Sunteți pe pagina 1din 115

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CH.
APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA
MEDIULUI

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CUPRINS
Cuvnt nainte ................................................................................................................................................
Capitolul CH.01. Structura i proprietile apei .
CH.01.1. Structura chimic a apei .
CH.01.2. Apa pur .
CH.01.3. Proprieti fizice ale apei ....
CH.01.4. Proprieti chimice ale apei
Capitolul CH.02. Apa n natur ..
CH.02.1. Apa natural caracteristici ...
CH.02.2. Compoziia fizico chimic a apelor naturale ...
CH.02.3. Caracteristici de calitate a apei ...........................
Capitolul CH.03. Condiionarea i epurarea apei .
CH.03.1. Procese de purificare a apelor naturale ...
CH.03.2. Procese de corectare a calitii apei industriale ..
CH.03.3. Epurarea apelor reziduale ...
Capitolul CH.04. Structura atmosferei .
CH.04.1. Istoricul formrii atmosferei terestre
CH.04.2. Compoziia i structura atmosferei ...
Capitolul CH.05. Surse de poluare a aerului
CH.05.1. Compui organici volatili cu efect poluant ...
CH.05.2. Emisiile de particule .
CH.05.3. Oxizii azotului i sulfului i ploile acide ..
CH.05.4. Formarea smogului ...
CH.05.5. Efectul de sera ..
CH.05.6. Tehnici de depoluare a aerului din incinte industriale ..
Capitolul CH.06. Surse de poluare a apei i solului .
CH.06.1. Principalii poluani de natur anorganic .
CH.06.2. Poluani organici ...
CH.06.3. Depozitarea deeurilor solide poluante
CH.06.4. Aspecte referitoare la poluarea i degradarea solului ...
Capitolul CH.07. Conceptul de chimie verde ..
CH.07.1. Introducere n chimia verde ..
CH.07.2. Principiile de dezvoltare durabil i sustenabil ..
CH.07.3. Necesitatea dezvoltrii de noi tehnologii i de identificare a unor resurse regenerabile ..
Capitolul CH.08. Laborator ......
CH.08.1. Lucrare de laborator Duritatea apei ...
CH.08.2. Lucrare de laborator - Procese de tratare a apei. Dedurizarea i demineralizarea apei cu
ajutorul schimbtorilor de ioni .
Capitolul CH.09. Autoevaluare ......
Capitol CH.01. Structura i proprietile apei .................................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.02. Apa n natur ..............................................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.03. Condiionarea i epurarea apei ..............................................................................
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.04. Structura atmosferei ................................................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.05. Surse de poluare a aerului ......................................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.06. Surse de poluare a apei i solului ...........................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...

4
5
5
10
11
17
22
22
23
24
37
37
39
43
45
45
46
53
53
57
63
67
71
75
78
78
82
85
89
91
91
92
95
99
99
103
106
106
106
106
106
107
108
108
108
109
110
110
110
110
111
111
111

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..


ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitol CH.07. Conceptul de chimie verde ......................................................................................
Exerciii/probleme rezolvate ...
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare ..
ntrebri/chestiuni recapitulative ....................................................................................................
Capitolul CH.10. Bibliografie ............................................................................................................

112
112
112
112
112
113
114

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Cuvnt nainte
Dezvoltarea tehnologic fr precedent din ultimul secol a adus alturi de beneficiile cutate i o
not de plat destul de ncrcat: irosirea fr precedent a resurselor i poluarea mediului
nconjurtor. Exploatarea intens a resurselor naturale, condus dup principiul este destul pentru
toi, s-a dovedit n timp pe ct de fals pe att de pgubitoare. Este evident c n societatea
modern de astzi omenirea nu poate renuna la avantajele deja ctigate ale tehnologiei
contemporane pentru a se ntoarce la naturismul puritan, dar nici nu poate continua indefinit cu
utilizarea intensiv a resurselor naturale (ap, resurse minerale, combustibili fosili, aer etc.) ca i
cum am fi ultimele generaii pe aceast planet.
Contientizarea faptului c aceste resurse nu sunt inepuizabile i c exploatarea pe principii pur
economice induce transformri de multe ori ireversibile a determinat apariia i introducerea n
cadrul activitilor economice a conceptelor i principiilor dezvoltrii durabile. Tot mai multe state
ncep s ia msuri speciale pentru asigurarea unei exploatri raionale a resurselor. Conform
Directivei Cadru 2000/60 a Uniunii Europene, apa nu este un produs comercial ci un bun de
patrimoniu care trebuie protejat, tratat si aprat ca atare.
Pe msur ce legislaia aplicabil n domeniul proteciei mediului va deveni tot mai stringent,
principiile dezvoltrii sustenabile i codurile de bune practici din domeniul proteciei mediului vor
fi transformate din recomandri n norme obligatorii. Trebuie totui menionat c acest lucru trebuie
fcut printr-o dozare gradual, ntr-un echilibru bine gndit, altfel exist riscul de a inhiba total
dezvoltarea de noi procese i tehnologii, cu consecine dramatice asupra creterii economice i
furnizrii de bunuri de consum.
Aceast adaptare ar trebui fcut printr-o mai mare flexibilitate legislativ, prin stimularea
iniiativelor voluntare alturi de majorarea penalitilor pentru nclcri ale legislaiei din domeniu,
prin facilitarea i subvenionarea transferului de tehnologie ntre instituiile academice, de cercetare
i industrie. Mai mult, succesul este direct influenat i de nivelul de educare i contientizare att a
populaiei la nivel general ct i la nivel de specialiti, prin formarea i educarea unei noi generaii
ce vor avea ca parte a programelor de studii cunoaterea principiilor de baz ale dezvoltrii
sustenabile i celor ale exploatrii resurselor regenerabile i neregenerabile.

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.01. Structura i proprietile apei


Cuvinte-cheie
apa, legturi/puni de hidrogen, structura chimic a apei, ionizarea apei, presiunea de vapori, punctul triplu al apei,
reacia de hidroliz, tensiunea superficial, vaporii saturai

CH.01.1. Structura chimic a apei


Apa, ca i energia, reprezint o component esenial a existenei i dezvoltrii civilizaiei umane.
Consumul de ap natural (ap brut) presupune satisfacerea cerinelor de ap ale populaiei urbane
i rurale (apa potabil), ale industriei (apa industrial sau tehnologic), ale agriculturii (apa pentru
irigaii) i zootehniei, precum i din considerente urbanistice i de agrement.
Apa reprezint cea mai rspndit substan din natur, acoperind 3 / 4 din scoara terestr, unde se
regsete sub cele trei stri de agregare:
- apa lichid (cca. 97,85 % din totalul de ap de pe Terra). Din aceasta, cca. 97,2 % se afl n mri i
oceane sub form de ap srat i doar cca. 0,65 % este sub form de ap dulce, n ruri, lacuri i
ape freatice;
- apa solid (cca. 2,14 %) aflat n calotele glaciare i ghearii montani;
- apa gazoas (cca. 0,01 %) existent n norii atmosferici.
Resursele naturale de ap dulce prezint o distribuie neuniform pe suprafaa terestr, ceea ce
conduce la mari dificulti n satisfacerea necesarului de ap.

Formarea i structura moleculei de ap


Apa este o combinaie oxigenat a hidrogenului, fiind numit i oxid de hidrogen. n compoziia
apei intr un atom de oxigen i doi atomi de hidrogen, avnd formula H2O. n molecula de ap cei
doi atomi de hidrogen sunt legai covalent de un atom de oxigen care este hibridizat sp3. Din cei 4
orbitali hibrizi sp3 echivaleni ai oxigenului, doi formeaz legturi cu atomii de hidrogen (dou
legturi covalente O H), iar ceilali doi sunt ocupai fiecare cu cte o pereche de electroni
neparticipani (vezi Figura CH.01.1).
Unghiul format de cele dou legturi H O este mai mic de 1090 28 (corespunztor hibridizrii
tetraedrice), fiind n ap de 1040 45 datorit influenei exercitate de cele dou perechi de electroni
neparticipani ai oxigenului. Aceasta conduce la deformarea structurii tetraedrice i contribuie la
polarizarea moleculei de ap. Ea devine un dipol cu momentul de dipol mare, H 2O = 1,85 D,
polul negativ fiind electronii neparticipani de pe oxigen, iar polul pozitiv fiind atomii de hidrogen
slab ecranai (Figura CH.01.1). Polaritatea mare a moleculei de ap este determinat n principal de
valoarea momentului electric al legturii O H, datorit diferenei mari de electronegativitate dintre
hidrogen i oxigen (xH = 2,1 i xO = 3,5 , iar xO xH = 1,4). Aceasta conduce la o deplasare parial

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

a electronilor de legtur spre nucleul atomului de oxigen, dezgolind parial de electroni atomii de
hidrogen. Pentru ecranarea sarcinilor, atomii de hidrogen atrag perechile de electroni neparticipani
de la atomii de oxigen ai moleculelor de ap vecine, realizndu-se astfel legturi sau puni de
hidrogen (prin atracii dipol dipol ). Prin urmare, n apa lichid i cea solid apare fenomenul de
asociaie molecular (Figura CH.01.2), cnd moleculele de ap sunt legate ntre ele prin aceste
puni de hidrogen intermoleculare:
n H2O

(H2O)n + cldur

(CH.01.1)

Figura CH.01.1. Structura moleculei de ap.

Figura CH.01.2. Asociaii moleculare prin puni de hidrogen n ap. (imagine adaptat dup
http://alevelnotes.com/?id=135)

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Valoarea lui n (din ecuaia CH.01.1) depinde, n principal, de temperatur. La creterea


temperaturii, legturile de hidrogen se distrug treptat, iar asociaiile moleculare devin din ce n ce
mai mici. Astfel c, n stare de vapori, apa este alctuit doar din molecule individuale (Figura
CH.01.3).

Figura CH.01.3. Asociaii moleculare prin puni de hidrogen n apa aflat n cele trei stri de
agregare. (imagine preluat dup http://www.cdtl.nus.edu.sg/brief/v14n1/sec4_1.htm)
Datorit fenomenului de asociaie molecular, apa prezint o serie de anomalii ale proprietilor
fizice (vezi paragraful CH.01.3).

Structura apei n diverse stri de agregare


a) Structura apei n stare solid (ghea)
Prin studii de difracie a razelor X s-a constatat c, n reeaua cristalin a gheii, fiecare molecul de
ap este nconjurat de alte patru molecule de ap, formnd un tetraedru (Figura CH.01.4a). n
molecula central, fiecare atom de hidrogen formeaz o legtur de hidrogen cu cte o pereche de
electroni neparticipani ai altor dou molecule de ap i fiecare pereche de electroni neparticipani
din aceast molecul formeaz o legtur de hidrogen cu un atom de hidrogen al unei molecule de
ap vecine. Prin urmare, n aceast structur tetraedric, oxigenul are numrul de coordinaie NC =
4, iar hidrogenul are numrul de coordinaie NC = 2.
n spaiul tridimensional, continuat la infinit, aceast structur (confirmat prin difracia cu
neutroni) corespunde tipului de reea hexagonal (Figura CH.01.4b). Covalenele H O sunt lungite
la 0,99 , distanele O .... O sunt de 2,76 , iar unghiurile de valen sunt lrgite la 109,5. Aceast
structur explic de ce momentul electric al moleculei de H2O este mai mare n ghea (2,5 D) dect
n apa n stare de vapori (1,84 D) unde nu sunt asociaii moleculare.

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.01.4. Structura apei n stare solid (ghea): a) tetraedrul moleculelor de ap; b) reeaua
hexagonal a gheii. (imagini adaptate dup
http://users.humboldt.edu/rpaselk/C109.S11/C109_Notes/C109_lec10.htm)

Fulgii de zpad:
Fulgii de zpad nu sunt nimic altceva dect ghea, ns formele pe care le iau sunt de o
complexitate incredibil. Un fulg de zpad se formeaz din combinaia mai multor cristale de
ghea i, practic, exist un numr infinit de aranjamente posibile (Figura CH.01.5).

Figura CH.01.5. Fulgi de zpad. (imagini preluate dup


http://www.its.caltech.edu/~atomic/snowcrystals/photos/photos.htm)
Crescnd cristale de zpad n laborator, n condiii controlate, pot aprea diferite structuri, n
funcie de temperatura i umiditatea mediului. Acest comportament poate fi rezumat n diagrama
morfologic din Figura CH.01.6 n care este trecut forma cristalului n funcie de condiii.

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.01.6. Conexiunea dintre temperatur i umiditate i forma fulgilor de zpad. (imagine
adaptat dup http://news.softpedia.com/news/Stiinta-fulgilor-de-zapada-ro-16348.shtml)

b) Structura apei n stare lichid


Apa lichid nu este format din molecule H2O independente, ci din molecule asociate prin legturi
de hidrogen (Figura CH.01.7), fapt ce explic anomaliile proprietilor fizice ale apei.

Figura CH.01.7. Asociaii moleculare prin puni de hidrogen n apa lichid.


La topirea gheii nu se rup toate legturile de hidrogen ale reelei, ci doar o parte din ele. Procesul
de rupere a asociaiilor de molecule de ap n fragmente mai mici i n molecule simple de H2O are
loc n mod continuu, odat cu creterea temperaturii. n apa lichid exist fragmente cu structur
tetraedric, dar i asociaii cu structuri mai compacte care, n echilibru cu structura mai afnat,
explic creterea abrupt a densitii la topire (la 0 0C), urmat de o cretere mai lent a densitii
(pn la 4 0C) cnd este atins un maxim. Peste aceast temperatur, densitatea scade monoton. n
cazul apei nu se poate vorbi de existena unor polimeri propriu-zii, cci fiecare molecul de ap
tinde s se nconjoare tetraedric cu alte molecule de ap. n apa lichid se formeaz asociaii de
dou pn la ase molecule de ap, care ns exist individual numai un timp foarte scurt. Aceste

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

asociaii de molecule de ap se desfac i se refac necontenit, astfel nct, statistic, numrul total de
molecule asociate, dintr-o cantitate dat de ap, rmne constant, la aceeai temperatur. Odat cu
creterea temperaturii, prin topirea gheii, se rup brusc cca. 15 % din legturile de hidrogen din
cristalul de ghea, la 40 0C n apa lichid se desfac n jur de 50 % din legturi, iar n apa n stare de
vapori sunt desfcute toate legturile de hidrogen.

c) Structura apei n stare gazoas


n stare gazoas, datorit agitaiei termice foarte intense, n ap se rup toate legaturile de hidrogen,
moleculele de ap devenind libere (izolate). La temperaturi puin mai mici de 100 0C, mai pot exista
asociaii moleculare ntre moleculele de ap n stare de vapori. La presiuni ridicate, densitatea
vaporilor de ap poate crete substanial. Acest comportament se explic prin faptul c presiunea
favorizeaz asocierea moleculelor, asociere care dispare ns rapid, odat cu creterea temperaturii.
CH.01.2. Apa pur
Pn prin secolul XVIII, apa a fost considerat ca un element de sine stttor. N. Cavendish (1781)
a artat c apa se formeaz prin combinarea exploziv a hidrogenului cu oxigenul. n anul 1783,
A.L. Lavoisier a realizat pentru prima dat sinteza cantitativ a apei precum i descompunerea ei la
trecerea vaporilor si peste un fier nroit. Prin experimentele lor, G. Monge (1786), J.J. Berzelius i
P.L. Dulong (1820) determin compoziia n greutate a apei, n timp ce compoziia n volume a fost
stabilit de J.L. Gay Lussac i A. von Humboldt (1805).
Datorit faptului c n natur exist trei specii de izotopi ai hidrogenului i trei izotopi ai oxigenului,
respectiv:
1

H = Hidrogen (hidrogen uor), 2H = Deuteriu (hidrogen greu) i 3H = Tritiu

16

O, 17O i 18O ,

prin combinarea lor au rezultat 18 specii de molecule de ap, molecule ce se regsesc n apele
naturale n proporii diferite.
Dintre toate tipurile de molecule de ap, predomin specia care are formula H2O (apa obinuit), cu
compoziia masic H:O = 1:8, respectiv 11,1 % H2 i 88,9 % O2 . n apa natural exist i speciile
D2O (ap grea) i HDO (ap mixt), deoarece fracia molar a deuteriului n hidrogenul natural este
practic constant i egal cu 1/6000, n timp ce a tritiului este numai 41015. Dup cum se observ
n Tabelul CH.01.1, apa grea D216O are proprieti care difer de cele ale apei obinuite H2O. Apa
natural conine circa 0,15 % ap grea.
n natur nu exist ap pur datorit proprietilor ei de a dizolva gaze, lichide i solide existente n
mediul nconjurtor. Apa pur se poate obine numai n laborator prin metode speciale, respectiv
prin congelare sau prin distilarea repetat a apei naturale, n condiii n care s nu poat dizolva gaze
din aer sau substane solide din recipientele n care este conservat (vasele de sticl impurific apa
deoarece cedeaz ioni HO provenii din silicatul de sodiu). Deoarece apa distilat conine dioxid de
carbon (n cantiti variabile) rezult c ea prezint o conductibilitate electric de 105 1cm1 i

