticid din agricultur, doza fiind ntre 0,5 - 35 kg
DDT/ha, n regiunile cu malarie ajungnd pn la 150 kg DDT/ha. Tot de atunci dateaz i primele
observaii referitoare la efectul nociv asupra oamenilor i animalelor (afeciuni hepatice,
neurologice, scderea fertilitii, aciune cancerigen). n plus, ntre 1955 i 1972 au fost identificate
19 specii de nari devenite rezistente la DDT, astfel nct malaria reizbucnete n for n Africa.
Studii amnunite efectuate n acea perioad au artat c sunt necesari pn la 15 ani pentru
degradarea DDT-ului, astfel nct n 1972 este interzis. Aceast interdicie nu este aplicat uniform,
astfel nct a mai fost folosit n unele ri pn prin anii 90 ai secolului trecut, cantitatea de DDT
care este prezent nc n mediul nconjurtor determinnd reevaluarea perioadei de degradabilitate
prin extindere la 50-80 ani (timp de njumtire de 10 ani). n prezent se folosesc ca insecticide
compuii organofosforici (paration, fosfamidon) i carbamaii (carbofuran, aldicarb, aminocarb),
compui cu biodegradabilitate sporit, care acioneaz prin inhibarea enzimei acetilcolinesteraza,
permind acetilcolinei s menin activate impulsurile nervoase pe termen nedefinit conducnd la
contracii tetanice i paralizarea organismului.
Substituirea insecticidelor organoclorurate cu cele de tip carbamai nu a rezolvat problema.
Carbofuranul este responsabil pentru distrugerea unui numr ridicat de psri, el fiind interzis astzi
n SUA. n 1996, s-a raportat c utilizarea monocrotofos-ului, un insecticid organofosforic,
mpotriva lcustelor n Argentina a determinat uciderea unui numr mare de ulii Swainson, specie
aflat pe cale de dispariie. Problemele de poluare asociate cu folosirea insecticidelor sunt n mod
83
CHIMIE*C*
direct legate i de doza de administrare. Se estimeaz c peste 98% dintre insecticidele pulverizate
ajung la o alt destinaie dect cea a speciilor int prin intermediul polurii pe termen lung a apei i
a solului. n plus, utilizarea insecticidelor reduce biodiversitatea, afecteaz fixarea azotului n sol,
distruge habitatului psrilor.
Fungicide
Fungicidele sunt substane care au capacitatea de a ncetini sau a mpiedica formarea sau a ncetini
dezvoltarea ciupercilor. Zeama bordelez (amestec de sulfat de cupru i hidroxid de calciu) este una
dintre cele mai vechi (a aprut n 1885) i mai folosite soluii de fungicid de contact. Este utilizat
cu precdere n viticultur pentru combaterea bolilor cauzate de ciuperci/fungi: mana, monilioza sau
finare. Problemele de mediu ridicate de acest fungicid sunt legate de acumularea sulfatului de
cupru n sol i trecerea acestuia, datorit solubilitii ridicate, n apele de suprafa sau subterane.
Odat cu dezvoltarea agriculturii, cerina de fungicide sintetice de contact a crescut n mod
continuu, fiind produse o gam larg de fungicide organice avnd la baz compui fenolici de
derivai ai chinonelor i hidrochinonelor. Pe parcursul anilor 1970, au nceput s se acumuleze
dovezi nsemnate despre un numr de efecte negative ale fungicidelor organice n rndul psrilor i
animalelor mici.
La nceputul anului 2012, o mare firm productoare de buturi nealcolice a sesizat autoritatea
pentru protecia consumatorului dup ce a descoperit n diferite produse coninnd suc de portocale
un fungicid interzis. Este vorba de Carbendazim, fungicid care nu este aprobat pentru utilizarea n
produsele din SUA, dar este folosit intens n Brazilia pentru combaterea diferitelor specii de
ciuperci pe plantaiile de portocale.
Erbicide
Erbicide sunt substane utilizate pentru a distruge plantele nedorite (buruieni). Erbicidele distrug
selectiv obiective specifice, lsnd n acelai timp cultura dorit neafectat. Cantitativ, ele
reprezint proporia cea mai mare din toate utilizrii pesticidelor agricole (ntre 60-70%). Primul
erbicid de sintez utilizat pe scar larg a fost acidul 2,4-diclorofenoxiacetic, abreviat ca 2,4-D,
fabricat ncepnd cu anul 1940. Uor i ieftin de produs, cu un caracter neselectiv, a rmas i astzi
unul dintre cele mai frecvent utilizate erbicide din lume. Variantele de derivai sub form de esteri
au redus gradul de toxicitate al acestora pentru mamifere. n 1950 i-au fcut apariia derivaii
triazinici (AtrazinTM), mult mai eficieni, dar odat cu acetia au aprut problemele serioase de
poluarea apelor i solului. Atrazin este ideal pentru administrat pe solurile acide, unde se
degradeaz rapid. Pe solurile neutre i alcaline, persistena acestuia este ridicat, de ordinul
sptmnilor, producnd contaminarea apelor freatice. Glifosatul, introdus n 1974 pentru controlul
neselectiv al buruienilor, a ridicat suspiciuni pe termen lung privind declanarea bolii Parkinson.
Spre deosebire de insecticide i fungicide, unde se putea discuta de efecte ecologice ca urmare a
toxicitii directe, efectele negative asupra mediului cauzate de erbicide sunt determinate de
schimbrile de habitat i de scderea n abundena a speciilor de psri care se bazeaz pe plantele
distruse/buruieni pentru hran i adpost. Mai mult, utilizarea erbicidelor n silvicultura pentru a
favoriza anumite tipuri de copaci la mpdurire poate provoca o scdere considerabil n populaiile
de psri.