10

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

un pH 6. Pentru msurtorile de conductibilitate se utilizeaz apa de conductivitate; aceast ap se


obine prin distilarea alternativ pe un amestec de permanganat de potasiu, acid sulfuric i ap de
barit, folosind o aparatur special confecionat din platin sau cuar. Apa de conductivitate se
pstreaz n vase speciale de argint sau cuar pentru a nu fi impurificat.
Apa pur poate fi obinut i prin sintez, direct din elemente, respectiv plecnd de la un amestec de
dou volume de hidrogen i unul de oxigen (gaz detonant) pe catalizatori de Pt, Pd, Ag etc. Apa
pur prezint anumite proprieti fizico chimice, proprieti care sunt determinate n principal de
structura moleculei de ap i de legturile intermoleculare.
CH.01.3. Proprieti fizice ale apei
Apa pur, n condiii normale de temperatur i presiune, este un lichid incolor, inodor i insipid.
Deoarece n stare solid i lichid moleculele de ap sunt asociate prin legturi de hidrogen,
existena acestora face ca apa s prezinte unele proprieti anormale n raport cu masa molecular.
Cele mai importante caracteristici fizice ale apei pure sunt prezentate n Tabelul CH.01.1. Anumite
proprieti fizice ale apei pure servesc pentru definirea unor mrimi fizice fundamentale, cum ar fi:
unitatea de temperatur (0C i K), caloria, unitatea de mas (kg) etc.
Tabelul CH.01.1. Constante fizice ale apei obinuite (H2O) i ale apei grele (D2O).
Proprietatea fizic

Temperatura de topire (Tt)

Temperatura de fierbere (Tf)

Valoarea ei pentru:
H2O
D2O
273,15 K
(0 0C)
373,15 K
(100 0C)
0,9168
(apa solid)

276,96
374,58

la 273,15 K (0 0C)

g/cm3

la 273,15 K (0 0C)

g/cm3

0,9998
(apa lichid)

la 277,15 K (4 0C)
la 293,15 K (20 0C)
Temperatura densitii maxime, la 4 0C
Presiunea de vapori, la 373,15 K (100 0C)
temperatura critic
Constante critice
presiunea critic
volumul molar critic
Cldura specific, la 288,15 K (15 0C)
Cldura de topire, la 273,15 K (0 0C) i 1 atm
Cldura de vaporizare, la 298,15 K (25 0C)
Entalpia liber de
apa lichid
0
formare, f G 298
apa gazoas

g/cm3
g/cm3
K
atm
K
atm
cm3
kJ/kggrd
kJ/kg
kJ/mol
kJ/mol

1,0000
0,99823
277,15
1,000
647,15
218,5
57
4,18
6028
43,869
237,27

1,1056
284,76
6321
44,9576
-

kJ/mol

228,65

Constanta dielectric (), la 293,15 K (20 0C)

80,35

79,75

Densitatea ()

Uniti de
msur

11

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Conductivitatea (), la 293,15 K (20 0C)


Momentul electric ()
Energia de disociere (energia de ionizare),
H2O H+ + OH

1cm1
D

4108
1,85

kJ/mol

492,8

Produsul ionic (Kw), la 298,15 K (25 0C)

(mol/A)2

11014

0,161014

N/m

72,53103

Tensiunea superficial (), la 293,15 K (20 0C)

n condiii date de temperatur i de presiune, apa exist n una din cele trei stri de agregare: solid
(ghea), lichid sau gazoas (vapori), dup cum se prezint n diagrama de faze (Figura CH.01.8).
Exist un singur punct n care coexist cele trei faze (S, L, G), numit punctul triplu al apei, la
+0,01 0C i 4,6 torr.

Figura CH.01.8. Diagrama de faze a apei.


Aa cum s-a artat anterior, datorit fenomenului de asociaie molecular prin puni de hidrogen,
apa prezint o serie de anomalii ale proprietilor fizice, dup cum urmeaz.

a) Punctul de topire:
Punctul de topire este temperatura fix la care o substan solid cristalizat pur, prin nclzire,
se transform brusc n lichid.
Punctul de topire variaz puin cu presiunea; prin urmare nu este necesar s se indice presiunea
dect atunci cnd aceasta este mult diferit de presiunea atmosferic. Punctul de topire al gheii este
la temperatura t = 0 0C (T = 273,15 K).

b) Punctul de fierbere:

12

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Punctul de fierbere este temperatura la care presiunea de vapori a unei substane este egal cu o
anumit presiune indicat. Punctul de fierbere normal este temperatura de vaporizare a unui lichid
la presiunea de 760 torr = 1 atm.
Pentru ap, punctul de fierbere normal este la t = + 100 0C (T = 373,15 K).
Punctele de topire i de fierbere ale apei au valori anormal de ridicate, comparativ cu hidrurile
elementelor vecine din Sistemul Periodic. Apa este un lichid la temperatura obinuit, n timp ce
hidrurile elementelor vecine sunt gazoase, dup cum se poate observa din Tabelul CH.01.2.
Tabelul CH.01.2. Punctele de topire (tt) i de fierbere (tf) ale unor hidruri.
CH4

NH3

H2O

HF

SiH4

PH3

H2S

HCl

tt (0C)

184

78

83

185

133

85

115

tf (0C)

164

33

+ 100

+ 19,5

112

87

61

85

c) Punctul de solidificare:
Punctul de solidificare este temperatura fix la care un lichid devine solid.
Pentru substanele pure, punctul de solidificare este egal cu punctul de topire. Pentru ap, punctul
de solidificare este la t = 0 0C (T = 273,16 K).

d) Densitatea:
Densitatea unui material omogen se definete ca fiind masa coninut n unitatea de volum.
Densitatea unui lichid variaz cu presiunea p i temperatura T; la lichide variaia este att de mic
nct se poate considera practic constant.
Pentru ap, masa 1 dm3 la 4 0C este de 1 kilogram, deci la aceast temperatur, densitatea este
maxim i egal cu unitatea. Densitatea apei nu descrete monoton cu temperatura, ca la celelalte
lichide, ci nti crete, de la 0 0C la 4 0C i apoi scade (Tabelul CH.01.3).

Tabelul CH.01.3. Variaia densitii apei cu temperatura.


t (0C)

10

20

30

60

100

(kg/m3)

999,8

1000

999,7

998,2

995,7

983,2

958,4

Gheaa, la 0 0C, are o densitate de 0,9998 g/cm3. La nghearea apei are loc o scdere brusc a
densitii, respectiv o cretere a volumului su cu cca. 10 %, astfel c gheaa este mai uoar dect
apa, plutind pe suprafaa apei.

13

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Aceast anomalie a densitii apei are influene mari asupra climei i ecosistemului, respectiv
asupra vieii animalelor i plantelor (n special a vieuitoarelor subacvatice). Apele nghea doar la
suprafa, formnd un strat protector sub care temperatura apei se menine la +4 0C; aceasta permite
vieuitoarelor subacvatice s-i continue existena i n perioada de iarn.

e) Viscozitatea:
Viscozitatea este proprietatea lichidelor de a se opune deformrii lor prin existena unor eforturi
unitare tangeniale.
ntr-un lichid aflat n stare de repaus, ntre particulele sale se manifest interaciuni reciproce.
Aceste aciuni se exercit perpendicular pe planul de separaie, i nu tangenial.
Dac lichidul este n micare, deformaiile sunt nsoite de rezistene tangeniale, care tind s
frneze micarea lichidului. Aceast proprietate poate fi caracterizat printr-un coeficient de
viscozitate dinamic () i un coeficient de viscozitate cinematic (), ntre aceste mrimi existnd
relaia:
=

(CH.01.2)

Coeficientul de viscozitate dinamic () se msoar n (Pas) sau n Poise (P) (unde 1P = 0,1 Pas) i
variaz cu temperatura, scznd cnd temperatura crete.
n Tabelul CH.01.4 se prezint valorile coeficientului de viscozitate dinamic pentru ap, funcie de
temperatur.
Tabelul CH.01.4. Variaia coeficientului de viscozitate dinamic cu temperatura.
(P)

0,01792

0,01519

0,01308

0,00801

0,00549

0,00406

0,00317

0,00284

T (0C)

10

30

50

70

90

100

f) Presiunea de vapori:
Presiunea de vapori este valoarea presiunii la care un gaz coexist cu un lichid, la o anumit
temperatur.
Prin termenul vapori se nelege un gaz sub temperatura sa critic.
Presiunea de vapori este independent de volumul recipientului n care se afl substana. Vaporii n
echilibru cu lichidul se numesc saturai.
Presiunea de vapori variaz cu temperatura. La temperatur constant, presiunea de vapori rmne
constant. Astfel, pentru ap, presiunea de vapori este de aproximativ 4 torr la 0 0C, iar la 100 0C
este egal cu presiunea atmosferic (Tabelul CH.01.5).

14

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Tabelul CH.01.5. Variaia presiunii de vapori (pvap) a apei cu temperatura.


t
0

10
0
10
20
30
40
60
80
100

K
263
273
283
293
303
313
333
353
373

pvap
torr
2,15
4,68
9,20
17,50
31,10
55,10
149,20
355,10
760,00

t
0

C
100
120
150
200
250
300
350
374
-

K
373
393
423
473
523
573
623
647
-

pvap
atm
1,00
1,96
4,70
15,30
39,30
84,40
176,30
217,00
-

g) Tensiunea superficial:
Tensiunea superficial a unui lichid este fora de atracie (n dyne) ce acioneaz perpendicular pe
o lungime de 1 cm pe suprafaa de separaie dintre lichidul respectiv i aer.
Tensiune interfacial este o tensiune superficial care se manifestat pe suprafaa de separaie
dintre dou lichide nemiscibile sau parial miscibile. Aceasta este, n general, mai mic dect cea
mai mare dintre tensiunile superficiale ale celor dou lichide.
Tensiunea superficial a apei ( = 72,53103 Nm) este considerabil mai mare dect a celorlalte
lichide. Aceasta face ca apa pur s aib o putere de udare i de splare sczut. Pentru a micora
tensiunea superficial a apei se folosesc substane speciale numite ageni activi de suprafa sau
substane tensioactive (de ex.: spunuri, detergeni etc.). Soluiile apoase ale acestor substane
prezint o putere de udare i de splare mare datorit proprietii moleculelor de agent activ de a se
adsorbi pe particulele insolubile lichide (de grsime, ulei) sau solide (de praf), aderente la
suprafeele solide (piele, materiale textile etc.). Astfel, aceste impuriti se solubilizeaz n ap,
fiind ndeprtate de pe suprafaa solid.

h) Capilaritatea:
Capilaritatea este o consecin a tensiunii superficiale i a adeziunii, fiind proprietatea lichidelor
de a se abate de la principiul vaselor comunicante n spaiile capilare (foarte mici).
Atunci cnd forele de adeziune dintre moleculele lichidului i cele ale solidului sunt mai mari dect
forele de atracie molecular dintre moleculele lichidului, se formeaz un menisc concav spre
exterior i se spune c lichidul ud suprafaa solid (de ex.: apa ud sticla). n cazul cnd raportul
dintre forele de mai sus este invers, se formeaz un menisc convex i se spune c lichidul nu ud
suprafaa solid (de ex.: mercurul nu ud sticla) (Figura CH.01.9).

15

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.01.9. Fenomenul de capilaritate la: a) ap; b) mercur.


Natura celor dou elemente care vin n contact influeneaz fenomenul de udare a unei suprafee
solide. Apa ud sticla curat i fibrele de bumbac, dar nu ud sticla acoperit cu un strat subire de
grsime, nici parafina i nici masele plastice.

i) Entalpia de formare:
Entalpia de formare este entalpia de reacie la formarea unui mol de substan din elementele
componente (fH).
Entalpia de formare a apei n stare lichid este cantitatea de cldur care se degaj la formarea din
elemente a unui mol de ap n stare lichid:
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O (A)

(CH.01.3)

pentru care fH = 68,32 kcalmol1.


Entalpia de formare a apei n stare de vapori se calculeaz prin adunarea entalpiei de formare a apei
lichide cu cldura molar de vaporizare a apei, la 1 atm i 25 0C, Hvap = 10,52 kcalmol 1:
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O (g)

(CH.01.4)

fH2980 = 57,80 kcalmol1

j) Entalpia liber (standard) de formare:


Entalpia liber de formare a unei substane este o proprietate extensiv care depinde de
temperatur; de obicei se determin entalpia liber standard de formare la t = 25 0C (298 K)
(fG0298).
n cazul apei lichide, H2O (A), entalpia liber standard de formare este:
fG0298 = 56,7 kcalmol1
iar pentru apa n stare de vapori, H2O(g), este:
fG0298 = 54,64 kcalmol1

16

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

k) Entropia:
Entropia (S) este o funcie termodinamic de stare prin care se exprim tendina sistemelor de a
evolua spontan spre starea cea mai probabil.
Pentru apa n stare lichid, entropia la t = 25 0C (298 K) i 1 atm, este S2980 = 16,7 kcalmol1 iar
pentru apa n stare de vapori S2980 = 45,1 kcalmol1.

l) Entalpii ale transformrilor de faz:


La trecerea apei dintr-o stare de agregare la alta se consum sau se elibereaz energie, care se poate
evalua sub forma entalpiilor de tranziie (de transformare) de faz (Figura CH.01.10).

Figura CH.01.10. Tranziii de faz ale apei.


m) Cldura de vaporizare a apei este anormal de mare (la + 100 0C i 1 atm, este de 2260,1 J/g)
comparativ cu cldurile de vaporizare ale hidrurilor vecine din Sistemul Periodic.
n) Cldura de topire a apei este excepional de mare (la 0 0C i 1 atm, este de 334,84 J/g), chiar
comparat cu cldurile de topire ale metalelor.
o) Capacitatea caloric (cldura specific) a apei (cp = 75,34 J/molK, la + 25 0C) este anormal de
mare, comparativ cu ale altor hidruri covalente. Cldura necesar pentru a ridica cu un grad Celsius
(de la + 14,5 0C la + 15,5 0C) temperatura unui gram de ap lichid, constituie o unitate curent de
msur a cldurii, numit calorie mic.
p) Constanta dielectric a apei, anormal de mare ( = 80,35), face ca apa s aib o putere mare de
dizolvare a substanelor ionice.
CH.01.4. Proprieti chimice ale apei
Stabilitatea termic

17

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Apa este o substan cu molecula foarte stabil din punct de vedere termic. Ea poate fi descompus
prin disociaie termic (la temperaturi de peste 1000 0C) sau cu ajutorul curentului electric (prin
electroliz). Disocierea termic n elemente:
2 H2O + 136,63 cal

2 H2 + O2

ncepe la temperaturi de peste 1000 0C (la p = 1,013105 N/m2), echilibrul fiind deplasat spre stnga
pn la temperaturi de cca. 3000 0C.
Echilibrul reaciei de mai sus este deplasat spre dreapta pn la temperaturi de ordinul miilor de
grade, deoarece trebuie s se in cont de faptul c, n paralel cu disocierea apei, la temperaturi de
aproximativ 2000 0C are loc i disocierea O2 iar la temperaturi mai mari de 2500 0C are loc i
disocierea H2. Din aceast cauz apa nu se poate descompune termic total.

Descompunerea i ionizarea apei


Apa se poate descompune n elemente nu doar printr-un aport de energie chimic sau termic, ci i
cu ajutorul energiei electrice. Astfel, prin electroliza apei se poate obine industrial H2 i O2. ns,
datorit conductibilitii electrice slabe, apa pur este greu de electrolizat. Prin urmare, n practica
industrial, electroliza apei se poate face prin adaos de acid sau baz, la anod degajndu-se oxigen
i la catod hidrogen.
Apa este o substan amfoter, fiind n acelai timp i acid i baz. Apa pur este puin disociat,
conform reaciei:
+

2 H 2O
H3O + OH

Aceast reacie de ionizare se datorete polaritii puternice care produce polarizaia moleculelor de
ap. Reacia este reversibil i deplasat mult spre stnga. La echilibru se poate aplica legea aciunii
maselor.

Caracterul oxido reductor al apei


Apa particip ntr-un numr mare de reacii (de oxidare, reducere, hidroliz, adiie etc.), reacii n
care poate avea att caracter oxidant, ct i reductor n funcie de substanele cu care reacioneaz:
- apa ca oxidant, reacioneaz la temperaturi obinuite cu substane care prezint afinitate fa de
oxigen i care au clduri de formare ale oxizilor sau hidroxizilor mai mari dect ale apei.
Elementele sunt oxidate, iar n urma reaciei rezult H2. Cu ct afinitatea pentru oxigen a
elementului este mai mare, cu att temperatura la care se petrece reacia este mai mic. Caracterul
oxidant al apei se poate explica prin echilibrul:

2 H 2O + 2 e
2 OH + H 2

18

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- apa ca reductor, reacioneaz cu substane care prezint afinitate pentru hidrogen. Caracterul
reductor al apei se poate explica prin echilibrul:

1
+

H 2O
2 O2 + 2 H + 2 e

Alte reacii ale apei

Apa poate da i alte reacii, precum:


- hidrolizeaz srurile (cu excepia celor provenite din acizi tari i baze tari), reacioneaz cu
hidrurile, halogenurile, sulfurile, azoturile, fosfurile, carburile ionice;
- reacioneaz cu oxizii bazici i cu cei acizi formnd hidroxizi i oxoacizi. De aici caracterul su
amfoter.
n continuare se prezint cteva exemple de reacii la care particip apa, ca reactiv chimic:
- reacia cu metalele (aflate naintea hidrogenului n seria Volta), rezultnd H2 gazos:
2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2
3 Fe + 4 H2O(g) Fe3O4 + 4 H2
- reacia cu nemetalele: C + H2O CO + H2
F2 + H2O 2 HF + O2
Cl2 + H2O HCl + HClO
3 S + 2 H2O 2 H2S + SO2
- reacia cu oxizii, cu formarea de hidroxizi (baze) i acizi:
- cu oxizii bazici: Na2O + H2O 2 NaOH
CaO + H2O Ca(OH)2
- cu oxizii acizi: SO2 + H2O H2SO3
P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
- reacia de hidroliz cu formarea acizilor sau bazelor slabe din care provine sarea. Reacia
presupune dou procese:
- procesul de disociere n ioni a srii:
Na2CO3 2 Na+ + CO32

- procesele de hidroliz: CO32 + H2O


H CO3 + OH

HCO3 + H2O
H2CO3 + OH

19

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- ionul de Na+ nu hidrolizeaz.


Se poate meniona i procesul de hidroliz a unor compui organici (de ex.: esterii).

Rolul de catalizator al apei

Rolul catalitic al apei se manifest n unele reacii chimice, mai ales cnd acestea au loc n faz
gazoas. Astfel, n prezena umiditii, oxidul de carbon se combin cu oxigenul, sub influena unei
scntei. De asemenea, doar n prezena umiditii i a luminii pot reaciona clorul cu hidrogenul, iar
acidul clorhidric poate fi disociat n elemente. Vaporii de ap catalizeaz reacia dintre hidrogenul
sulfurat i oxizii de azot sau dioxidul de sulf, fotoliza hidracizilor, reacia halogenilor cu oxigenul,
combustia sulfurii de carbon etc.
Apa ca solvent

Dintre toi solvenii utilizai n tehnic sau care acioneaz n natur, apa este prin excelen cel mai
important. Apa dizolv electroliii (acizi, baze i sruri), formnd soluii n care aceti compui sunt
ionizai. De asemenea, apa dizolv numeroase substane, att anorganice ct i organice, care conin
atomi capabili de a forma legturi de hidrogen cu moleculele H2O.
Numeroase reacii au loc n soluie apoas. Printre acestea au o deosebit nsemntate reaciile
biochimice din organismele vii, care la un loc constituie viaa !
Solubilitatea se datorete formrii unor legturi slabe ntre moleculele substanei dizolvate i ale
solventului. n termeni generali, fenomenul se numete solvatare, iar n particular, cnd solventul
este apa, hidratare. Hidratarea se datorete fie formrii unor legturi de hidrogen, n cazul
substanelor neionizate, fie unor atracii ion dipol, cnd substana dizolvat este compus din ioni.

Datorit faptului c apa are o constant dielectric mare, n soluiile compuilor ionici, ionii de
semn contrar rmn, ntr-o mare msur, desprii (nu formeaz perechi sau asociaii de ioni).
Acesta nu este ns singurul factor care determin solubilitatea mare a electroliilor n ap: ea este
influenat de puterea mare a apei de a solvata ionii. Fiecare ion se nconjoar de o atmosfer de
molecule de ap; moleculele apei, datorit momentului lor electric ( = 1,84 D) sunt orientate, n
cazul cationilor, cu oxigenul (polul negativ) spre ion, iar n cazul anionilor cu un atom de hidrogen
spre ion. n aceste interaciuni solut solvent, se degaj clduri de hidratare considerabile, de
acelai ordin de mrime cu energiile de reea.
Un ion se solvateaz cu att mai puternic (numrul de molecule legate i cldura degajat sunt cu
att mai mari) cu ct volumul ionului este mai mic i sarcina electric mai mare (Tabelul CH.01.6).
Numrul de molecule de ap, legate de fiecare ion dizolvat, poate fi evaluat cu oarecare aproximaie
din experienele de transport al ionilor la electroliz.
Cea mai mare parte din substane formeaz cu apa hidrai. Acetia se grupeaz n: hidrai ai
electroliilor, hidrai ai gazelor i hidrai ai unor compui macromoleculari. Primii sunt stabili n
stare solid, au compoziie bine definit i o reea diferit de cea a substanei anhidre (prin
ndeprtarea apei se distruge reeaua cristalin). Al treilea tip de hidrai includ apa n interstiiile
reelei, care se poate ndeprta sau se poate reintroduce, fr s se produc modificri ale reelei.

20

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Tabelul CH.01.6. Numrul de molecule de ap legate de un ion.


+

Li
13

Na
8

K
4

cation
Ba
NH4 +
4
14
2+

anion
2+

Mg
10

2+

Ca
8

2+

Ba
4

Cl
2

Br
2

I
3

Dup stabilitatea moleculelor de cristalohidrai, se deosebesc:


- substane efluorescente, respectiv hidraii care n aer pierd apa de cristalizare (de ex.: Na2CO3
10 H2O ; Na2SO4 10 H2O ; FeSO4 7 H2O ; CuSO4 5 H2O etc.).
- substane higroscopice, care n aer absorb vapori de ap, trecnd n cristalohidrai (de ex.: MgCl2
6 H2O etc.).
- substane delicvescente, care absorb apa din atmosfer pn la dizolvarea lor, cu formarea de
soluii (de ex.: CaCl2 6 H2O etc.).
Formarea de hidrai este un proces exoterm. Variaia entalpiei la formarea unui mol de hidrat din
compusul anhidru i apa lichid se numete cldur de hidratare.

21

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.02. Apa n natur


Cuvinte-cheie
circuitul apei n natur, consumul biochimic de oxigen, consumul
chimic de oxigen, duritatea apei, indicatori de calitate ai apei

CH.02.1. Apa natural - caracteristici

Apa natural se gsete n natur ntr-o continu transformare, trecnd dintr-o stare de agregare n
alta n cadrul unui proces complex numit circuitul apei n natur (Figura CH.02.1).

Figura CH.02.1. Circuitul apei n natur. (imagine prelucrat dup


http://landscapeforlife.org/give_back/3b.php)
Sub influena cldurii solare, apa de suprafa trece sub form de vapori atmosferici. Aici, printr-o
scdere de temperatur, o parte din vapori condenseaz, cznd pe pmnt sub form de precipitaii
(apa meteoric). Ajuns pe pmnt, apa meteoric se infiltreaz n scoara terestr unde dizolv o
serie de sruri (carbonai i dicarbonai, sulfai, cloruri, fosfai, azotai, azotii etc.), descompune
silicaii compleci (dizolvnd o parte din acidul silicic sub form coloidal sau ca silicat de sodiu
sau potasiu) etc. Prin urmare, apa natural (de suprafa i subteran) nu este o ap pur, compoziia
sa variind cu natura petrografic a rocilor cu care vine n contact i cu aportul altor ape pe care
eventual le primete. Substanele aflate n apa natural sunt sub form ionic sau molecular, n
stare dizolvat, coloidal sau sub form de suspensii.

Caracteristicile apelor naturale

22

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Apa pur, H2O, este o combinaie chimic cu proprieti fizico chimice particulare, dup cum s-a
artat anterior. Apa natural ns nu este niciodat chimic pur, ea coninnd n general:
- gaze dizolvate (O2 , N2 , CO2 , SO2) care provin n principal din atmosfer (cu care apa este n
contact) sau din reacii chimice (care au loc n ap);
- compui organici sau anorganici (resturi vegetale, microorganisme, pulberi minerale, nisip etc.)
aflai n suspensie n ap;
- cantiti variabile de combinaii chimice (organice sau anorganice) constituite n principal din
sruri dizolvate, aflate n soluie apoas sub form de ioni:
- cationi: Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Na+, K+, NH4+,
- anioni: HCO3, CO32, SO42, SiO32, Cl, Br, NO3,
Din punct de vedere al compoziiei chimice a apelor de suprafa trebuiesc considerate cel puin
dou procese: apa n relaie cu atmosfera i, respectiv, apa n relaie cu mineralele i rocile.
n primul caz, la interfaa (atmosfer ap), ploile antreneaz (sau spal) particulele strine din
atmosfer i le introduce n apele de suprafa. Aa sunt: o serie de gaze (N2 , NO2 , NH3 , SO2 ,
H2S, CO2), pulberi minerale i organice aflate n suspensie n atmosfer etc.
n al doilea caz, la interfaa (ap litosfer), are loc dizolvarea mineralelor i rocilor de ctre ape.
Aceasta depinde de mai muli factori, cum ar fi: natura rocilor i mineralelor, suprafaa de contact
(granulometria i porozitatea rocilor), timpul de contact i temperatura. n unele situaii, o serie de
minerale (cum ar fi clorurile alcaline, calcarul, gipsul etc.) se dizolv n ap fr intervenia unor
reacii chimice, iar altele se dizolv n urma unor procese mai complexe cum sunt: hidroliza,
hidratarea, oxido - reducerea, activitatea microorganismelor etc.
Un coninut mai mare al apelor curgtoare n anumite substane constituie indici siguri c aceste ape
au strbtut roci bogate n substanele respective.
Datorit prezenei luminii solare precum i a substanelor necesare vieii, ecosistemul acvatic este
considerat ca o unitate de mediu n care exist o comunitate biologic. Aici se produc, se consum
i se descompun organismele vii. n ciclul rocilor i a mediului viu, apa este considerat ca reactiv
chimic, solvent i mijloc de transport. n faa pericolului care amenin apele precum i
ecosistemele, se poate spune c apele naturale, la fel ca i atmosfera, sunt foarte sensibile la
poluarea produs de om.
CH.02.2. Compoziia fizico chimic a apelor naturale

n general, calitatea apelor naturale este determinat de totalitatea substanelor minerale sau
organice, gazele dizolvate, particulele n suspensie i organismele vii prezente n apele respective.
Din punct de vedere al strii lor, impuritile pot fi solide, lichide sau gazoase. Acestea pot fi
dispersate n ap i se pot clasifica dup dimensiunile particulelor dispersate n: suspensii, coloizi i
soluii. Majoritatea substanelor care se gsesc n apele naturale, ntr-o cantitate suficient pentru a
influena calitatea lor, se pot clasifica conform Tabelului CH.02.1.
Practic, o anumit ap nu poate s conin toate aceste impuriti concomitent, existena unora
dintre acestea fiind incompatibil cu echilibrul chimic stabilit n ap. n afara substanelor
menionate n Tabelul CH.02.1, n apele naturale se mai pot gsi i alte tipuri de impuriti. Astfel,

23

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

n unele ape se pot ntlni cantiti variabile de plumb sau cupru; aceste metale pot proveni n urma
proceselor de tratare a apelor sau datorit sistemului de transport, precum i din apele meteorice.
Unele ape naturale pot s conin seleniu sau arsen ntr-o cantitate suficient ca s le afecteze
calitatea. De asemenea, toate apele naturale conin substane radioactive, n principal radiu, dar
numai n unele cazuri de ape subterane concentraia acestora atinge valori periculos de mari. Alte
ape naturale pot s conin crom, cianuri, cloruri, acizi, alcalii, diferite metale sau poluani organici,
toate provenind din apele uzate deversate de diverse industrii sau din aglomeraiile urbane.
Tabelul CH.02.1. Substane care pot fi ntlnite n apele naturale.
Substane
Ioni
Sursa de
Ioni negativi
Suspensii
Coloizi
Gaze
neionizate
pozitivi
apariie
Argil,
Din solul
nmol,
CO2
Ca2+, Mg2+,
HCO3,
SiO2 ,
mineral i roci
nisip,
Na+, K+,
CO32, Cl,
alte
Fe2O3 ,
Fe2+, Mn2+,
F, OH,
substane
Al2O3 ,
Zn2+
SO42, NO3,
anorganice
MnO2
HSiO3,
HPO42
Din atmosfer
N2 , O2
H+
HCO3,
CO2 ,
SO42
SO2
CO2 ,
Na+, NH4+, HCO3, Cl,
Din
sol organic,
materii
- materii
descompunerea
resturi
vegetale
NH3 ,
vegetale
H+
OH, NO3,
materiei
organice
organice,
colorate,
O2 , N2
HS, radicali
organice
resturi
- resturi
H2S ,
organici
organice
organice
CH4,
H2
Organisme vii peti, alge,
virui,
organisme
bacterii
minuscule
CH.02.3. Caracteristici de calitate a apei

Calitatea apei se poate defini ca un ansamblu convenional de caracteristici fizice, chimice,


biologice i bacteriologice, exprimate valoric i care permit ncadrarea probei ntr-o anumit
categorie. Astfel, apa respectiv capt nsuirea de a servi unui anumit scop.
Din totalitatea caracteristicilor fizice, chimice i biologice care pot fi stabilite prin analize de
laborator, pentru stabilirea calitii apei se utilizeaz practic un numr limitat. Sistemul mondial de
supraveghere a mediului nconjurtor prevede urmrirea calitii apelor prin trei categorii de
parametri:
- parametri de baz: temperatura, pH-ul, conductivitatea, oxigenul dizolvat, colibacilii;
- parametri indicatori ai polurii persistente: cadmiu, mercur, compui organo - halogenai i
uleiuri minerale;
- parametri opionali: carbon organic total (COT), consum biochimic de oxigen (CBO), detergeni
anionici, metale grele, arsen, bor, sodiu, cianuri, uleiuri totale, streptococi.
Pentru stabilirea corect a caracteristicilor de calitate a apei se utilizeaz urmtoarea terminologie:

24

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- criterii de calitate a apei - reprezint totalitatea indicatorilor de calitate a apei care se utilizeaz
pentru aprecierea acesteia n raport cu msura n care satisface un anumit domeniu de folosin sau
pe baza crora se poate elabora o decizie asupra gradului n care calitatea apei respective
corespunde cu necesitile de protecie a mediului nconjurtor;
- indicatori de calitate ai apei - reprezentai de caracteristici nominalizate pentru o determinare
precis a calitii apelor;
- parametri de calitate ai apei - sunt valori i exprimri numerice ale indicatorilor de calitate a
unei ape;
- valori standardizate ale calitii apei - reprezint valori ale indicatorilor de calitate a apelor care
limiteaz un domeniu convenional de valori acceptabile pentru o anumit utilizare a apei.

Indicatori de calitate ai apei

Pentru caracterizarea calitii i a gradului de poluare ai unei ape se utilizeaz indicatorii de


calitate. Acetia se pot clasifica dup natura lor i dup natura i efectele pe care le au asupra apei,
dup cum urmeaz:
- a) Clasificare dup natura lor:
- indicatori organoleptici (gust, miros);
- indicatori fizici (pH, conductivitate electric, culoare, turbiditate);
- indicatori chimici;
- indicatori chimici toxici;
- indicatori radioactivi;
- indicatori bacteriologici;
- indicatori biologici.
- b) Clasificare dup natura i efectul pe care l au asupra apei:
- indicatori fizico - chimici generali:
- temperatura;
- pH-ul;
- indicatorii regimului de oxigen:
- oxigen dizolvat (OD);
- consumul biochimic de oxigen (CBO5);
- consumul chimic de oxigen (CCOCr i CCOMn);
- indicatori ai gradului de mineralizare:
- reziduul fix;
- cloruri, sulfai;
- calciu, magneziu, sodiu etc.
- indicatori fizico - chimici selectivi:
- carbon organic total (COT);
- azot Kjeldhal i azot total, fosfai;
- duritate, alcalinitate;
- indicatori fizico - chimici specifici (toxici): cianuri, fenoli, hidrocarburi aromatice mono- i
polinucleare, detergeni, metale grele (mercur, cadmiu, plumb, zinc, cobalt, fier etc.), pesticide,
arsen, uraniu natural, trihalometani;
- indicatori radioactivi:

25

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- activitate global i ;
- activitate specific admis a fiecrui radionuclid;
- indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza speciilor de organisme
care populeaz mediul acvatic;
- indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n principal prin determinarea
numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii coliforme fecale.
Clasificarea indicatorilor de calitate ai apei, concentraiile maxime admisibile pentru acetia precum
i metodele standardizate (STAS-uri) pentru determinarea acestor indicatori sunt prezentate n
Tabelul CH.02.2.
Tabelul CH.02.2. Indicatori de calitate a apei naturale.
Indicatori
a) indicatori organoleptici:
Miros (grade)
Gust (grade)
b) indicatori fizici:
pH
Conductivitate electric (S/cm)
Culoare (grade)
Turbiditate (grade sau Uniti de
Turbiditate de Formazin)
c) indicatori chimici generali:
Aluminiu, Al3+ (mg/dm3)
Amoniac, NH3 (mg/dm3)
Azotii, NO2 (mg/dm3)
Calciu, Ca2+ (mg/dm3)
Cloruri, Cl (mg/dm3)
Compui fenolici (mg/dm3)
Cupru, Cu2+ (mg/dm3)
Detergeni anionici (mg/dm3)
Duritate total (0dG)
Fier, Fe2+ + Fe3+ (mg/dm3)
Fosfai, PO43 (mg/dm3)
Magneziu, Mg2+ (mg/dm3)
Mangan, Mn2+ (mg/dm3)
Oxigen dizolvat, O2 (mg/dm3)
Reziduu fix (mg/dm3) - min
- max
2
3
Sulfai, SO4 (mg/dm )
Sulfuri i H2S (mg/dm3)
Zinc, Zn2+ (mg/dm3)

Valori admise

Valori admise
excepional

Metoda de
analiz

2
2

2
2

STAS 6324 - 61
STAS 6324 - 61

6,5 7,4
1000
15

max. 8,5
3000
30

STAS 6325 - 75
STAS 7722 - 84
STAS 6322 - 61

10

STAS 6323 - 88

0,05
0
0
100
250
0,001
0,05
0,2
20
0,1
0,1
50
0,05
6
100
800
200
0
5

0,2
0,5
0,3
180
400
0,002
0,1
0,5
30
0,3
0,5
80
0,3
6
30
1200
400
0,1
7

STAS 6326 - 90
STAS 6328 - 85
STAS 3048/2 - 90
STAS 3662 - 62
STAS 3049 - 88
STAS 10266 - 87
STAS 3224 - 69
STAS 7576 - 66
STAS 3026 - 76
STAS 3086 - 68
STAS 3265 - 86
STAS 6674 - 77
STAS 3264 - 81
STAS 6536 - 87
STAS 3638 - 76

26

STAS 3069 - 87
STAS 7510 - 66
STAS 6327 81

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Continuare Tabelul CH.02.2.