84
CHIMIE*C*
Depozitarea deeurilor solide poluante este parte integrant a unui concept mult mai larg, cunoscut
sub numele de gestionarea deeurilor sau managementul deeurilor. Aceast titulatur cuprinde
concepte precum colectarea selectiv, transportul, neutralizarea, tratarea, reciclarea i depozitarea
deeurilor, avnd ca scop reducerea efectului lor nociv asupra sntii oamenilor, a mediului,
administrarea mai bun a locurilor de depozitare i economisirea unor resurse naturale prin
reutilizarea prilor recuperabile.
n cea de-a doua parte a secolului trecut s-a contientizat tot mai mult opinia c deeurile constituie
o problem i c metodele de tratare prin depozitare sau incinerare nu mai sunt adecvate. n plus
problema recuperrii i reciclrii materialelor care intr n componena acestora n scopul
minimizrii volumului de deeuri ce ar trebui depozitate i a scderii necesitii tot mai stringente
pentru noi resurse de materii prime naturale. A aprut astfel conceptul de gestionare integrat a
deeurilor n dorina de a aplica acolo unde se poate, msurile cele mai favorabile, urmnd ca
msurile cele mai nefavorabile (printre care i depozitarea deeurilor) s fie aplicate doar ca o
ultim soluie, figura CH.06.1.
Figura CH.06.1. Gestionarea integrat a deeurilor. (adaptare dup Waste hierarchy ; sursa:
Wikipedia)
85
CHIMIE*C*
Tip deeu
Q1
Q2
Q3
Q4
Materiale deversate n mod accidental, pierdute sau care au suferit alte incidente
Q5
Materiale contaminate sau ptate n urma unor aciuni planificate (de exemplu, reziduuri
de la activiti de curire, ambalaje, containere etc.)
Q6
Q7
Substane a cror performan nu mai este satisfctoare (de exemplu, acizi contaminai,
solveni contaminai, sruri de amestec epuizate etc.)
Q8
Reziduuri din procese industriale (de exemplu, zgur, reziduuri de la distilare etc.)
Q9
Q10
Q11
Reziduuri din extracia i prelucrarea materiilor prime (de exemplu, reziduuri miniere,
reziduuri din exploatarea zcmintelor de petrol etc.)
Q12
Q13
Orice materiale, substane sau produse a cror utilizare a fost interzis prin lege
Q14
Produse care nu mai au utilizare pentru deintor (articole rebutate, uzate etc.)
Q15
Q16
Orice materiale, substane sau produse care nu sunt incluse n categoriile menionate
anterior.
86
CHIMIE*C*
Depozitarea unui deeu nu trebuie privit doar ca o simpl debarasare a unui material nedorit sau
nefolositor. Depozitele de deeuri sunt obligate prin legislaie s dispun de perimetre ngrdite cu
acces restricionat, sisteme de paz, laboratoare de analiz, instalaii de recuperare a gazului de
depozit i de tratare a levigatului (fracia lichid ce se separ din deeurile solide), de utilaje
(buldozere, ncrctoare, compactoare, etc.) i de servicii de ntreinere auxiliare. Clasa deeurilor
periculoase este format din deeuri care au cel puin una din urmtoarele proprietile specificate
n tabelul CH.06.2.
Deeurile solide poluante sunt ncadrate n categoria deeurilor periculoase i se regsesc n
subclasele H1 H8, H10 H14, singura subclas neacoperit fiind cea a deeurilor infecioase, H9.
Stocarea deeurilor solide poluante necesit depozite speciale total diferite de gropile sau rampele
de gunoi menajer. Ele sunt organizate sub form de halde, depozite acoperite sau depozite
subterane, n funcie de provenien i de tipul deeului: depozite pentru deeurile din industria
energetic, din industria chimic, din industria metalurgic, din industria minier, fiecare din aceste
depozite avnd specificul su. Din punct de vedere constructiv, cele de suprafa sunt formate din
construcii de beton cptuit cu polietilen sau alt material inert n funcie de specificul deeului,
acoperite total sau parial, sau prin forarea n teren a unor puuri betonate n care sunt depozitate
deeurile. Depozitele subterane sunt de cele mai multe ori construite n mine abandonate, i aici se
are n vedere impermeabilizarea i imobilizarea deeurilor n matrici de nglobare din argile,
geocompozite, beton, urmat de betonarea galeriilor i nchiderea lor complet cu straturi de beton
ramforsat cu agregate grele, magnetit, etc. Indiferent de tipul lor (de suprafa sau adncime),
depozitele de deeuri solide poluante nu se amplaseaz arii protejate, rezervaii, situri istorice sau
arheologice. Ele nu pot fi construite n apropierea oricrei cladiri, distana minim prevazut fa de
aceasta fiind de 1000 m.
Un caz aparte de deeuri solide poluante l constituie cel al deeurilor radioactive. Acestea nu pot fi
eliminate sau fcute inofensive prin distrugere (prin reprocesare sunt recuperate o parte din
componente, dar concentraia de material radioactiv n deeul final crete), ci doar prin depozitare,
pe o perioad foarte lung de timp, de ordinul zecilor sau sutelor de ani, n funcie de timpul de
njumtire al izotopilor depozitai.
Direciile de evoluie n gestionarea deeurilor nu pornesc de la ideea creterii i perfecionrii
capacitilor de stocare i depozitare, ci de la adoptarea de noi tehnologii, care s produc deeuri n
cantitate ct mai mic, netoxice, dac este posibil, iar dac nu, acestea s fie ntr-o form ct mai
uor de tratat.