Indicatori
Substane organice oxidabile
(mg/dm3):
- a) prin metoda cu KMnO4
exprimat n: - CCOMn (O2)
- KMnO4
- b) prin metoda cu K2Cr2O7
exprimat n: CCOCr (O2)
d) indicatori chimici toxici:
Amine aromatice (mg/dm3)
Arsen, As3+ (mg/dm3)
Azotai, NO3 (mg/dm3)
Cadmiu, Cd2+ (mg/dm3)
Cianuri libere, CN (mg/dm3)
Crom, Cr6+ (mg/dm3)
Fluor, F (mg/dm3)
Mercur, Hg2+ (mg/dm3)
Nichel, Ni2+ (mg/dm3)
Plumb, Pb2+ (mg/dm3)
Pesticide (insecticide, ierbicide)
(g/dm3)
Uraniu natural (mg/dm3)
e) indicatori radioactivi:
Activitate global alfa (Bq/dm3)
Activitate global beta (Bq/dm3)
f) indicatori biologici:
Organisme animale, vegetale i
particule vizibile cu ochiul liber
Organisme animale microscopice
(numr/dm3)
Organisme care prin nmulirea n
mas modific proprietile
organoleptice sau fizice ale apei
Organisme duntoare sntii:
ou de geohelmini, chisturi de
giardia, protozoare intestinale
patogene

Valori admise

Valori admise
excepional

Metoda de
analiz

2,5
10

3,0
12

STAS 3002 - 85

0
0,05
45
0,005
0,01
0,05
1,2
0,001
0,1
0,05

0
0,05
45
0,005
0,01
0,05
1,2
0,001
0,1
0,05

STAS 11139 - 78
STAS 7885 - 67
STAS 3048/1 - 77
STAS 11184 - 77
STAS 10847 - 77
STAS 7884 - 67
STAS 6673 - 62
STAS 10267 - 89
STAS 10267 - 89
STAS 6362 - 85

0,5

0,5

STAS 12650 - 88

0,021

0,021

STAS 12130 - 82

0,1

2,3

50

STAS 10447/1 83
STAS 10447/2 83

lips

lips

STAS 6329 - 90

20

20

STAS 6329 - 90

lips

lips

STAS 6329 - 90

lips

lips

STAS 6329 - 90

a) Indicatori organoleptici:

27

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Culoarea apelor se datoreaz substanelor dizolvate n ap i se determin n comparaie cu etaloane


preparate n laborator. Culoarea apelor naturale i a celor poluate poate fi o culoare aparent care se
datoreaz suspensiilor solide uor de filtrat prin depunere i filtrare.
Mirosul apelor este clasificat n ase categorii, dup intensitate: fr miros (FM); cu miros
neperceptibil (MN); cu miros perceptibil unui specialist (MPS); cu miros perceptibil unui
consumator (MPC); cu miros puternic (MP) i cu miros foarte puternic (MFP).
Gustul se clasific utilizindu-se denumiri convenionale, cum ar fi: ape cu gust mineral bicarbonato
sodic (Mb) ; ape cu gust mineral magnezic (Mg); ape cu gust mineral metalic (Mm); ape cu gust
mineral srat (Ms); ape cu gust organic hidrocarbonat (Oh); ape cu gust organic medical
farmaceutic (Om); ape cu gust organic pmntos (Op); ape cu gust organic gazos (Ov).

b) Indicatori fizici:

- Turbiditatea unei ape se datoreaz particulelor solide sub form de suspensii sau n stare
coloidal. n general, se consider c suspensiile totale reprezint ansamblul componentelor solide
insolubile prezente ntr-o cantitate determinat de ap i care se pot separa prin metode de laborator
( de ex.: filtrare, centrifugare, sedimentare etc.). Turbiditatea se exprim gravimetric n mg/A sau
volumetric n ml/A.
Cantitatea de suspensii totale este foarte important pentru caracterizarea apelor naturale. n funcie
de dimensiuni i de greutatea specific, particulele se separ sub form de depuneri (suspensii
sedimentabile) sau plutesc pe suprafaa apei (suspensii plutitoare). Suspensiile gravimetrice
reprezint totalitatea materiilor solide insolubile, care pot sedimenta n mod natural ntr-o anumit
perioad limitat de timp. Procentul pe care l reprezint suspensiile gravimetrice din suspensiile
totale dintr-o ap este un indicator care conduce la dimensionarea i exploatarea desnisipatoarelor
sau predecantoarelor, instalaii destinate reinerii acestora. Suspensiile i substanele coloidale din
ape reprezint totalitatea substanelor dispersate n ap, avnd diametrul particulelor ntre 1 10
m. Caracterizate prin proprieti electrice de suprafa, prezint un grad mare de stabilitate, care le
face practic nesedimentabile n mod natural. Eliminarea substanelor coloidale din ap a impus
tratarea chimic cu reactivi de destabilizare n vederea coagulrii i precipitrii acestora.
Relaia dintre substanele n suspensie (proprietate gravimetric) i turbiditate (proprietate optic)
determin aa-numitul coeficient de finee al suspensiilor. Pentru aceeai surs de ap,
coeficientul de finee variaz n limite bine determinate n cadrul unui ciclu hidrologic anual.
- Indicele de colmatare reprezint puterea colmatant a unei ape i are drept cauz toate elementele
din ap a cror dimensiuni permit reinerea lor pe filtre.
- Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp.
- Radioactivitatea este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa, beta sau gama.
- Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n aprecierea gradului de
mineralizare al apelor cel puin din urmtoarele considerente:

28

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea coninutului total de


sruri dizolvate n ap;
- au avantajul diferenierii dintre sruri anorganice i organice (ponderal) pe baza mobilitilor
ionice specifice;
- elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai / dicarbonai prin evaporare la 105 0C
(conform metodologiei de determinare gravitaional a reziduului fix, n cazul dicarbonailor
pierderile sunt de circa 30 %).
- Concentraia ionilor de hidrogen, respectiv pH-ul apelor naturale, este cuprins ntre 6,5 - 8,
abaterea de la aceste valori dnd indicaii asupra polurii cu compui anorganici.
pH-ul i capacitatea de tamponare a acestuia constituie una din proprietile eseniale ale apelor de
suprafa i subterane, pe aceast cale asigurndu-se un grad de suportabilitate natural fa de
impactul cu acizi sau baze, srurile de Na+, K+, Ca2+ i Mg2+ jucnd un rol esenial n acest sens.
Concentraia ionilor de hidrogen din ap, reprezint un factor important care determin capacitatea
de reactivitate a apei, agresivitatea acesteia, capacitatea apei de a constitui medii pentru dezvoltarea
diferitelor organisme etc.

c) Indicatori chimici:

A. Indicatori ai regimului de oxigen:


Oxigenul este un gaz solubil n ap unde se afl dizolvat sub form de molecule, O2 . Prezena
oxigenului n ap condiioneaz existena marii majoriti a organismelor acvatice. Toate apele care
se afl n contact cu aerul atmosferic conin oxigen dizolvat n timp ce apele subterane conin foarte
puin oxigen. Solubilitatea oxigenului n ap depinde de presiunea atmosferic, temperatura aerului,
temperatura i salinitatea apei.
Coninutul n oxigen al apei de suprafa este rezultatul urmtoarelor aciuni antagoniste:
- reabsorbia oxigenului din atmosfer la suprafaa apei prin difuzie lent sau prin contact energic,
interfaa ap aer prezentnd o importan deosebit n acest sens. Acest transfer este serios
perturbat de prezena poluanilor cum ar fi detergenii i hidrocarburile;
- fotosinteza, care poate asigura o important realimentare cu oxigen a apei, ajungndu-se la valori
care pot depi saturaia;
- consumul biochimic de oxigen pentru biodegradarea materiilor organice poluante.
Din aceast clas de indicatori fac parte oxigenul dizolvat (OD), consumul chimic de oxigen
(CCO), consumul biochimic de oxigen (CBO) i carbonul organic total (COT).
Oxigenul dizolvat (OD). Cel mai important parametru de calitate al apei din ruri i lacuri este
coninutul de oxigen dizolvat, deoarece oxigenul are o importan vital pentru ecosistemele

acvatice. Astfel, coninutul de oxigen din apele naturale trebuie s fie de cel puin 2 mg/A, n timp ce
n lacuri, n special n cele n care funcioneaz cresctorii de pete, coninutul de oxigen dizolvat
trebuie s fie de 8 15 mg/A.

29

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Consumul biochimic de oxigen (CBO) reprezint cantitatea de oxigen (n mg/A) necesar pentru

oxidarea substanelor organice existente n apele naturale, cu ajutorul bacteriilor. Procesul de


mineralizare biologic a substanelor organice este complex i se produce n dou etape. n prima
etap se oxideaz n special carbonul din substratul organic (faza de carbon), iar n a doua etap se
oxideaz azotul (faza de nitrificare). Practic, se determin consumul de oxigen dup cinci zile de
incubare a probelor (CBO5).
Consumul chimic de oxigen (CCO). Pentru determinarea CCO se utilizeaz metode de oxidare
chimic difereniate dup natura oxidantului i a modului de reacie. Se cunosc dou tipuri de
indicatori:
- CCOMn = reprezint consumul chimic de oxigen prin oxidare cu KMnO4 n mediu de H2SO4.
Acest indicator se coreleaz foarte bine cu CBO5, cu observaia c sunt oxidate n plus i cca. 30
35 % din substanele organice nebiodegradabile.
- CCOCr = reprezint consumul chimic de oxigen prin oxidare cu K2Cr2O7 n mediu acid. Acest
indicator determin n general 60 70 % din substanele organice, inclusiv cele nebiodegradabile.

Prin aceste metode, prezentate anterior, nu se pot determina substanele organice volatile.
Carbonul organic total (COT) reprezint cantitatea de carbon legat existent n materiile organice.
El corespunde cantitii de dioxid de carbon obinut prin oxidarea total a materiei organice
respective. COT se utilizeaz pentru determinarea unor compui organici aromatici, a cror
randament de oxidare nu depete 60 % cu metodele prezentate anterior. Pentru determinarea
acestora se utilizeaz oxidarea catalitic la temperaturi ridicate (800 1100 0C).

B. Sruri dizolvate:
n apele naturale se afl, n mod obinuit, cationii i anionii prezentai n Tabelul CH.02.3, ioni de
care depind cele mai importante caliti ale apei. n majoritatea cazurilor, srurile aflate n apele
naturale sunt formate din urmtorii cationi: Ca2+, Mg2+, Na+, K+ i urmtorii anioni: HCO3, SO42,
Cl. Ceilali ioni se afl, n mod obinuit, n cantiti nesemnificative dei, cteodat, ei pot
influena esenial proprietile apei. Clorurile pot fi prezente n ap ntr-o concentraie mare, datorit
solubilitii lor ridicate; astfel, solubilitatea clorurii de sodiu sau a clorurii de calciu la temperatura
de 25 0C este n jur de 26 %, respectiv de 46 %.
n rezumat, se poate spune c apele naturale conin elemente fundamentale i elemente
caracteristice. Practic, n coninutul tuturor apelor naturale se gsesc 6 elemente fundamentale,
respectiv molecula de H2CO3 i ionii de HCO3, CO32, OH, H+, Ca2+, iar dintre elementele
caracteristice se pot cita ionii de SO42, Cl, Mg2+, Na+, K+ etc. Aceste elemente pot fi prezente n
apele naturale ntr-o concentraie mai mare sau mai mic, conferind apei un anumit caracter.

30

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Tabelul CH.02.3. Principalii ioni existeni n apele naturale.


Cationi
denumire
Hidrogen
Sodiu
Potasiu
Amoniu
Calciu
Magneziu
Fier divalent
Fier trivalent
Bariu
Aluminiu

Anioni
formul
H+
Na+
K+
NH4+
Ca2+
Mg2+
Fe2+
Fe3+
Ba2+
Al3+

denumire
Hidroxid
Dicarbonat
Clorur
Hidrosulfit
Azotit
Azotat
Fluorur
Sulfat
Silicat
Ortofosfat

formul
OH
HCO3
Cl
HS
NO2
NO3
F
SO42
SiO32
PO43

C. Reziduul fix:
Reziduul fix reprezint totalitatea substanelor (de obicei de natur anorganic) dizolvate n ap,
stabile dup evaporare la 105 0C.
Valoarea reziduului fix din diferite ape naturale variaz n funcie de caracteristicile rocilor cu care
apele vin n contact. Astfel, se disting urmtoarele categorii de ape pentru care reziduul fix are
valori diferite:
- ape de suprafa: 100 250 mg/A;
- ape din pnza freatic: 200 350 mg/A;
- ape din pnza de mare adncime: 100 300 mg/A;
- ape de mare: 20.000 22.000 mg/A;
- ape din regiuni srturoase: 1.100 5.000 mg/A;
- ape de ploaie: 10 20 mg/A;
- ape minerale potabile: 1.000 3.000 mg/A.
Coninutul mineral al apelor naturale este strns legat de factorii meteorologici i climatologici.
Astfel, n perioadele cu precipitaii mai abundente sau n cele de topire a zpezilor, apele curgtoare
i reduc mineralizarea, datorit dilurii lor cu ape cu coninut mineral foarte srac. n perioada de
iarn, cnd apele de suprafa sunt alimentate n special de izvoare subterane, mineralizarea
acestora este mai crescut fiind de 200 250 mg/A. Apele subterane i mai ales cele din pnzele
freatice de mare adncime, se caracterizeaz printr-o mineralizare mai ridicat i n acelai timp mai
puin variabil, datorit contactului cu straturile minerale n care staioneaz.

D. Indicatori biogeni:

31

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Compui ai azotului. Amoniacul, azotiii i azotaii reprezentani importani ai azotului din ciclul
su biogeochimic din natur i implicit din ap.

Azotul este unul dintre elementele principale pentru susinerea vieii, intervenind n diferite faze de
existen a plantelor i animalelor. Formele sub care apar compuii azotului n ap sunt: azot
molecular (N2), azot legat n diferite combinaii organice (azot organic), amoniac (NH3), azotii
(NO2) i azotai (NO3).
Amoniacul reprezint o faz intermediar n ciclul biogeochimic al azotului. Azotul amoniacal
ntlnit n cursurile de ap poate proveni din diverse de surse:
- din ploaie i zapad, care pot conine amoniac n cantiti ce variaz ntre 0,1 - 2,0 mg/A;
- n apele de profunzime, amoniacul poate s apar n urma reducerii azotiilor de ctre bacteriile
autotrofe sau de ctre ioni feroi coninui;
- n apele de suprafa, prin degradarea proteinelor i a materiilor organice azotoase din deeurile
vegetale i animale coninute n sol, pot s apar cantiti mari de azot amoniacal. Acest azot
amoniacal este n cea mai mare parte complexat de elementele aflate n sol i numai o mic cantitate
ajunge n ruri;
- un numr mare de industrii (industria chimic, industria textil, cocserii, fabrici de ghea etc.) pot
alimenta cu azot amoniacal cursurile de ap.
Cantitatea de amoniac din apele de alimentare este limitat de normele recomandate de Organizaia
Mondial a Sntii, la cantiti foarte mici (sub 0,05 mg/A) datorit efectelor nocive pe care le
poate avea asupra consumatorilor.
Azotiii sunt importani n metabolismul compuilor azotului, ei intervenind n ciclul biogeochimic
al azotului ca faz intermediar ntre amoniac i azotai. Prezena lor se datorete fie oxidrii
bacteriene a amoniacului, fie reducerii azotailor.
Azotaii constituie forma final de oxidare a azotului organic. Azotul din azotai, la fel ca i cel din
azotii sau amoniac, constituie un element nutritiv pentru plante i, alturi de fosfor, este folosit la
cultura intensiv n agricultur. Prezena azotailor n apele naturale se poate explica prin contactul
apei cu solul bazinului hidrografic.
Compui ai fosforului. Coninutul de fosfai din apele naturale este relativ redus (0,5 5 mg/A).

Apele care strbat terenuri bogate n humus (n care fosfatul este legat n compui organici) se
mbogesc n fosfai. De asemenea, o cantitate important de compui ai fosforului provine n urma
polurii difuze din agricultur, datorat administrrii de ngrminte pe baz de azot i fosfor.
Fosfatul monocalcic poate proveni n ap datorit mineralizrii resturilor vegetale sau animale.
Fosfatul monocalcic este solubil n ap i reprezint o form de fosfor asimilabil. Concentraii mai
mari de 0,5 mg P/A ap (exprimat n PO43) n apele de suprafa determin o eutrofizare progresiv
a lacurilor, prin favorizarea dezvoltrii algelor. Coninuturi mai mari de fosfai n apele subterane
sau de suprafa pot s constituie un indiciu asupra polurii de origine animal, mai ales dac se
coreleaz cu dezvoltarea faunei microbiene. Fosforul sub form de combinaii, poate fi prezent n
apele de suprafa, fie dizolvat, fie n suspensii sau sedimente.

32

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

E. Indicatori biologici i bacteriologici:


Analiza hidrobiologic a apei const n analiza microscopic a fito- i zooplanctonului (organisme
din masa apei), precum i analiza organismelor bentonice (situate pe fundul apei) i a perifitonului
(organisme fixate pe diferite suporturi), din probele de ap prelevate din sursa de ap studiat.

Stabilirea gradului de poluare a unei ape se face prin compararea organismelor existente n acea
ap, cu valorile date n tabele standard (ele cuprind uniti sistematice de organisme indicatoare de
ap curat sau murdar).
Analiza bacteriologic. Apele naturale conin diverese microorganisme, multe dintre ele fiind
patogene. Prin urmare, aceste ape trebuiesc tratate prin metode speciale pentru a se ndeprta
impuritile bacteriologice. Apa potabil sau apa care este folosit n industria alimentar trebuie s
fie complet lipsit de germeni patogeni.

De asemenea, apa menajer sau apa provenit din alte surse (spitale, ferme zootehnice etc.),
prezint pericolul unei contaminri cu ageni patogeni. Bolile rspndite prin ap pot cuprinde, n
general, un numr mare de persoane, mbrcnd caracterul unor boli cu extindere n mas
(epidemii). n analiza bacteriologic a apei se utilizeaz ca indicatori bacteriologici numrul total de
germeni i determinarea bacilului E.coli.

F. Indicatori ai capacitii de tamponare ai apei:


Aciditatea apei se datorete prezenei n ape a dioxidului de carbon liber, a acizilor minerali, a
srurilor de acizi tari sau baze slabe, srurile de fier i de aluminiu (provenite de la exploatrile
miniere sau din apele uzate industriale) etc.
Aciditatea total a unei ape nsumeaz att aciditatea datorat acizilor minerali ct i cea datorat
dioxidului de carbon liber, n timp ce aciditatea mineral exprim numai aciditatea datorat
acizilor minerali.

Diferenierea aciditii totale de aciditatea mineral se poate face, fie prin utilizarea schimbtorilor
de ioni, fie prin titrarea cu NaOH 0,1n pn la puncte de echivalen diferite i anume pn la pH =
4,5 pentru titrarea acidului mineral i pH = 8,3 pentru titrarea aciditii totale.
Alcalinitatea apei este determinat de prezena ionilor dicarbonat, carbonat, hidroxid i, mai rar,
borat, silicat i fosfat. Din punct de vedere valoric, alcalinitatea este concentraia echivalent a bazei
titrabile i se msoar la anumite puncte de echivalen date de soluii indicator. Astfel, alcalinitatea
apei datorat hidroxidului i carbonatului (se simbolizeaz cu p) se determin prin titrare n
prezen de fenolftalein, iar alcalinitatea datorat dicarbonatului (se simbolizeaz cu m) se
determin prin titrare n prezen de metilorange.

Valoarea alcalinitilor (p) i (m) indic raportul existent ntre ionii de carbonat, dicarbonat i
hidroxid n cadrul alcalinitii totale, relaiile dintre ele fiind prezentate n Tabelul CH.02.4.

33

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Tabelul CH.02.4. Calculul relaiilor de alcalinitate.


Valoarea
CO32
OH
alcalinitii (p)
0
0
0
m
<
0
2p
2
m
0
2p
2
m
2p m
2(m p)
2
m
m
0
m = alcalinitatea fa de metilorange (n ml HCl 0,1n)
p = alcalinitatea fa de fenolftalein (n ml HCl 0,1n)

HCO3
m

m 2p
0
0
0

Duritatea apei a fost inclus la capacitatea de tamponare a apei datorit ponderii carbonailor i
dicarbonailor de calciu i magneziu din apele naturale.

Duritatea apei

Prin duritate se nelege cantitatea de sruri solubile de calciu i de magneziu existente ntr-un litru
de ap.

Srurile care dau duritatea apei i care se gsesc disociate n ap, sunt:
2+

- dicarbonaii de calciu i de magneziu: Ca(HCO3)2


Ca + 2 HCO3
2+

Mg(HCO3)2
Mg + 2 HCO3
2+

- clorurile de calciu i de magneziu: CaCl2


Ca + 2 Cl
2+

MgCl2
Mg + 2 Cl
2+
2
- sulfaii de calciu i de magneziu: CaSO4
Ca + SO 4
2+
2
MgSO4
Mg + SO 4

O parte dintre aceste sruri, respectiv dicarbonaii, dau o hidroliz parial:


CO2
Ca2+ + 2 HCO3 + 2 H2O Ca2+ + 2 OH + 2 H2CO3
H2 O
fapt pentru care majoritatea apelor naturale prezint un pH slab bazic.

34

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

n funcie de comportarea acestor sruri la fierberea apei, se disting dou tipuri de duritate:
- duritatea temporar, Dt , reprezint coninutul de ioni de Ca2+ i de Mg2+ corespunztori
dicarbonailor de calciu i de magneziu din ap. Aceti dicarbonai sunt instabili termic,
descompunndu-se n carbonai insolubili la fierbere apei:
95100 0 C

Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O


95100 0 C

Mg(HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O


Carbonaii insolubili de Ca i de Mg sunt foarte periculoi n instalaiile industriale, ei depunnduse pe conducte, cazane de aburi etc., sub form de tartru sau piatr de cazan. Aceasta conduce la
colmatarea conductelor sau la explozia cazanelor sub presiune, datorit coeficientului de dilatare
diferit al tartrului n raport cu materialul metalic.
- duritatea permanent, Dp , reprezint coninutul n ioni de Ca2+ i de Mg2+ corespunztori
clorurilor i sulfailor de calciu i de magneziu din ap. Aceste sruri sunt stabile termic i nu
dispar n urma fierberii apei.
Duritatea total, DT, a unei ape este suma dintre cele dou duriti, temporar i permanent:

DT = Dt + Dp

(CH.02.1)

Duritatea unei ape se exprim cantitativ cu ajutorul unor uniti de duritate precum gradul de
duritate german (0dG) sau francez (0dF), ori n mval CaO/A de ap:
- un grad de duritate german reprezint coninutul de sruri de Ca i Mg care exist ntr-un litru de
ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaO sau 7,19 mg MgO.
1 0dG = 10 mg CaO/A ap = 7,19 mg MgO/A ap

(CH.02.2)

- un grad de duritate francez reprezint coninutul de sruri de Ca i Mg care exist ntr-un litru de
ap, cantitate echivalent cu 10 mg CaCO3.
1 0dF = 10 mg CaCO3/A ap

(CH.02.2)

- un mval CaO / A ap corespunde la un coninut de sruri de Ca i Mg dintr-un litru de ap,


echivalent cu 28 mg CaO.
1 mval CaO / A ap = 28 mg CaO / A ap

(CH.02.4)

unde: 1 mval = 1 miliechivalent - gram.


ntre aceste uniti de exprimare a duritii apei exist urmtoarea coresponden:
1 0dF = 0,56 0dG = 0,189 mval CaO/A ap

(CH.02.5)

n funcie de valoarea duritii totale, se deosebesc urmtoarele tipuri de ape:

35

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- ape foarte moi (DT < 5 0dG),


- ape moi (DT = 5 10 0dG),
- ape medii (DT = 10 20 0dG),
- ape dure (DT = 20 30 0dG),
- ape foarte dure (DT > 30 0dG).

36

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.03. Condiionarea i epurarea apei


Cuvinte-cheie
dedurizarea apei, deionizarea (demineralizarea) apei, dezinfectarea (sterilizarea) apei

CH.03.1. Procese de purificare a apelor naturale

Apa natural (apa brut) este sursa de ap potabil i de ap industrial. Aceste ape trebuie s
prezinte o serie de caracteristici de puritate impuse de utilizator:
- a) apa potabil (apa de but) este o ap care, ndeplinind anumite condiii organoleptice, fizice,
chimice i bacteriologice (Tabelul CH.03.1), poate fi introdus n organismul uman fr s-i
pericliteze sntatea. Aceast ap trebuie s fie incolor, inodor i insipid, s nu conin suspensii
solide, microorganisme patogene. Coninutul n sruri trebuie s fie ntre anumite limite, astfel nct
s se asigure necesarul de elemente de care are nevoie organismul uman.

Tabelul CH.03.1. Caracteristici ale apei potabile.


Caracteristica
Condiii organoleptice

Proprieti fizice
Proprieti chimice

miros
gust
tulbureal
culoare
temperatur
conductivitate electric
pH
reziduu fix, la 105 0C, max.

Condiii de
admisibilitate
nul (inodor)
inexistent (insipid)
lips
lips (incolor)
7 15 0C
1 / 6 1 / 60 1m1
78
100 500 mg/A

duritate total, max.


duritate permanent, max.
cloruri exprimate n Cl2, max.

5 20 0dG
12 0dG

fier, max.

0,2 mg/A

aluminiu, max.

3 mg/A

sodiu + potasiu, max.

10 mg/A

siliciu exprimat n SiO2, max.

30 mg/A

oxigen din aerul dizolvat n ap, min.

6 cm3/A

CO2 liber, max.

8 mg/A

substane organice, max.

3 mg KMnO4/A

37

20 mg/A

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

azotai exprimai n N2O5, max.

Proprieti bacteriologice

alte substane (NH3, H2S, CH4, P2O5,


azotii, Pb, Cu, Zn, substane toxice)
germeni (bacterii) banali, max.
bacilocoli (colibacili, bacterii patogene)

5 mg/A
lips
100 / 1 cm3
lips

- b) apa industrial este o ap natural tratat, care se ntrebuineaz n procesele tehnologice ale
ntreprinderilor, n diferite scopuri. Calitile cerute apei industriale depind de tipul i de parametrii
procesului tehnologic n care se ntrebuineaz i de aparatura n care se produc procesele
respective. Oriunde ar fi ntrebuinat, apa trebuie s conin ct mai puine suspensii i s nu fie
agresiv (coroziv).

Apa industrial intervine n procesele tehnologice de fabricaie fie ca materie prim principal, fie
ca factor tehnologic n realizarea produciei materiale. Funciile apei industriale sunt multiple:
- materie prim n industria chimic, alimentar, farmaceutic etc.;
- materie prim pentru obinerea aburului;
- agent de rcire / nclzire;
- solvent universal;
- agent de splare;
- mijloc de transport al materialelor solide etc.
n urma utilizrii ei, apa (potabil sau industrial) se impurific cu diverse substane poluante,
trecnd sub form de ap rezidual. Aceast ap impurificat este eliminat ca deeu din
ntreprinderi industriale, agrozootehnice, din gospodrii etc., ea fiind ncrcat cu substane toxice,
corozive sau cu microorganisme purttoare de boli infecioase. Prin deversarea lor n natur se
produce o degradare a apelor naturale, proces numit poluare.
innd cont de cele prezentate anterior, se poate spune c apele naturale, respectiv apele reziduale
trebuiesc tratate prin metode speciale pentru a ndeprta din ele impuritile duntoare.
Totalitatea tratamentelor fizice i chimice la care este supus apa natural pentru a deveni ap
potabil sau industrial, precum i ca apa rezidual s poat fi deversat n condiii nepoluante,
constituie operaiunea de tratare a apei.

Operaiile de tratare a apei depind de compoziia apei, de cerinele consumatorului, de debit i de


considerente tehnico - economice. Cunoaterea acestor parametri permite alegerea metodei, ordinea
operaiilor i echipamentul necesar, determinarea consumului de reactivi i dimensionarea
instalaiilor.
Practic, tratarea apei se realizeaz prin urmtoarele procese:
- procese de purificare a apei naturale n scopul obinerii apei potabile i a apei industriale cu un
anumit grad de puritate;
- procese de corectare a calitii apei, n scopul obinerii apei industriale cu caracteristici speciale;
- procese de epurare a apelor reziduale.

38

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Procese de purificare a apelor naturale

Purificarea apei naturale, realizat n scopul obinerii apei potabile i a apei industriale cu un anumit
grad de puritate, urmrete ndeprtarea impuritilor mecanice (aflate n suspensie n ap), a
particulelor coloidale i a ncrcturii bacteriene.
Practic, purificarea apei naturale se realizeaz n trei feluri, respectiv mecanic, chimic i biologic,
ceea ce presupune urmtoarele aspecte:
- decantarea natural (limpezire sau sedimentare) - este operaia prin care se elimin particulele
solide mari (de peste 1 ) aflate sub form de suspensie n ap. Operaia de decantare se realizeaz
n bazine speciale numite denisipatoare sau decantoare.
- degazarea - urmrete eliminarea din ap a unor gaze dizolvate (CO2 , H2S etc.). Ea se realizeaz
prin nclzirea apei pn la temperatura de saturaie, cnd gazele dizolvate se evapor, ele fiind
antrenate i evacuate de contracureni de aer sau vapori de ap supranclzii.
- decantarea cu coagulani, pentru eliminarea particulelor coloidale. Coagularea este operaia prin
care se ndeprteaz din ap particulele coloidale (cu dimensiuni de 0,001 1 ) prin folosirea unor
reactivi chimici numii coagulani. Aceste substane, dizolvate n ap, sufer o hidroliz puternic
cu formarea unor hidroxizi insolubili cu proprieti coloidale. Aceste particule coloidale ncrcate
electric, amorfe, adsorb particulele coloidale existente n ap, formnd aglomerate mari i grele are
se depun sub form de sedimente.
Ex.: cei mai folosii coagulani n tratarea apei sunt electroliii, respectiv sruri de fier i de
aluminiu: FeCl3 , Fe2(SO4)3 , AlCl3 , Al2(SO4)3 . De exemplu, sulfatul de aluminiu reacioneaz cu
dicarbonaii de Ca i Mg, cu formarea precipitatului floconos de hidroxid de Al, conform reaciilor:
Al2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 Al2(CO3)3 + 3 CaSO4 + 3 H2O + 3 CO2
Al2(CO3)3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2CO3
- dezinfectarea (sterilizarea) apei, pentru distrugerea ncrcturii bacteriene - Dezinfectarea apei
se poate realiza prin procedee fizice (cu ultrasunete, ultraviolete etc.) sau prin procedee chimice (cu
clor gazos, hipoclorit de sodiu, clorur de var, cloramin, ozon, permanganat de potasiu etc.). Cel
mai des se fac dezinfectri ale apei cu clor gazos, Cl2 (procedeu numit clorinare) sau cu hipoclorit
de sodiu, NaClO. Aceste substane, n ap, pun n libertate oxigen atomic [O] foarte reactiv, care
distruge bacteriile prin oxidare:
Cl2 + H2O HClO + HCl
HClO HCl + [O]
respectiv,
NaClO NaCl + [O]
Aceste substane nu trebuiesc folosite n exces (de exemplu, cantitatea necesar de clor gazos este
de 0,8 1,2 g Cl2/m3 de ap), deoarece apa va cpta un miros i gust neplcut.
CH.03.2. Procese de corectare a calitii apei industriale

Prin operaiile de tratare a apei naturale prezentate anterior nu se elimin din ap srurile solvite i
toate gazele dizolvate. Este necesar deci o corectare a calitii apei industriale, care are ca scop
eliminarea total a srurilor existe n ap i a gazelor dizolvate.
Procedeele practice prin care se realizeaz corectarea calitii apei sunt:
- dedurizarea apei; ea urmrete eliminarea srurilor de Ca i Mg ce constituie duritatea total a
apei, cu obinerea apei dedurizate;

39

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- deionizarea (demineralizarea) apei are drept scop eliminarea tuturor srurilor solvite n ap, cu
obinerea apei deionizate (demineralizate);
- degazarea apei urmrete eliminarea gazelor dizolvate n ap (O2 , CO2 , H2S etc.), gaze care
mpreun cu apa provoac coroziunea pieselor metalice.
Dedurizarea i demineralizarea apei se realizeaz prin dou tipuri de procedee:
- procedee fizice: nclzire, distilare, electroliz, electrodializ, congelare etc.
- procedee chimice, distingndu - se:
- procedee bazate pe folosirea unor reactivi chimici de precipitare. Aa sunt: procedeul var sod,
procedeul sod sod i procedeul cu fosfat trisodic;
- procedee bazate pe reacii de schimb ionic, prin folosirea schimbtorilor de ioni.
n continuare se descriu principalele procedee de dedurizare i demineralizare a apei: nclzirea,
distilarea, electrodializa, procedee chimice bazate pe folosirea reactivilor chimici de precipitare i
procedeul chimic bazat pe reacii de schimb ionic, cu schimbtori de ioni.