87
CHIMIE*C*
Tabel CH.06.2. Proprieti ale deeurilor care fac ca acestea s fie clasificate ca periculoase. (sursa:
Gestionarea Deeurilor)
Substane i preparate capabile prin orice mijloace, dup depozitare, s produc alt substan
H13
(de exemplu, levigat), care posed oricare din caracteristicile prezentate mai sus.
Simbol
Proprietate
H14
H1
Ecotoxice: substane i preparate care prezint sau pot prezenta riscuri imediate sau
Explozive: substane i preparate care pot exploda sub efectul unei scntei sau care sunt mai
ntrziate pentru unul sau mai multe sectoare ale mediului nconjurtor.
sensibile la ocuri sau frecare dect dinitrobenzenul.
H2
Oxidante: substane i preparate care produc reacii puternic exoterme n contact cu alte
substane, mai ales cu substane inflamabile.
H-3A
H3-B
Inflamabile: substane lichide i preparate care au punctul de aprindere egal sau mai mare de
21 C i mai mic sau egal cu 55 C.
H4
Iritante: substane i preparate necorozive care, prin contact imediat, prelungit sau repetat cu
pielea sau mucoasele, pot cauza inflamaii.
H5
Nocive: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot constitui riscuri limitate pentru sntate.
H6
Toxice: substane i preparate (inclusiv substane i preparate foarte toxice) care, dac sunt
inhalate sau ingerate sau dac penetreaz pielea, pot produce vtmri serioase, acute sau
cronice pentru sntate i pot fi chiar letale.
H7
Cancerigene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot induce cancerul sau creterea incidenei lui.
H8
Corosive: substane i preparate care pot distruge esuturile vii la contactul cu acestea.
H9
Infecioase: substane cu coninut de microorganisme viabile sau toxinele acestora care sunt
cunoscute ca producnd boli pentru om sau altor organisme vii.
H10
Teratogene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot induce malformaii congenitale neereditare sau creterea incidenei acestora.
H11
Mutagene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot produce defecte genetice ereditare sau creterea incidenei acestora.
H12
Substane i preparate care produc gaze toxice sau foarte toxice n contact cu apa, aerul sau un
acid.
88
CHIMIE*C*
Solul este partea superioar a litosferei, stratul superficial al scoarei Pmntului, aflat ntr-o
continu transformare sub influena factorilor de mediu, n care se dezvolt viaa vegetal. El s-a
format de-a lungul a sute de milioane de ani, ca rezultat al interaciunii ntre componenii litosferei
cu atmosfera, hidrosfera i biosfera prin depozitare de elemente de natur anorganic (roci, sruri
minerale - loess) i organic (rezultate din degradrile biologice - humus).
n comparaie cu apa i aerul, solul prezint o particularitate deosebit n ceea ce privete
capacitatea de regenerare, i anume o capacitate de regenerare foarte mic, cu o vitez lent de
refacere (pentru a se forma 1 cm de sol sunt necesari 100 - 300 de ani, iar pentru 20 cm, pn la
70.000 de ani). Acest lucru este determinat att de faptul c nu se pot reproduce rapid condiiile de
natur geologic iniiale, ct i de faptul c asupra solului se exercit n mod constant aciuni ce duc
la transformarea lui permanent, factorii distructivi (poluarea, defriarea pdurilor, deertificarea,
eroziunea) depind n ultimii ani factorii ce duc la formarea i consolidarea solului (depunerile de
natur biologic). O singur viitur, fr a avea dimensiuni i debite mrite, este capabil s nlture
(decoperteze) solul pn la o adncime de 5 cm.
Degradarea solului se produce ca o consecin direct a fenomenelor de poluare i eroziune i se
manifest prin pierderea capacitii de a susine nutritiv biotopul (toxicitate ridicat), alunecri de
teren, deficite accentuate de humus i material biologic activ, eluarea compuilor cu fosfor
asimilabil biologic, salinizarea, colmatarea depresiunilor cu depozite srcite n nutrieni,
decopertarea straturilor fertile.
Poluarea solului are ca principale surse de provenien factori de natur antropic sau factori
naturali:
- deversri sau depozitri neconforme de deeuri pe terenuri urbane sau rurale;
- utilizarea n exces de ngrminte, pesticide sau insecticide cu degradabilitate sau
biodegradabilitate redus;
- sedimentarea poluanilor atmosferici particulai;
- infiltrarea n sol a efluenilor industriali sau a apelor de suprafa poluate;
- ploile normale sau ploile acide;
- inundaii;
- cutremure i erupii vulcanice.
Poluarea chimic a solului n Romnia afecteaz cumulat aproximativ 1 milion ha, din care peste
20% fiind afectate n mod grav cu metale grele (Cu, Pb, Zn, Cd n zonele Copa Mic, Baia Mare,
Zlatna), pulberi sedimentabile, metale neferoase, ce provin din siderurgie (Clan, Hunedoara,
Galai), produse petroliere (Borzeti, Ploieti, Oneti) i alte deeuri industriale periculoase (Bacu,
Constana, Trgu Jiu, Rmnicu Vlcea).
n afara zonelor concentrate de soluri poluate, exist i o serie de soluri poluate (terenurile agricole)
cu compui distribuii relativ omogen pe suprafee ntinse. Aici se regsesc cazurile de soluri
poluate prin utilizarea excesiv a nitrailor, pesticidelor, erbicidelor i insecticidelor discutate pe
larg n subcapitolele precedente.
Eroziunea solului este procesul de ndeprtare a particulelor de sol sau roc, consolidate sau
neconsolidate, i antrenarea acestora prin aciunea apei sau a vntului. Eroziunea contribuie la
89
CHIMIE*C*
Este provocat de micrile maselor de aer i se regsete n Romnia pe aproximativ 0,4 milioane
ha, n cretere de la an la an din cauza defririlor masive necontrolate i a distrugerii perdelelor de
protecie n vederea trecerii terenurilor n intravilan sau a transformrii lor n terenuri agricole
Eroziunea cauzat de acidifiere i/sau salinizare
Se produce ca urmare a polurii directe a solului sau a ploilor acide. n faz iniial suportul
biologic este distrus, solul fiind antrenat apoi de apele pluviale. Din cauza caracterului acid sau a
salinitii ridicate, capacitatea de regenerare a solului va fi mult redus, astfel nct nu se mai pot
forma depozite biologice pe suprafaa acestuia. Consecinele degradrii solului sunt multiple i pe
termen lung (pierderi de natur economic, pierderi de natur fizic a solului ca rezultat al
nlturrii solului fertil, distrugerea ireversibil a solului prin alunecri i ravene, distrugeri ale
biotopului, deertificri). Pentru a le evita se impune o abordare raional a exploatrii i proteciei
solului, ceea ce se regsete n urmtoarele msuri prioritare de conservare i protecie a solului:
- msuri de natur legislativ, coerente i fr interpretri arbitrare;
- restabilirea zonelor forestiere de protecie prin mpduriri cu specii rezistente la deertificare
(salcmi, arbuti mediteraneeni);
- aplicarea de msuri antieroziune;
- utilizarea unor procedee de exploatare agricol cu impact redus asupra solului (recoltarea doar
parial a produselor secundare paie, coceni) pentru a permite autoregenerarea solului;
- practicarea unei agriculturi organice/bio;
- reglementarea strict a exploatrii punilor i pdurilor;
- rotaia a culturilor;
- restaurarea terenurilor degradate antropic pentru a se reface pe ct posibil starea iniial a solului
anterioar degradrii;
- remedierea electrocinetic a solurilor poluate.
Dificultile inerente asociate procesului de depoluare a solului, coroborate cu posibilitile extinse
ale poluanilor prezeni n sol de a trece n lanul trofic, prin nglobare i acumulare, n ap, prin
solubilizare sau n aer, prin antrenare, fac ca aspectele legate de poluarea i degradarea solului s fie
reconsiderate, impunndu-se o abordare integrat la nivelul ap-aer-sol, un rol primordial avndu-l
prevenirea n detrimentul depolurii.
90
CHIMIE*C*
nceputul chimiei verzi se regsete n ncercrile de a reduce impactul negativ asupra mediului al
tehnologiilor i produselor chimice i de a proteja sntatea uman i a mediului ntr-un mod
benefic i sustenabil din punct de vedere economic.
Termenul de chimie verde/green chemistry a fost folosit pentru prima data n 1991 de ctre P.T.
Anastas ntr-un program special lansat de a Agenia pentru Protecia Mediului (EPA) din SUA,
proiect ce avea drept scop principal s pun n aplicare metode durabile de dezvoltare n industria
chimic printr-o conlucrare strns ntre industria de profil, mediul academic i guvernul SUA.
n 1996 a fost nfiinat n cadrul Uniunii Internaionale de Chimie Pur i Aplicat Grupul de Lucru
pentru Chimie Verde, iar un an mai trziu s-a nfiinat Institutul de Chimie Verde, cu subsidiare n
20 de ri pentru a facilita contactul ntre ageniile guvernamentale, corporaiile industriale,
universiti i institute de proiectare, cercetare i dezvoltare avnd drept scop formularea unor
principii de baz n domeniul chimiei verzi i punerea n aplicare a tehnologiilor concordante cu
aceste principii.
Chimia verde are la baz, n esen, o nou abordare n domeniul sintezei, prelucrrii i punerii n
folosin a substanelor chimice i a materialelor astfel nct efectele negative ale acestora asupra
sntii umane, animale i a mediului s fie minime. Aceast abordare se gsete din ce n ce mai
des i n domeniul noilor metode de analiz i de aplicare de tehnici corecte de pregtire de probe.
Atunci cnd se dorete dezvoltarea de noi procese i tehnologii, eforturile trebuie concentrate nc
din faza de proiectare n scopul de a considera ca materii prime acele substane cu un caracter
nepoluant, procesul chimic dezvoltat s nu conduc la produi secundari (evitarea fazelor de
separare i purificare).
Este evident c n etapa actual ne gsim la stadiul de cercetare i de intenie i chiar dac exist
realizri fezabile din punct de vedere tehnologic, considerentele de ordin economic (preul de cost)
fac ca acestea s nu fie puse fi puse n aplicare la scar industrial dect ntr-o foarte mic msur.
Pe msur ce legislaia aplicabil n domeniul proteciei mediului va deveni tot mai stringent,
principiile chimiei verzi vor fi transformate din recomandri n norme obligatorii. Trebuie totui
menionat c acest lucru trebuie fcut printr-o dozare gradual, ntr-un echilibru bine gndit, altfel
exist riscul de a inhiba total dezvoltarea de noi procese i tehnologii, cu consecine dramatice
asupra creterii economice i furnizrii de bunuri de consum.
91
CHIMIE*C*
Adoptare principiilor chimiei verzi trebuie fcut n mod ingenios printr-o mai mare flexibilitate n
regulamente, prin facilitarea i subvenionarea transferului de tehnologie ntre instituiile academice
i de cercetare i industrie. Mai mult, succesul este direct influenat i de nivelul de educare i
contientizare att a populaiei la nivel general ct i la nivel de specialiti, prin formarea i
educarea unei noi generaii de chimiti i ingineri chimiti ce vor avea ca parte a programelor de
studii cunoaterea principiilor chimiei verzi.