1) nclzirea apei

nclzirea apei pn n apropierea punctului de fierbere conduce la eliminarea dicarbonailor de Ca


i Mg (care reprezint duritatea temporar) sub form de carbonai insolubili:
Ca(HCO3)2
CaCO3 + CO2 + H2O
Mg(HCO3)2
MgCO3 + CO2 + H2O
Aceti carbonai se separ din ap prin decantare i filtrare, obinndu-se ap parial dedurizat.

2) Distilarea apei

Distilarea const n nclzirea i vaporizarea apei, urmat de condensarea separat a vaporilor, cu


obinerea apei distilate (ap deionizat). Se realizeaz n instalaii simple, numite distilatoare.

3) Electrodializa apei

Electrodializa apei const n separarea srurilor dizolvate n ap, sub influena curentului electric.
Pentru aceasta se utilizeaz dispozitive numite electrodializoare n care piesa principal este o
membran permeabil pentru ioni, dar impermeabil pentru moleculele de ap.

4) Procedee chimice bazate pe folosirea reactivilor chimici de precipitare

Ca reactivi chimici de precipitare se folosesc: laptele de var CaO + H2O = Ca(OH)2 , soda calcinat
Na2CO3 , soda caustic NaOH i fosfatul trisodic Na3PO4. Ei reacioneaz cu srurile de Ca i Mg
solubilizate n ap, trecndu-le sub form de precipitate insolubile i decantabile.

40

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- a) procedeul var sod:

Varul Ca(OH)2 reacioneaz cu srurile care determin duritatea temporar, iar soda Na2CO3
reacioneaz cu srurile care determin duritatea permanent, trecndu-le sub form de precipitate
decantabile:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2 H2O
Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 MgCO3 + CaCO3 + 2 H2O
respectiv:

CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + 2 NaCl

MgCl2 + Na2CO3 MgCO3 + 2 NaCl


CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
MgSO4 + Na2CO3 MgCO3 + Na2SO4
n plus, varul reacioneaz cu MgCO3 (puin solubil) i CO2 dizolvat n ap:
MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + CaCO3
CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O
Metoda var sod este destul de eficient, dar mai puin economic, fiind necesar un consum mare
de reactivi de precipitare. Se obin ape dedurizate care au o duritate rezidual de 1 1,5 0dG.
- b) procedeul sod sod i procedeul cu fosfat trisodic:

n locul sodei calcinate (Na2CO3) se pot folosi soda caustic (NaOH) sau fosfatul trisodic (Na3PO4),
care reacioneaz cu srurile care dau duritatea total, rezultnd precipitate decantabile:
Mg(HCO3)2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaHCO3
MgCl2 + 2 NaOH Mg(OH)2 + 2 NaCl
MgSO4 + 2 NaOH Mg(OH)2 + Na2SO4
n mod identic au loc reaciile sodei cu srurile de calciu.
3 Mg(HCO3)2 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 6 NaHCO3
3 MgCl2 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 6 NaCl
3 MgSO4 + 2 Na3PO4 Mg3(PO4)2 + 3 Na2SO4
n mod identic au loc i reaciile fosfatului cu srurile de calciu. Fosfaii rezultai din aceste reacii
sunt folosii n obinerea ngrmintelor fosfatice.
Metoda permite obinerea unor ape cu duritatea sub 1 0dG.
5) Procedeul chimic bazat pe reacii de schimb ionic, cu schimbtori de ioni

41

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Procedeul cu schimbtori de ioni este o metod modern i foarte eficace, permind obinerea de
ape cu duritate sub 0,1 0dG.
Schimbtorii de ioni sunt substane solide, microporoase, naturale sau sintetice, anorganice sau
organice, insolubile n ap, care au proprietatea de a-i schimba ionii proprii cu ioni de acelai tip
dintr-o soluie care traverseaz schimbtorul.

n acest sistem eterogen solid lichid (adic, schimbtor de ioni soluia unui electrolit) au loc
reacii de schimb ionic, procese care fac parte din categoria reaciilor de dublu schimb.
Dup felul ionilor de schimb din structura lor chimic, exist:
- schimbtori de cationi sau cationii (de ex.: RH+, RNa+, );
- schimbtori de anioni sau anionii (de ex.: R+OH, R+Cl, ),
unde R reprezint structura solid a schimbtorului pe care sunt localizate sarcinile negative sau
pozitive compensate de ionii de schimb (H+, Na+, sau OH, Cl, ).
Dup natura lor, schimbtorii de ioni se mpart n:
- schimbtori de ioni anorganici sau minerali: din aceast categorie fac parte permutiii (artificiali)
i zeoliii (naturali sau sintetici), care sunt n general aluminosilicai;
- schimbtori de ioni organici; din aceast categorie fac parte crbunii fosili modificai prin
tratamente chimice (de ex.: prin sulfonare), schimbtorii pe baz de celuloz modificat chimic i
rinile sintetice schimbtoare de ioni (de ex.: rini fenolformaldehidice sulfonate, rini
poliacrilice carboxilate, rini polistiren-sulfonice etc.).
Calitatea unui schimbtor de ioni este reflectat de un indicator numit capacitate de schimb ionic
care reprezint cantitatea de ioni schimbai (n g sau mval) de o anumit cantitate de schimbtor (1
g, 100 g sau 1 m3).
Pentru caracterizarea tehnic a unui schimbtor de ioni, n scopul utilizrii lui eficiente n procesele
de schimb ionic, este necesar s se cunoasc o serie de caracteristici mecanice (rezistena la
compresiune), fizice (stabilitatea termic, densitatea, volumul interstiial, conductivitatea electric),
chimice (stabilitatea chimic n funcie de pH, rezistena la aciunea unor ageni oxidani,
capacitatea de schimb i selectivitatea fa de anumii ioni).
Este important de amintit c schimbtorii de ioni au o proprietate esenial i anume, posibilitatea
regenerrii lor (sau a reactivrii lor), deoarece procesele de schimb ionic sunt reversibile n aceste
sisteme. Aceasta face posibil refolosirea unui schimbtor de ioni ntr-un numr foarte mare de
cicluri de dezactivare / activare.
n practica industrial, pentru dedurizarea i demineralizarea apei se folosesc cationii i anionii
sintetici dispui separat, n coloane de diferite mrimi (n funcie de volumul de ap tratat).
Procesele de schimb ionic pe schimbtorii de ioni se realizeaz n dou etape:
a) decationizarea apei pe cationii (de ex.: RH+):

2+
2 RH+ + Ca(HCO3)2
R2 Ca + 2 H2O + 2 CO2

42

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

2+
2 RH+ + CaCl2
R2 Ca + 2 HCl

2+
2 RH+ + CaSO4
R2 Ca + H2SO4

n mod identic se produc i reaciile srurilor de Mg din ap. Se constant c apa rezultat (ap
decationizat sau dedurizat) are un caracter acid (pH < 7).
b) deionizarea apei pe anionii (de ex.: R+OH):
+
R+OH + HCl
R Cl + H2O

2
2 R+OH + H2SO4
R 2 SO 4 + 2 H2O

Apa obinut este lipsit de cationi i de anioni, de aceea se numete ap deionizat


(demineralizat).
Regenerarea schimbtorilor de ioni (cationii sau anionii) se face n funcie de natura lor, prin
splare cu soluii diluate de electrolii. Pentru cationii se folosesc soluii diluate (2 10 %) de
NaCl, HCl sau H2SO4, iar pentru anionii se folosesc soluii diluate (5 10 %) de NaOH, NH4OH
sau Na2CO3 . Procesul de regenerare este tot o reacie de dublu schimb ionic:
- pentru cationitul dezactivat (de exemplu, R2Ca) reaciile sunt:
R2Ca + 2 NaCl
2 RNa + CaCl2
R2Ca + 2 HCl
2 RH + CaCl2

etc.

- pentru anionitul dezactivat (de exemplu, RCl) reaciile sunt:


RCl + NaOH
ROH + NaCl
RCl + NH4OH
ROH + NH4Cl

etc.

Ciclurile de exploatare ale schimbtorilor de ioni includ urmtoarele faze: afnarea schimbtorului
(care mpiedic tasarea masei lui), regenerarea (pentru recptarea capacitii de schimb), splarea
(pentru ndeprtarea soluiilor de regenerare) i dedurizarea demineralizarea.
CH.03.3. Epurarea apelor reziduale

Apele reziduale din ntreprinderi i gospodrii sunt ape uzate, numite ape reziduale, ele fiind
ncrcate cu diverse substane poluante.
Ansamblul de operaii care au drept scop reducerea impurificatorilor din apele reziduale sub
limitele care nu altereaz calitatea apelor naturale n care se deverseaz, constituie epurarea sau
tratarea apelor reziduale.

43

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Procedeele tehnologice de epurare a apelor reziduale se elaboreaz n funcie de specificul


impurificatorilor i pot fi:
- separarea i reinerea mecanic a solidelor n suspensie prin decantare, filtrare, centrifugare,
coagulare etc.;
- extracia selectiv cu solveni, striparea cu aer sau cu abur, evaporarea, absorbia, adsorbia etc.,
pentru reinerea solidelor i a gazelor dizolvate;
- recuperarea substanelor ionice prin schimb ionic selectiv cu ajutorul schimbtorilor de ioni;
- neutralizarea, coagularea, precipitarea, oxido - reducerea i chiar arderea, ca procedee chimice;
- procedee biologice de fermentare aerob n prezena unor microorganisme care consum
impurificatorii organici biodegradabili (cu obinerea biogazului).

44

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.04. Structura atmosferei


Cuvinte-cheie
troposfera, stratosfera, mezosfera, termosfera, exosfera

CH.04.1. Istoricul formrii atmosferei terestre

Atmosfera terestr este nveliul gazos ce nconjoar Pmntul i care este meninut ntr-o stare de
echilibru dinamic ca urmare a exercitrii forei gravitaionale. Etimologia cuvntului provine din
limba greac, de la , atmos, cea, abur i i, sfaira, sfer.
Limita inferioar a atmosferei terestre este delimitat de suprafaa planetei (continentele, oceanele,
calotele polare, limita superioar fiind considerat zona la care densitatea atmosferei devine egal
cu cea a gazului interplanetar n fapt este zona la care nu se mai resimte influena cmpului
magnetic terestru asupra particulelor gazoase atmosferice (densitatea atmosferei la nivelul mrii
fiind de 1,23 kg/m3, la 10 km distan scznd la o treime, pentru ca la 100 km distan de Pmnt
s fie de peste 20 de milioane de ori mai mic, atingnd cu puin peste 0,5 mg/m3).
n faza iniial a formrii pmntului, acum aproximativ 4,5 4,6 miliarde de ani, atmosfera
acestuia era cu mult diferit de cea din ziua de astzi, semnnd cel mai probabil cu cele ale
planetelor Jupiter, Saturn, Uranus, caracterizate de o abunden de hidrogen, heliu, metan, amoniac
i alte gaze. Conform teoriei nebuloasei, Pmntul s-a format prin condensarea i agregarea n timp
a unui nor imens de amestec de gaze, praf cosmic i corpuri solide de provenien meteoric.
Aceast mas iniial de agregare a crescut de-a lungul a milioane de ani prin captarea de praf
cosmic din raza de aciune a planetei i prin nglobarea de meteorii de dimensiuni mai reduse. Ca
urmare a creterii masei i a distribuiei termice interne, Pmntul a suferit o reorganizare intern a
ntregii mase conducnd la apariia a trei zone interne difereniate (nucleu, manta, crust) i o zon
extern, nveliul atmosferic sau atmosfera primar (63% hidrogen, 36% heliu, 0,6 % vapori de
ap, restul fiind un amestec de amoniac, metan i argon). Atmosfera aceasta primar a evoluat i ea
n timp i, conform unor teorii, ar fi suferit transformri profunde ca urmare a trecerii Pmntului
prin faze violente de activitate vulcanic nsoit de eliberarea a unor cantiti importante de gaze
din crusta Pmntului (vapori de apa, dioxid de carbon, azot i compui cu sulf). Aceast atmosfer
secundar avea drept caracteristic principal absena oxigenului.
Cantitatea mare de vapori de ap eliberat prin intermediul erupiilor vulcanice a condus la
formarea norilor i implicit, odat cu rcirea gradual a Pmntului, la fenomenul de condensare a
apei din stare de vapori n stare lichid, avnd drept consecin direct formarea oceanului planetar
primordial. Cum bioxidul de carbon are o solubilitate ridicat n ap, treptat, oceanul nou format a
absorbit cea mai mare parte a bioxidului de carbon, azotul rmnnd componenta dominant din
atmosfer. Odat cu apariia primelor forme de via, bioxidul de carbon existent n abunden a
determinat proliferarea organismelor care i-au creat i adaptat un mecanism de fotosintez susinut
de o serie de compui prezeni n abunden (ap i bioxid de carbon) i a unei resurse energetice

45

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

externe - energia solar, produsul secundar fiind oxigenul. Dovezile geologice indic faptul c acest
fenomen a nceput acum aproximativ dou-trei miliarde de ani, n mediul acvatic format. Totodat,
o parte din vaporii de ap din stratul superior al atmosferei a fost descompus sub influena
radiaiilor UV n hidrogen i oxigen (vezi simulare S1).
Consecina direct a proliferrii organismelor vegetale a fost apariia organismelor aerobe, de tipul
bacteriilor i a altor forme de via animal primitiv, care consumau produsele de fotosintez i
eliberau CO2 ca urmare a metabolismului acestora. Acest lucru a determinat formarea ciclului
bioxidului de carbon i al oxigenului n atmosfer. De-a lungul timpului ns cantiti importante de
bioxid de carbon au fost imobilizate sub o form insolubil de ctre formele de via animal
(dovezile de ordin geologic regsite sub forma de calcar sedimentar de provenien animal, de
combustibili fosili - crbuni sau petrol - susin din plin acest lucru), conducnd treptat la scoaterea
unei cantiti importante a acestuia din circuit i la o cretere net a concentraiei oxigenului n
atmosfer.
Fenomenul a continuat pe parcursul miliardelor de ani, astfel nct s-a acumulat un exces
considerabil de oxigen construit n acest mod, concentraia acestuia astzi fiind cca. 21% din
atmosfer, dioxidul de carbon scznd la mai puin de 0,033%.
CH.04.2. Compoziia i structura atmosferei

Atmosfera terestr este compus din aproximativ 78,2% azot, 20,9% oxigen, 0,93% argon i mai
puin de 0,5% cumulat vapori de ap, dioxid de carbon, ozon i alte gaze. n tabelul CH.04.1 este
prezentat compoziia atmosferic. Masa total a atmosferei a fost evaluat ca fiind de 5,16.1015 t,
ceea ce reprezint mai puin de o milionime din masa Pmntului, considerat a fi n jur de 6.1021 t.
Tabel CH.04.1. Compoziia atmosferei terestre ppmv. (adaptat dup
http://en.wikipedia.org/wiki/Atmosphere_of_Earth#cite_note-1)
Gazul

Ppmv (pri volumice per milion)


(%) din amestecul uscat

Azot (N2)

780.840 ppmv (78,084%)

Oxigen (O2)

209.460 ppmv (20,946%)

Argon (Ar)

9.340 ppmv (0,9340%)

Dioxid de carbon (CO2)

390 ppmv (0,039%)

Neon (Ne)

18.18 ppmv (0,001818%)

Heliu (He)

5.24 ppmv (0,000524%)

Metan (CH4)

1.79 ppmv (0,000179%)

46

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Kripton (Kr)

1.14 ppmv (0,000114%)

Hidrogen (H2)

0.55 ppmv (0,000055%)

Protoxid de azot (N2O)

0.3 ppmv (0,00003%)

Monoxid de carbon (CO)

0.1 ppmv (0,00001%)

Xenon (Xe)

0,09 ppmv (9106%) (0,000009%)

Ozon (O3)

de la 0,0 la 0,07 ppmv (0 la 7106


%)

Dioxid de azot (NO2)

0,02 ppmv (2106%) (0,000002%)