CH.07.2. Principiile de dezvoltare durabil i sustenabil
92
CHIMIE*C*
Impactul necesarului de energie n cazul proceselor chimice trebui s fie luat n considerare atunci
cnd se realizeaz proiectarea unui nou proces. Acolo unde este posibil, sintezele trebuie efectuate
la temperaturi i presiuni ct mai reduse posibil pentru ca efectele economice i asupra mediului
ambiant a folosirii energiei s fie reduse la minimum.
7. Utilizarea de materii prime regenerabile
Este de dorit ca, atunci cnd este posibil din punct de vedere tehnic i economic, materiile prime s
provin din surse regenerabile dect din cele epuizabile.
8. Reducerea utilizrii derivailor
Transformrile intermediare suplimentare care au loc n cadrul proceselor de prelucrare fizicochimice ce folosesc derivai i care nu sunt necesare n mod esenial trebuie s fie reduse la un
minim posibil sau evitate deoarece astfel de etape intermediare suplimentare necesit reactivi
adiionali i pot genera deeuri.
9. Cataliza selectiv
Procesele chimice catalizate selectiv sunt de preferat celor necatalizate n vederea creterii
randamentelor de transformare.
10. Degradabilitatea produilor
Reproiectarea metodelor de obinere a produselor chimice astfel nct la sfritul ciclului de
funcionare s se descompun pe cale natural n produi nepersisteni, inofensivi pentru mediu, pe
ct posibil cu biodegradabilitate ridicat.
11. Analiza n timp real pentru prevenirea polurii
Trebuie dezvoltate metodologii noi de analiz pentru a permite monitorizarea i controlul n timp
real a proceselor, depistnd n timp util formarea de substane periculoase.
12. Sigurana n exploatare pentru prevenirea accidentelor
Alegerea substanelor necesare pentru a fi utilizate n cadrul proceselor chimice trebuie fcut n aa
fel nct s fie redus la minim potenialul pentru accidente chimice, inclusiv cele de genul
scprilor, exploziilor i incendiilor. n tabelul CH.07.1 sunt prezentate cteva exemple pentru
ilustrarea concret a celor 12 principii ale chimiei verzi.
Tabelul CH.07.1. Exemple de punere n aplicare a principiilor chimiei verzi.
Nr.crt.
1
Principiul
Exemplu
Prevenirea
2
Economia de atomi
93
CHIMIE*C*
Reducerea gradului de
toxicitate al materiilor
prime de sintez
Reducerea gradului de
toxicitate al produilor
finali de sintez
Proiectarea proceselor
pentru o eficien
energetic maxim
7
Utilizarea de materii
prime regenerabile
Reducerea utilizrii
derivailor
Cataliza selectiv
10
Degradabilitatea
produilor
11
12
Sigurana n exploatare
pentru prevenirea
accidentelor
Un caz ilustrativ de aplicare a principiilor chimiei verzi este prezentat mai jos.
Argonne National Laboratory Energy Systems Division (ANL) a pus n practic n 1998 un nou
procedeu de fabricare al lactatului de etil, folosit ca substituent al solvenilor
utilizai n industria alimentar. Produsul se fabric de mai bine de 14 ani cu eficien ridicat. Pn
94
CHIMIE*C*
la aceast inovaie, lactatul de etil a fost considerat ca fiind prea scump pentru a fi folosit ca o
alternativ la solvenii clasici. Prin procedeul inovator, ANL a realizat prin noua tehnologie
eliminarea deeurile de gips i de alte produse nedorite (Pincipiul 1 - prevenirea producerii de
deeuri), ncorporarea unui numr mult mai mare din materiale de intrare n produsul final
(Principiul 2 economia de atomi).
Procesul de sintez folosit reduce la minimum utilizarea de etanol i pstreaz alcoolul n sistemul
de reacie reducnd riscul de incendiu sau explozie (Principiul 3, sinteze mai puin periculoase),
lactatul de etil fiind un produs netoxic (Principiul 4, reducerea gradului de toxicitate al produilor
finali de sintez) i ofer utilizatorilor o opiune pentru a respecta Principiul 5, utilizarea unor
solveni i materiale auxiliare mai sigure.
Utilizarea proceselor de cataliz selectiv cuplate cu cele de separare membranar a permis
reducerea consumului energetic cu pn la 90% comparativ cu procesele tradiionale (Principiul 6
de eficien energetic). Materia prim pentru producerea lactatului de etil are n componen
carbohidrai naturali (porumb), respectnd Principiul 7 al materiilor prime regenerabile. Lactat de
etil este biodegradabil, Principiul 10, iar gradul de periculozitate al produsului final este mult redus
(Principiul 12 prevenirea accidentelor).
Acest caz este, de asemenea, unul ilustrativ pentru cooperarea de succes n parteneriatul cercetareindustrie-guvern, compania ctignd n California premiul pentru excelen n transfer tehnologic.
CH.07.3. Necesitatea dezvoltrii de noi tehnologii i de identificare a unor resurse
regenerabile
Integrarea proceselor
Integrarea proceselor implic o serie de strategii, metode, etape i instrumente care se concentreaz
pe utilizarea eficient a resurselor (energie, materii prime, resurse de capital, protecia mediului) la
un anumit nivel. Dezvoltat iniial pentru a facilita optimizarea recuperrii energiei termice,
integrarea proceselor este aplicabil unei game tot mai extins a unor sectoare din industria chimic
i petrochimic, industria alimentar, farmaceutic etc.
Sinteza combinatorie
Prin folosirea sistemelor avansate, controlate computerizat (proiectare asistat) se pot sinteza n
laborator sute sau mii de compui plecnd de la un numr restrns de opiuni iniiale, i toate
acestea doar de ctre o singur echip de lucru. Folosirea acestei tehnologii accelereaz procesele
de gsire i caracterizare de noi compui, cu un impact major asupra produilor i compuilor din
domeniul sintezei fine, a medicamentelor i a cosmeticelor. Unul dintre factorii determinani pentru
buna funcionare a acestei tehnologii, alturi de factorul uman, este i cel computaional, reprezentat
prin instrumentele hardware i software de laborator, cu roluri eseniale nu numai n manipulri
teoretice i practice de laborator,
dar i n analiza cantitii enorme de date generate n procesul de sintez i testare a sute de
compui.
Sintezele biochimice i ingineria genetic
95
CHIMIE*C*
Sintezele biochimice i ingineria genetic sunt tot mai mult folosite pentru sinteza mai multor tipuri
de produse chimice organice, plecnd de la materiale simple, cum ar fi siropul de porumb. Un
exemplu relevant este cel al fabricrii 1,3-propandiolului (un intermediar polimeric). Componenta
de inginerie genetic este puternic frnat de legislaia n vigoare i controlul strict aplicat asupra
cercetrilor privind organismele modificate genetic (OMG).
Mini i microreactoarele de sintez
O nou direcie n sintezele fine i n industria farmaceutic este aceea de a folosi mini
i microreactoare (realizate prin tehnici mprumutate din industria electronic) sau serii ale acestora
n regim de funcionare continuu, n locul celor discontinue. Proiectate judicios, acestea pot produce
cantiti semnificative de produse chimice avnd avantajul versatilitii, putnd fi adaptate uor de
la un produs la altul, cu modificri minime.
Captarea, fixarea i valorificarea dioxidului de carbon
Folosirea electrotehnologiilor este o alternativ viabil pentru unele procese care au la baz arderea
combustibililor fosili (nclzirea i uscarea folosind sisteme de surse de radiaie din domeniul
infrarou, nclzirea prin inducie i cu microunde, tehnologiile de prelucrare mecanic i termic
bazate pe laser). Electrotehnologiile au avantajele unui consum energetic mai redus, unei cantiti
mai mici de deeuri rezultate la prelucrare i a unei caliti mult mai bune. Ele furnizeaz, de
asemenea, un grad mai mare de compatibilitate cu sistemele de automatizare i control
computerizat.
Tehnologii de separare de mare eficien
Au la baz att procese de separare membranar n absena unui cmp electric (dializa) sau n
prezena unui cmp electric (electrodializ), ct i procese energofage (congelarea,
cristalizarea) i sunt aplicate pentru a recupera i izola n mod eficient produse de interes practic
deosebit sau poluani foarte nocivi, acolo unde separrile obinuite nu funcioneaz (ex.
electrodializa este capabil s separe poluanii de natur ionic la nivel de ppm, imposibil de separat
prin precipitare).
Resurse regenerabile
96
CHIMIE*C*
97
CHIMIE*C*
- Folosirea tehnologiilor bazate pe arderea hidrogenului sau pe generarea energiei electrice prin
intermediul pilelor de combustie hidrogen/aer, sisteme nepoluante caracterizate prin emisii nule de
gaze cu efect de ser.
98
CHIMIE*C*
n afar de apa chimic pur (sintetizat n laborator) sau practic pur (obinut prin distilri
repetate sau prin deionizare cu schimbtori de ioni), restul tuturor apelor, indiferent de
provenien sau de domeniul utilizrii, sunt soluii ale diferiilor componeni (de ex.: srurile
solubile de Ca i Mg care dau duritatea total a apei). Prin urmare, pentru a determina duritatea
apei, se apeleaz la operaia de titrare (vezi Cap.II), la care se folosesc dou soluii: soluia etalon
(la care se cunoate concentraia) i soluia de analizat care n cazul de fa este ap brut
(natural sau potabil).
Determinarea duritii temporare, Dt
CO 2
H 2O
CO 2
H 2O
ntr-un pahar Erlenmeyer se pune un volum de 100 ml ap de analizat (ap brut), volum msurat
cu o pipet sau cu o biuret. Se adaug 2 - 3 picturi de metilorange (soluia devine galben) i se
titreaz cu o soluie de HCl 0,1n aflat ntr-o biuret, pn cnd culoarea soluiei devine roz
persistent. n acest moment s-a atins punctul de echivalen. Se citete la biuret i se noteaz
volumul VHCl (n ml) de soluie de HCl 0,1 n consumat la titrarea celor 100 ml ap de analizat.
99
CHIMIE*C*
Modul de calcul:
md = THCl VHCl = g HCl pur dizolvat n cei VHCl ml soluie de HCl 0,1 n i care au reacionat cu
dicarbonaii de Ca i de Mg din cei 100 ml ap de analizat.
- soluia de analizat este apa brut (ap de canal) n care se gsesc dizolvai dicarbonaii de Ca i de
Mg ntr-o cantitate necunoscut. La aceast soluie se tie doar volumul:
VH2O = 100 ml
Duritatea temporar a apei analizate, exprimat n grade de duritate germane, se calculeaz pe baza
legii echivalenilor:
1EgHCl 1 Eg Ca(HCO3 )2 ... 1EgCaO
1EgHCl 1 Eg Mg(HCO3 )2 .. 1EgCaO
atunci
sau
Se observ c se poate calcula direct cantitatea de CaO (necesar calculrii gradelor de duritate
germane) echivalent cu cantitile de Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 care se gsesc n cei 100 ml de ap
de analizat. Se tie c EgCaO = 56 / 2 = 28 g. Deci:
1EgHCl
(g HCl)..1EgCaO (g CaO)
sau
y = 1000 10 x =
(g CaO)
100
CHIMIE*C*
1 0dG = 10 mg CaO / A ap
i, respectiv c y mg CaO corespund cantitii de dicarbonai din 1 A ap de analizat, se poate
calcula direct duritatea temporar:
1odG 10 mg CaO / A ap
Dt.y mg CaO / A ap
Dt = y ( 0dG)
10
sau
Dt =
VH2O
nHCl
(ml)
(echiv - g/A )
THCl
(g/ml)
VHCl
(ml)
Dt
( dG)
0
101
CHIMIE*C*
Ustensilele necesare:
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate de diverse capaciti;
- balan tehnic.