Iod (I2), Amoniac (NH3)

urme

Vapori de ap (H2O) (neinclui n ~0.40% din total atmosfer,


atmosfera uscat)
1% - 4% la zona de suprafa

Metanul, CH4, se regsete n stratul inferior la nivel de ppmv i provine din emanaiile de gaze de
la exploatarea combustibililor fosili i din transformarea produselor de origine animal. Efectul de
gaz de ser al metanului este mult mai pronunat dect cel al bioxidului de carbon. Oxizii de azot,
NOx i N2O, provin att din procesele bacteriene din sol, ct i din gazele de eapament sau din cele
industriale. NO are un impact pronunat n distrugerea ozonului.
n afara compuilor gazoi menionai mai sus, n atmosfer se mai gsete o mare varietate de
particule minuscule n suspensie n aer, cunoscute sub numele colectiv de aerosoli. Aceste particule
pot fi lichide sau solide i sunt att de mici nct pot necesita timpi foarte mari de sedimentare
gravitaional. Exemplele de aerosoli includ particule de sol sau nisip deertic suspendate, mici
particule de fum provenite de la incendii, particule de sare rmase dup evaporarea apei oceanice,
polenul plantelor, cenua vulcanic, particule de cenu format prin arderea combustibililor fosili.
Aerosolii pot afecta n mod semnificativ echilibrul termic al planetei, modificnd semnificativ
proprietile optice ale atmosferei. n plus, pot provoca opriri pentru perioade mai scurte sau mai
lungi ale traficului aerian, perturbnd serios activitatea economic. Aerosolii acoper o gam foarte
larg de dimensiuni. Picturile de ploaie suspendate ntr-un nor sunt de aproximativ 1-6 mm n
diametru. Nisipul fin deertic poate atinge dimensiuni de 0,01 mm n diametru. Particulele de sare i
de fum sunt de dimensiuni micrometrice. n anumite condiii aerosolii acioneaz ca centri de
condensare pentru vaporii de ap, iniiind i favoriznd declanarea averselor de ploaie. Ei pot juca
de asemenea i rol de ecran termic, reflectnd napoi n spaiu o parte din radiaia solar incident,
fapt ce contribuie la scderea temperaturii la suprafaa pmntului.
Dac pentru gazele cu efect de ser termenul consacrat al efectului acestora asupra pmntului este
nclzirea global, n cazul aerosolilor, termenul similar folosit pentru a descrie impactul acestora
asupra pmntului este cel de ntunecare global. ntunecarea global const n diminuarea treptat

47

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

a nivelului de iradiere global direct pe suprafaa terestr. Primele msurtori menite s cuantifice
acest efect au avut loc la nceputul anului 1950. Cauzele principale ale acestui efect sunt de ordin
natural (erupiile vulcanice) i de ordin antropic (activiti umane generatoare de aerosoli). Efectul
variaz n funcie de loc i de timp i primele estimri globale arat c este vorba de o reducere cu
4 % fa de nivelurile din 1960, cu o tendin de inversare n ultimele decenii, ca urmare a reducerii
emisiilor de aerosoli.
Demn de remarcat este faptul c valorile din tabelul CH.04.1 sunt doar valori medii, compoziia
atmosferei fiind foarte diferit n raport cu altitudinea i cu punctele de coordonate de unde se
preleveaz probele. n plus aceast compoziie este n permanent schimbare ea fiind marginal
diferit n timp. Dei este un gaz cu influene majore asupra climei pmntului i esenial pentru
buna funcionare a regnului vegetal, bioxidul de carbon reprezint doar 0,039% din atmosfera
planetei. Vaporii de apa sunt concentrai aproape de suprafa i sunt mult mai rspndii n
apropierea tropice dect n regiunile polare. Dei identificat i n apropiere de scoara terestr, cea
mai mare cantitate de ozon (o form alotropic a oxigenului, O3), se regsete n atmosfera terestr
n zona 10 - 50 km. Cu toate c efectele acestuia sunt iritante pentru plante i animale, acest gaz are
o importan deosebit n protejarea planetei i a vieii pe Pmnt, deoarece absoarbe o cantitate
nsemnat de radiaii UV provenite de la soare care pot afecta celulele vii.
Formarea i distrugerea ozonului (doar cu contribuia oxigenului) este reprezentat de reaciile
Chapman (CH.04.1 CH.04.5).
h 1

2O
O2

UVC

(CH.04.1)

O2 + O
O3
h 2
O3
O2 + O

(CH.04.2)
UVB

(CH.04.3)

O + O2
O3

(CH.04.4)

O3 + O
2O2

(CH.04.5)

Primul pas n mecanismul Chapman const n transformarea oxigenului molecular n oxigen atomic,
la contactul cu radiaia UV cu lungime de und mic. Atomi de oxigen, posednd o reactivitate
ridicat, se ciocnesc n cele din urm cu o alt molecul O2, formnd o molecul de ozon, O3.
Acesta este un mecanism simplificat, n realitate existnd mult mai muli iniiatori ca i inhibitori ai
radicalilor de oxigen (oxizii de azot, freonii etc.). Molecula de ozon, la rndul ei, poate absorbi
radiaia UV de lungime de und mai mare, fenomen n urma cruia se scindeaz ntr-o molecul de
oxigen i un atom de oxigen, care datorit reactivitii crescute, reia procesul de formare a ozonului.
Etapele 3 i 4 ale acestui proces se repet ciclic, iar etapa 5 are viteza de reacie mult mai mic i
reprezint etapa de stopare/distrugere a ozonului. n acest mod stratul de ozon n conjuncie cu cel
de oxigen acioneaz ca o barier protectoare n calea radiaiilor UV.
Cantitatea de ozon din atmosfer este infim. Dac toate moleculele de ozon ar fi aduse la suprafaa
Pmntului, ozonul ar forma un strat de aproximativ 2,5 4,0 mm grosime. Cu toate c acest gaz se
gsete n cantiti reduse, el asigur o protecie esenial vieii pe Pmnt de unde i importana

48

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

renunrii la compuii chimici cu impact nociv asupra stratului de ozon (Clorofluorocarbonii distrug
stratul de ozon).
Atmosfera nu trebuie privit ca un sistem omogen, uniform distribuit n jurul Pmntului, existnd
variaii mari de temperatur, presiune i compoziie i de comportament dinamic. O abordare mai
realist este aceea a structurrii atmosferei n mai multe straturi pe baza criteriului gradientului de
temperatur (variaiei temperaturii cu altitudinea). Conform acestui criteriu, atmosfera se mparte n
urmtoarele straturi orizontale, ce au drept caracteristic principal un anumit profil de variaie a
temperaturii cu nlimea (limitele nlimilor acestor straturi nu trebuie privite ca bariere fixe, ele
avnd valori orientative, vezi fig. CH.04.1.

Figura CH.04.1. Distribuia de temperatur i presiune n straturile atmosferei.(adaptare dup Gale


Encyclopedia of Science)
Troposfera, cuprins ntre 0 i 10 - 17 km, este stratul atmosferic adiacent scoarei Pmntului ce
vine n contact direct cu suprafaa lui. Temperatura n troposfer scade treptat scade treptat, de la o
valoare medie de 10 C pn spre valori de -50C. De remarcat c aceast valoare medie este dat
de o mediere att pe suprafa ct i pe perioada anual, valorile localizate fiind diferite n funcie
de poziia locaiei pe glob (CH.04.2). Gradientul temperaturii n raport cu altitudinea este de este
aproximativ 6,5 oC/km, iar variaia de presiune este de la peste 1.000 milibari, la nivelul mrii pn
la 100 milibari, la partea de sus a stratului, la nivelul tropopauzei. Scderea de temperatur este i ea
direct dependent de locaia pe glob, la nivelul paralelei 45 scderea temperaturii este de la o
medie de 15 C la nivelul mrii pn la aproximativ -55 C la nivelul tropopauzei. La poli,
troposfera este mai subire i temperatura scade la numai -45 C, n timp ce la ecuator temperatura
la partea de sus a troposferei poate ajunge la -75 C.

49

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.04.2. Harta temperaturilor anuale medii pe Terra. (sursa: Wikipedia


http://en.wikipedia.org/wiki/File:Annual_Average_Temperature_Map.jpg)
Se ajunge n acest fel la cazuri de anomalie n care deasupra Siberiei Centrale este mai frig iarna la
suprafaa terestr 60C, dect la limita superioar a troposferei 45C, 50C. Troposfera conine
peste 80% din masa atmosferei, mpreun cu aproape toat cantitatea de vapori de ap. Acest strat
conine aerul pe care l respirm, aici iau natere fenomenele meteo (norii, precipitaiile, ceaa), i
tot aici se petrece cea mai mare parte din dinamica atmosferei ce determin schimbrile de vreme.
Tropopauza se gsete la partea superioar a troposferei i este zona de tranziie ctre stratosfer
caracterizat printr-o grosime a stratului cuprins ntre 12 km i prin inversiune termic (nlimea
tropopauzei este mai mare vara dect iarna, mai mare la ecuator dect la poli). Tot aici se regsesc
numii cureni jet (cureni rapizi de vest), care au viteze de pn la 200 km/h.
Stratosfera este zona atmosferic situat deasupra troposferei ce se ntinde pn la altitudinea de
5055 km i care se caracterizeaz printr-o izotermie la partea inferioar, ca apoi temperatura s
creasc spre limita superioar, apropiindu-se de 0C. Denumirea de stratosfer sugereaz existena
multistraturilor. Compoziia chimic este net diferit de cea a troposferei, datorit prezenei
ozonului, care se regsete n cea mai mare parte n totalitate n stratosfer i care determin
nclzirea stratosferei la partea superioar ca urmare a absorbiei puternice a radiaiei UV i IR
provenit de la Soare. Gradientul negativ de temperatur (valoarea mai ridicat a temperaturii la
nivelurile superioare) confer atmosferei o proprietate important de reglare acionnd ca un sistem
cu feed-back asigurnd stabilitatea atmosferei, meninnd cea mai mare parte a masei atmosferei n
vecintatea pmntului (orice mas de aer care tinde s urce n atmosfer, prin expansiune va
deveni mai rece i mai dens dect aerul din jur su i, implicit, dect cel din straturile superioare i
va cobor pe poziia iniial conservnd sistemul). n acest mod sunt limitate turbulenele i
dezvoltarea micrilor verticale ale aerului.

Stratosfera este separat de mezosfer prin stratopauz. Aceasta este zona n care se atinge
maximum de temperatur n raport cu stratosfera i mezosfera.
Mezosfera este stratul situat deasupra stratosferei, pn la altitudinea de 80 de km, caracterizat prin
apariia n concentraii semnificative de specii ionice i gaze n form atomic (oxigen, azot, oxizi
de azot ionizai etc.). Presiunea aici este de cca. 200 de ori mai mic dect cea de la nivelul mrii
iar temperatura scade rapid cu nlimea, ajungnd la -70C n apropiere de 80 km, astfel nct n

50

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

aceast regiune gradientul vertical al temperaturii este mare. O consecin direct a acestui gradient
de temperatur este dinamica atmosferic foarte activ, genernd micri de aer/vnturi ce pot
atinge valori de sute de km/h. n partea superioar se ntlnesc norii argintii denumii i norii
luminoi nocturni care sunt observai n mod normal la latitudini nalte n timpul verii. Investigarea
acestora cu rachete meteorologice a artat c sunt formai n principal din pulberi de origine
extraterestr, praf cosmic cu coninut ridicat de nichel, pulberi acoperite cu ghea.
Mezopauza este zona de tranziie dintre mezosfer i termosfer, temperatura la acest nivel fiind
ntre 100 i 110 C, n care proprietile atmosferei (compoziia i desfurarea proceselor
atmosferice) se modific esenial.
Termosfera este stratul superior ce se ntinde de la mezopauz pn la altitudinea de aproximativ
800 km, cu proprieti particulare n raport cu cele ale straturilor inferioare. Aici radiaia solar este
puternic absorbit la altitudini mari, temperatura crescnd rapid pn la 1500C astfel nct
gradientul vertical al temperaturii este negativ. Ca urmare a radiaiei solare i cosmice intense,
concentraia de ioni este mult mai mare dect n mezosfer, formnd ntre 80 i 300 km un substrat
caracteristic denumit ionosfer. Componenta neutr, molecular devine din ce n ce mai slab
reprezentat iar procesele atmosferice sunt dominate de componenta ionizat, denumit plasma
ionosferic. Un exemplu de astfel de fenomene este i aurora polar, Aurora Borealis, care are loc
n termosfera joas (la 100-150 km). Fenomenul are la baz dezexcitri ale atomilor de oxigen, azot
etc. ca urmare a trecerii lor ntr-o stare excitat prin iradierea cu radiaie solar i cosmic. Trecerea
din starea energetic superioar (excitat) ntr-o stare fundamental se face cu emiterea unei cuante
luminoase, fenomen sesizat pe pmnt ca un adevrat joc spectacular de lumini, fig. CH.04.3.

Figura CH.04.3. Aurora Borealis Surs: Wikimedia, Portal Alaska. (sursa: Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Portal:Alaska foto credit: Joshua Strang (United States Air Force))
Un alt fenomen cu o importan deosebit pentru domeniul comunicaiilor este fenomenul de
transmitere a undelor radio la distane mari bazat pe reflexia acestora la contactul cu ionosfera.
Chiar dac undele radio emise de un transmitor sunt blocate de ctre formele de relief sau nu pot
atinge n mod direct o locaie situat la distan mare din cauza curburii pmntului, acestea sunt
recepionate de ctre un receptor ca urmare a reflexiei acestora la ntlnirea ionosferei. Odat cu
venirea serii i apusul Soarelui, numrul de ioni din straturile inferioare scade, ionosfera
meninndu-se totui la altitudini mai ridicate. Urmarea acestui fapt este c undele radio se vor
reflecta pe distane mult mai mari, punctul de inciden n ionosfer fiind acum la altitudini mai

51

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

mari. Aceasta este explicaia faptului c odat cu venirea serii receptare posturilor de radio aflate la
distane mai mari se mbuntete.
Exosfera este ultimul strat al atmosferei, separat formal de termosfer prin termopauz,
caracterizat de temperaturi foarte mari. Atracia gravitaional la altitudinile corespunztoare
exosferei scade att de mult nct particulele de gaz se mprtie n spaiul cosmic, fenomen
denumit disipaie. Componenta neutr este practic nul iar densitatea este extrem de mic (drumul
liber mediu al particulelor este n jur de 100 km). Exosfera se ntinde n medie pn la 10.000 km de
unde se consider c ncepe spaiul cosmic.

Dei criteriul gradientului de temperatur este cel mai folosit pentru descrierea structurii atmosferei,
el nu este singurul, atmosfera mai putnd fi structurat i dup o serie de alte criterii:
Dup natura proceselor fizico-radiologice;
- Ionosfera
- Magnetosfera
- Ozonosfera (10 - 50 km)
- Hemosfera
Dup existena vieii:
- Biosfera (0 - 20 km)
- Exosfer
Dup omogenitatea compoziiei chimice a atmosferei:
- Homosfera (0 - 100 km)
- Homopauza (100 - 120 km)
- Heterosfera (> 120 km)
Dup starea aerodinamic a straturilor:
- Stratul Prandtl (cca. 0 - 50 m)
- Stratul Ekman (cca. 50 - 1.000 m)
- Stratul atmosferic liber (> 1 km)

52

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.05. Surse de poluare a aerului


Cuvinte-cheie
compui organici volatili, efectul de ser, freoni, ntunecarea global, ozon, ploaie acid, smog

CH.05.1. Compui organici volatili cu efect poluant

Dezvoltarea industrial i tehnologic fr precedent din ultimul secol a adus, alturi de beneficiile
cutate, i o not de plat destul de ncrcat, care se pare c rmne neachitat i se mrete cu
trecerea timpului: poluarea mediului nconjurtor. Utilizarea intens, nesustenabil a resurselor
naturale, considerndu-le ca fiind suficiente i pentru generaiile viitoare, a generat o serie de
probleme majore de mediu, probleme ce se resimt din plin astzi. Pe de alt parte, este o utopie s
se cread c, n contextul actual, omul se poate lipsi de avantajele tehnologiei contemporane,
ntorcndu-se la naturismul puritan. Omenirea nu mai poate continua pe direcia impus de
exploatare neraional i nesustenabil a resurselor actuale fr a-i periclita bunstarea sau chiar
propria existen pe aceast planet.
Termenul de poluare provine din latin, pollutus, ce nseamn murdar, necurat. n esen poluarea
reprezint contaminarea mediului nconjurtor cu materiale, substane sau descrcri energetice n
exces care interfereaz cu sntatea uman, calitatea vieii sau cu funcia natural a ecosistemelor.
Definiia dat de ctre Organizaia Mondial a Sntii (O.M.S.) cu referire strict la poluarea
atmosferic se refer la eliberarea n atmosfer a uneia sau mai multor substane sau amestecuri de
substane n cantiti sau pe perioade care pot fi periculoase pentru oameni, animale sau plante i
care contribuie la punerea n pericol sau la vtmarea activitii sau sntii persoanelor.
Sursele de poluare a aerului pot fi clasificate n dou categorii: surse naturale i surse artificiale. n
prima categorie sunt incluse emisiile vulcanice, fumul i gazele de ardere provenite de la incendiile
declanate pe cale natural, furtunile de praf, compuii organici generai pe cale natural, polenul,
gazele rezultate n urma proceselor biologice etc. Asupra acestor surse naturale nu se poate
interveni eficient datorit dispersiei mari i imposibilitii prediciei momentului cnd acestea se
declaneaz. Cea de-a doua categorie cuprinde sursele de poluare rezultate ca urmare a activitii
umane.
Dup modul n care iau natere substanele poluante se pot distinge dou tipuri de poluani:
a) poluani primari, emii direct de surse perfect identificabile (uniti industriale, vehicule de
transport, centrale termoelectrice etc.;
b) poluani secundari, produi n atmosfer n urma interaciilor chimice ce au loc ntre poluanii
primari i componenii aerului.
Poluanii atmosferici pot cltori surprinztor de mult i repede. Aproximativ jumtate din praful
fin roiatic vizibil n aer n Miami, SUA n timpul verii este suflat peste Oceanul Atlantic din
deertul Sahara. Reziduurile radioactive generate n urma exploziei de la reactorul nuclear de la