Reactivii necesari:
- soluie de complexon III 0,01 m (3,7225 g complexon III se trec ntr-un balon cotat de 1 A iar
Calculul duritii totale, exprimat n grade de duritate germane, se bazeaz pe legea echivalenilor:
1 Eg CIII = M CIII (g CIII)1 Eg CaO = M CaO
2
TCIII VCIII
x=
sau
(g CIII) x
(g CaO)
(g CaO)
(g CaO / 25 ml ap)
y = 1000 40 x =
102
CHIMIE*C*
DT y mg CaO /1 A ap
DT = y ( 0dG)
10
DT =
sau
(0dG)
VH 2O
mC III
(ml)
(moli/A)
TC III
(g/ml)
VC III
(ml)
DT
( dG)
0
Duritatea permanent, Dp, se calculeaz prin diferen, tiind duritile temporar i total
determinate anterior:
( 0dG)
Dp = DT Dt
Pentru purificarea apei prin dedurizare i demineralizare cu schimbtori de ioni se folosesc cationii
(de ex.: RH+) i anionii (de ex.: R+OH). Srurile existente n ap se ndeprteaz prin procese de
schimb ionic, procedeul presupunnd dou etape:
1) decationizarea (dedurizarea) apei pe cationit (R H+):
2R H + + Ca 2+ + 2HCO3
R 2Ca 2+ + 2H 2CO3
R 2Ca 2+ + 2 H+ + Cl
2R H + + Ca 2+ + 2Cl
2R H + + Ca 2+ + SO 42
CO2
H 2O
n mod identic, se produc i reaciile srurilor de Mg din ap. Rezult ap decationizat (dedurizat)
care este nc impur (conine anionii srurilor, Cl, SO42) i are un pH acid (conine ioni H+). Prin
urmare, aceast ap se trece i prin anionit pentru ndeprtarea anionilor.
2) deionizarea (demineralizarea) apei pe anionit (R+OH):
R + OH + H + + Cl
R + Cl + H2O
103
CHIMIE*C*
2R + OH + 2H + + SO24
R +2 SO24 + 2H 2O
n coloana cu cationit (2) se introduce o cantitate (100 200 ml) de ap brut (ap de canal) care se
trece peste masa de cationit cu un debit constant, stabilit cu ajutorul robinetului (3). n flaconul
colector (4) se colecteaz apa dedurizat, creia i se vor determina duritatea temporar (Dt ) i
duritatea total (DT ) conform metodelor prezentate n Lucrarea nr. CH.08.1.
104
CHIMIE*C*
Apa dedurizat este apoi trecut prin masa de anionit din coloana cu anionit (2), de asemenea cu un
debit constant, stabilit cu ajutorul robinetului (3). n flaconul colector (4) se colecteaz apa
demineralizat, creia i se vor determina duritatea temporar (Dt) ct i cea total (DT).
Modul de calcul:
Modalitile de calcul ale duritii temporare (Dt) i ale duritii totale (DT) sunt prezentate n detaliu n
Lucrarea nr. CH.08.1. Rezultatele experimentale se trec n tabelele de mai jos:
Apa brut
Nr.
det.
VH 2O
(ml)
Nr.
det.
Determinarea Dt
THCl
nHCl
VHCl
(echiv-g/A) (g /ml) (ml)
Dt
( dG)
0
Ap dedurizat pe cationit
Determinarea Dt
Determinarea DT
Dt
DT
VH 2O VHCl
VH 2O VCIII
0
0
(ml) (ml) ( dG) (ml) (ml) ( dG)
105
VH 2O
(ml)
Determinarea DT
mCIII
TCIII
VCIII
(moli/A) (g /ml) (ml)
DT
( dG)
0
Ap demineralizat pe anionit
Determinarea Dt
Determinarea DT
Dt
DT
VCIII
VH 2O
VH 2O VHCl
0
0
(ml) ( dG)
(ml) ( dG)
(ml)
(ml)
CHIMIE*C*
1. n molecula de ap cei doi atomi de hidrogen sunt legai covalent de un atom de oxigen care este
hibridizat:
A. sp3;
B. sp2;
C. sp.
2. n apa lichid i cea solid apare:
A. fenomenul de asociaie molecular;
B. fenomenul de sedimentare;
C. fenomenul de difuziune.
cnd moleculele de ap sunt legate ntre ele prin puni de hidrogen intermoleculare.
106
CHIMIE*C*
107
CHIMIE*C*
ntrebri/chestiuni recapitulative
Exerciii/probleme rezolvate
1. Folosind diagrama de mai jos s se calculeze gradientul de temperatur i de presiune n
troposfer.
Figura CH.04.1. Distribuia de temperatur i presiune n straturile atmosferei. (adaptare dup Gale
Encyclopedia of Science)
R:
T =
218 K 290 K
K
= 7,2
10km 0
km
108
CHIMIE*C*
P =
200mBar 1000mBar
mBar
= 80
km
10km 0
3. Folosind diagrama CH.04.1, determinai cel puin un grup de 3 nlimi din troposfer, stratosfer
i mezosfer pentru care este respectat condiia de echivalen termic (aceeai temperatur).
R: Se alege o anumit temperatur, se duce o paralel la axa nlimii (OY) ce va intersecta
graficul de temperatur n mai multe puncte i apoi din acele puncte i apoi se fac proieciile
pe axa nlimii (OY), rezultnd:
Pt T= 260 K R: 5 km, 42 km, 58 km;
Pt T= 218 K R: 10 km, 20 km, 70 km
h 1
O2
2O
UVC
(1)
O2 + O
O3
h 2
O3
O2 + O
(2)
UVB
(3)
O + O2
O3
(4)
O3 + O
2O2
(5)
2. Cum este atmosfera structurat din punct de vedere al strii aerodinamice a straturilor?
R:
109
CHIMIE*C*
ntrebri/chestiuni recapitulative
Exerciii/probleme rezolvate
1. Utiliznd valorile potenialului de nclzire global din tabelul de mai jos, s se calculeze
potenialul de nclzire global pentru 100 ani, exprimat n kg dioxid de carbon, al unei purjri de
0,3 tone de gaz cu compoziia procentual 90% dioxid de carbon, 8% metan, 1% HFC-23 i 1%
hexaflorur de sulf.
Valori ale GWP i durata de via n atmosfer
conform IPCC AR4 p212 2007
"Global Warming Potentials". Climate Change 1995, The Science of
Climate Change: Summary for Policymakers. Technical Summary of
the Working Group I Report, page 22. 1995
GWP
Durata de via,
ani
Calculat pentru
100 ani
Metan
12
25
Protoxid de azot
114
298
HFC-23
270
14,800
HFC-134a
14
1,430
Hexafluorur de sulf
3200
22,800
8
1
1
90
1 +
25 +
14800 +
22800 = 113670 echivalentkg CO2
100
100
100
100
R: GWP = 300
110
CHIMIE*C*
RH + O3RCOOO
(1)
dioxid de carbon < metan < protoxid de azot < hexaflorur de sulf
ntrebri/chestiuni recapitulative
1. Ce este ozonul?
2. Care sunt sursele de compui organici volatili cu efect poluant?
3. Ce este fenomenul de ntunecare global?
4. Cum se formeaz ploile acide?
5. Cum apare smogul reductor?
Exerciii/probleme rezolvate
1. ntr-o secie de cadmiere pentru protejarea anticoroziv a uruburilor s-a constatat c instalaia
principal a funcionat defectuos pentru o perioad de 2 ore, trimind n aer o cantitate de de
cadmiu de 7 g. Cunoscnd faptul c operatorul instalaiei are 80 kg i c viteza de acumulare a
cadmiului pe cale respiratorie de ctre acesta a fost evaluat la 3 mg/h, s se determine dac
operatorul se gsete n faza de intoxicare acut cu cadmiu. Se cunoate doza maxim admis de
cadmiu, ptruns n organism prin inhalare, Di= 0,1 mg/kg corp.
R:
mg
2h
De = h
= 0,075mg / kgcorp < 0,1mg / kgcorp
80kg
3
111
CHIMIE*C*
Exerciii/probleme rezolvate
1. Care este numrul de panouri fotovoltaice cu dimensiunile de 1,5 m x 1 m, bazate pe siliciu
amorf, pentru a putea alimenta o statie de ncrcare de acumulatori cu necesarul de putere de 1000
W cunoscnd c expunerea solar timp de 1 or furnizeaz o energie de 300 W/m 2 i c eficiena de
conversie energie solar-energie electric pentru aceste panouri este de 20%.
R:
1000W
n=
+ 1 = [ 2,22] + 1 = 3 panouri
W
300 2 1,5m 1m
m
112
CHIMIE*C*
ntrebri/chestiuni recapitulative
113
CHIMIE*C*
114
CHIMIE*C*
[Z3] Warner J.C., Cannon A.S., Dye K.M., Green Chemistry, Environmental Impact Assessment
Review, 24, pp. 775799, 2004
[Z4] http://cfcem.ee.tuiasi.ro/pdf/Capitolul%209%20Ventilatia%20industriala.pdf
[Z5] http://www.autoextract.co.uk/p/Industrial_Ventilation_Filtration_fume.php
[Z6] http://www.horticulturaBucuresti.ro/fisiere/file/Manuale%20An%20I%20Horti%20invatamant%20la%20distanta/Agromet
eorologie.pdf
[Z7]
http://193.26.129.71/scoala/claroline/backends/download.php?url=LzEuX01ldGVvcm9sb2dpZV9z
aW5vcHRpY2EvQzEuX1N0cnVjdHVyYV9hdG1vc2ZlcmVpLnBkZg%3D%3D&cidReset=true&
cidReq=PFBM
[Z8] http://www.instalpro.ro/?page=ajax_load.avantajele-de-mediu
[Z9] http:/www.ntua.gr/weather/satelite.html
[Z10] http:/www.nnvl.noaa
[Z11] http:/rsd.gsfc.nasa.gov
[Z12] http://www.australiasevereweather.com/Jimmy Deguara
[Z13] http://www.aquamundus.ro/surse.php
[Z14] http://ro.wikipedia.org/wiki/Gestionarea_deseurilor
[Z15] http://www.mentineromaniacurata.ro/assets/39-directiva2006-12-ce.pdf
[Z16]
http://www.fao.org/WAICENT/FAOINFO/AGRICULT/AGP/AGPP/Pesticid/Code/Download/code
.pdf
[Z17] http://profudegeogra.files.wordpress.com/2011/05/fizica-atmosferei.pdf
115