53

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Cernobl, Ucraina au fost detectate n Suedia la numai dou zile dup eliberarea lor i s-au rspndit
n ntreaga Europ n mai puin de o sptmn. Unul dintre cele mai cunoscute exemple de
transport al poluanilor pe distane lungi este ploaia acida. Strategiile menite s realizeze controlul
polurii aerului pot fi mprite n dou categorii, i anume de control al emisiilor de particule i de
control al emisiilor de substane. Una dintre clasele de substane emise n atmosfer n urma
activitii umane este i clasa compuilor organici volatili.
Compuii organici volatili (COV sau VOCs n limba englez) sunt substane organice care au o
presiune ridicat de vapori n condiii normale de temperatur (pvapori > 0,013 kPa la temperatura de
20 oC). Conform Protocolului Conveniei de la Geneva din 18 Noiembrie 1991 referitor la poluarea
transfrontalier, sunt considerai compui organici volatili toi compuii organici obinui prin
sintez (alii dect metanul), ce pot da natere la oxidani fotochimici n reacie cu oxizii de azot n
prezena luminii solare (ex. freonii, toluenul, xilenul, formaldehida, solveni pentru vopsele,
aditivi, metanolul, acetatul de etil etc.). O list exhaustiv de compui organici volatili (denumirea,
codul CAS asociat, masa molecular) este disponibil pentru consultare iar o clasificare a acestor
compui n funcie de gradul de volatilitate este prezentat n tabelul T.CH.05.1.
Tabel CH.05.1. Volatilitatea COV n funcie de punctul de fierbere. (sursa: WHO, 1989 (WHO.
1989. Indoor Air Quality: Organic Pollutants. EURO Reports and Studies 111. Copenhagen: World
Health Organization)
Volatilitatea

Punct de fierbere

Foarte Volatile (VVOC)

< 0 C pn la 50 C ... 100 C

Volatile (VOC)

50 C 100 C pn la 240 C - 260 C

Semi Volatile (SVOC)

240 C - 260 C pn la 380 C

Compui greu volatili

> 380 C

Sursele generatoare de compui organici volatili se regsesc n instalaiile utilizate la degresarea


metalelor, n industria mobilei, la tratarea materialului lemnos, n compoziia adezivilor utilizai n
industria pielriei, n curtoriile chimice uscate, la depozitele fixe sau mobile de combustibili, ca
parte a poluanilor rezultai n urma desfurrii traficului rutier etc. O surs major de compui
organici volatili este industria lacurilor, vopselelor i acoperirilor de protecie (incluznd aici i
procesul propriu-zis de aplicare a lor i tratamentele de uscare). Aproximativ 12 miliarde de litri de
vopsele sunt produi anual, acestea coninnd cantiti importante de solveni (derivai ai
hidrocarburilor alifatice, acetat de etil, eterii de glicol, aceton). O posibilitate de reducere a
acestora ar fi trecerea treptat, acolo unde este posibil, la sisteme de vopsire uscat (n cmp
electrostatic) sau la noi tipuri de vopsele i lacuri de acoperire ce utilizeaz solveni apoi (vezi
Figura CH.05.1).
Freonii/clorofluorohidrocarburile sunt compui chimici obinui prin substituirea hidrogenului din
hidrocarburi cu clor i fluor. Acetia au fost utilizai n trecut pe scar foarte larg pe post de ageni
refrigerani, produse de curare sau ca ageni de propulsare n spray-uri. Freonii persist foarte mult

54

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

n timp, perioada de njumtire (notat T1/2 i definit ca durata de timp n care cantitatea de freon
se reduce la jumtate prin intermediul proceselor de degradare)) este cuprins ntre zeci de ani i
sute de ani, determinnd un fenomen de acumulare a acestora n straturile atmosferei i implicit o
perioad mare de perturbare a mecanismului de formare a ozonului: T1/2 pentru CFC-115 = 380 ani,
T1/2 pentru CFC-114 = 185 ani, etc. Freonii sunt responsabili n mare msur de degradarea stratului
de ozon (vezi figura CH.05.2), utilizarea lor fiind interzis sau controlat strict.

Figura CH.05.1. Vopsea ecologic pe baz de solvent apos. (sursa: Benjamine Moore)

Figura CH.05.2. Distrugerea stratului de ozon de ctre freoni. (adaptare dup The Encyclopedia of
Earth)
O serie de curtorii chimice uscate folosesc intens solveni chimici. Se estimeaz c circa 2-5%
din solvenii folosii ajung n atmosfer n ciuda msurilor stricte de control i a tehnicilor de
splare n circuit nchis. Industria chimic i petrochimic produce i transform cantiti
importante de compui organici volatili. Sectorul transporturilor este responsabil de producerea
compuilor organici volatili fie direct, ca produse (de exemplu benzin) sau indirect, ca produse
secundare (hidrocarburile nearse evacuate la eava de eapament gazele de eapament pot conine
pn la 0,2 - 0,5 % hidrocarburi nearse, aldehide, cetone, etc.). Poluarea datorat gazelor de
eapament contribuie cu aproximativ 50-60% la poluarea din marile orae. Produsele cosmetice sau
cele folosite n mod curent n gospodrii (vezi figura CH.05.3) conin cantiti nsemnate de COV.
Un index al produselor de uz casnic i al constituenilor poate fi consultat aici.

55

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.05.3. Produse de uz casnic ce conin compui organici volatili. (sursa: Furniture Home
Design)

Efectele COV asupra mediului i asupra sntii umane

Compuii organici volatili sunt gaze cu efect de ser cu un impact important n mecanismul formrii
i distrugerii stratului de ozon. O parte din compuii organici volatili reacioneaz cu oxizii de azot
n aer, n prezena luminii solare pentru a forma ozon. Dei stratul de ozon este benefic n straturile
superioare ale atmosferei, deoarece absoarbe radiaiile UV protejnd flora i fauna de expunerea
excesiv la radiaiile solare periculoase, la altitudini mai mici acest lucru reprezint o ameninare la
adresa sntii, concentraiile mari de ozon la altitudini mici distrugnd culturile agricole, cldirile
i monumentele istorice.
Inhalarea unor cantiti de ozon peste doza maxim admis, conduce la degradarea aparatului
pulmonar prin oxidarea celulelor constituente. Acest efect este exacerbat n prezena oxidul de sulf
i/sau oxizilor de azot. Compuii aromatici, benzen, toluen i xilen sunt substane cancerigene i
statistica medical indic o inciden mult mai ridicat a leucemiei n rndul persoanelor cu
expunere prelungit la aceti compui. Pentru exemplificare informaii mai detaliate despre acestea
pot fi regsite la urmtoarele referine: surse de compui organici volatili din interiorul locuinelor,
prezentri detaliate ale efectelor COV asupra sntii i dozele de risc asociate.
Inhalri repetate ale compuilor organici volatili n zonele n care depesc limita maxim admis
pot conduce la tulburri ale strii de sntate de scurt durat cum ar fi grea, vrsturi, ameeal,
exacerbarea astmului, iritri ale mucoaselor, ochilor, nasului, gtului, dureri de cap sau pe perioade
mai lungi la afeciuni cronice cum ar fi deteriorarea sistemului nervos central, boli cronice ale
ficatului i rinichilor, cancer. Din punct de vedere legislativ exist reglementri ferme privind
utilizarea i controlul compuilor organici volatili. Directiva 1999/13/CE privind reducerea
emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite activiti i
instalaii (Directiva privind emisiile de solveni) a fost transpus i n legislaia romn prin hotrri
de guvern emise ntre anii 2003-2010 i are drept scop de a preveni i reduce efectele directe i
indirecte ale emisiilor de compui organici volatili asupra mediului i sntii umane.

56

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CH.05.2. Emisiile de particule

n marile aglomerri urbane, pe lng poluarea cu diferite noxe gazoase, are loc un i un proces de
poluare mult mai vizibil, cea cu particule solide i lichide de dimensiuni reduse (figura CH.05.4).
Poluarea atmosferic prin emisii de particule este evaluat prin gradul de toxicitate al particulelor i
prin aria de distribuie a acestora. O estimare general la nivelul planetei indic o cantitate anual de
emisii de particule depozitate pe sol n zona a circa 10 milioane de tone. Dac unele particule au o
toxicitate mai redus i deranjeaz mai ales prin obstrucionarea vizibilitii, exist ns o serie de
particule foarte toxice, cu un impact serios asupra sntii umane i a mediului (azbestul, metalele
grele particulate - Pb, Cu, Cr, Ni, Mn). Dimensiunea particulelor este foarte important, deoarece n
funcie de aceasta se stabilesc concentraiile admisibile de particule sub o anumit dimensiune,
denumit diametru caracteristic.

Figura CH.05.4. Poluarea cu materiale particulate ntr-o zon urban aglomerat. (sursa: Pollution
Issues)
Diametrul aerodinamic, unul dintre cele mai comune diametre echivalente, este definit ca
diametrul unei sfere cu densitatea 1 g/cm3 care are aceeai vitez de sedimentare cu particula
investigat. Diametrul aerodinamic este folosit n mod frecvent pentru a descrie micarea
particulelor n fluide. Exist multe denumiri obinuite pentru particulele atmosferice: praf i
funingine se refer la solide, iar pcl, cea, nori, vapori se refer la lichide (vezi figura
CH.05.5).

O categorie separat din grupa materialelor particulate este format din aerosolii. Acetia sunt
formai din particule solide sau lichide, cu diametrul particulei cuprins ntre 0,01 i 1 micrometru i
aflate n dispersie ntr-un mediu gazos. Dac particulele sunt numai solide, se obine un fum (figura
CH.05.5), iar dac sunt lichide, se obine o cea. Exist posibilitatea ca n astfel de amestecuri s se
regseasc att fazele gazoase ct i cea lichid i solid n acelai timp. Acest caz particular va fi
descris mai trziu. Gazul ce constituie faza dominant se numete faza dispersant, iar particulele
de solid sau lichid, faza dispers. n cazurile rare cnd se poate discuta de o distribuie a
dimensiunilor particulelor foarte ngust (toate particulele au aproximativ acelai diametru),
aerosolul este definit ca fiind un sistem izodispers. n absena micrilor verticale sau longitudinale
ale maselor de aer din atmosfer, (dispersia atmosferic a aerosolilor depinde de direcia i viteza

57

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

vntului dar i de obstacolele naturale sau artificiale, vi, dealuri, cldiri sau de temperatura
aerului), particulele dispersate sufer un proces de sedimentare n cmp gravitaional.

Figura CH.05.5. Mrimile tipice pentru particulele atmosferice aeropurtate. (sursa: Gh. Lzroiu,
Impactul CTE asupra mediului, Ed. Politehnica Press, 2005)
Indici de calitate ai aerului asociai emisiilor de particule

Directiva 2008/50/CE a Parlamentului European privind calitatea aerului nconjurtor este cadrul
legislativ care reglementeaz politicile n materie de emisie a materialelor particulate i a
monitorizrii calitii aerului nconjurtor n acest domeniu. Directiva european a intrat n vigoare
pe 11 iunie 2008, fiind obligatorie pentru toate statele membre, inclusiv Romnia, iar perioada de
graie de 24 de luni pentru conformare cu prevederile legale ale acestei directive i de transpunere n
legislaia intern a fiecrui stat a expirat la data de 11 iunie 2010. Pentru evaluarea i monitorizarea
calitii aerului referitor la concentraia particulelor suspendate se folosete indicatorul PM
(Particulate Matter = substan sub forma de particule, vezi figura CH.05.6), fiind numeric egal cu
concentraia de particule aflate sub o anumit dimensiune specificat ntr-un anumit punct. Acest
indicator a nlocuit modalitatea mai veche de raportare a ncrcturii atmosferice cu materiale
particulate i anume particulele totale suspendate, TSP, indicator ce cuantifica doar concentraia
tuturor substanelor sub forma de particule din aer, indiferent de diametrul acestora.
Cum sistemele sunt neomogene cu componeni dintre cei mai diveri avnd mase molare diferite, sa preferat utilizarea concentraiei masice n locul celei molare, g/m3. Indicatorul are asociat
imediat dup iniiale diametrul limit maximal, exprimat n micrometri. De exemplu PM10

58

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

reprezint concentraia exprimat n g/m3 de aer a tuturor particulelor cu diametrul mai mic sau
egal cu 10 m. Acest indicator corespunde tuturor domeniilor de particule fine i este direct corelat
cu gama particulelor care inhalate pot avea repercursiuni asupra sntii umane i animale. O
valoare medie a indicatorului PM10 ntr-o aezare urbana este n jur de 30 g/m3 .
Din punct de vedere al sntii i mediului nconjurtor, cel mai periculos praf nu este cel alctuit
din particule cu un diametru de mai puin de 10 micrometri, ci din cel cu diametre mai mici de 2,5
micrometri. Mai mult de jumtate din materialele coninute n PM10 sunt n realitate particulele cu
un diametru sub 2,5 micrometri, dimensiune ce le permite s ajung al nivelul alveolelor
pulmonare i de aici s treac n snge, spre deosebire de cele cu diametrul de 10 microni care sunt
oprite n plmni. Pentru comparaie, pentru a acoperi complet o suprafa de 5 cm2 cu particule de
2.5 m ar fi necesare aproximativ 100 milioane de particule.

Figura CH.05.6. Clasele de indicatori PM10 i PM2.5 n raport cu totalitatea particulelor


suspendate. (adaptare dup Lumea Educaiei)
De aceea, n ultimul timp se folosete tot mai mult indicele PM2.5 (vezi figura CH.05.6 i figura
CH.05.7), care caracterizeaz toate particulele fine cu diametre sub 2.5 m, numite i particule
respirabile, indicator ce reflect mult mai bine impactul materialelor particulate asupra sntii.

Figura CH.05.7. Reprezentare ilustrativ pentru compararea dimensional a unor dimensiuni de


materiale particulate. (sursa: EPA, Office of Research and Development)

59

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

n conformitate cu directiva amintit mai sus, statele membre UE sunt obligate s reduc expunerea
la PM2.5 n zonele urbane n medie cu 20 % pn n anul 2020, raportat la valorile de referin din
2010 (valoarea int 25 micrograme/m3/zi).
Surse de emisii de particule

Principalele surse de emisii de particule se regsesc att n natur ct i n activitatea uman. Dac
particulele provenite din surse naturale, cum ar fi aerosolii evaporai din mare, polenul, praful (vezi
figura CH.05.8) i erupiile vulcanice sau geotermale au o structur mai grosier, aproape toate
particulelor fine sunt generate ca un rezultat al proceselor de combustie pentru generare de energie
electric i termic. Aici pot fi amintite centralele electrice i termice pe combustibili fosili (vezi
figura CH.05.9), arderile de vegetaie induse intenionat (vezi figura CH.05.10), activitile din
sectorul transporturilor, fabricarea cimentului, exploatrile carierelor de piatr, minele de suprafa,
precum i din alte activiti industriale i casnice. Dei n trecut activitile casnice, au avut un rol
deosebit n emisiile de materiale particulate, astzi ponderea acestora este foarte mic.

Figura CH.05.8. Furtun de nisip n Texas. (surs: Wikipedia, NOAA George E. Marsh Album)

Figura CH.05.9. Co de fum al unei centrale termoelectrice (surs: Wikipedia)

60

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.05.10. Ardere controlat n pregtirea terenului pentru culturile de primvar,


Statesboro, Georgia. (surs: Wikipedia)
Sursele de particule cu diametru mai mare sunt de obicei particule primare ( provin din erupiile
vulcanice, cultivarea pmntului, concasarea pietrei n cariere) tind s aib un caracter bazic,
datorit prezenei carbonatului de calciu i a altor minerale cu caracter bazic din sol. Spre deosebire
de acestea, particulele fine sunt particule secundare ce provin prin cristalizarea sau precipitarea unor
specii chimice aflate n stare de vapori n atmosfer sau ca urmare a unor reacii chimice cu oxizii
de sulf, azot, cu acidul sulfuric sau azotic existeni ca aerosoli sau formai la rndul lor n atmosfer
n urma reaciilor de oxidate i absorbie n vaporii de ap din atmosfer. Precursorii acestor
aerosoli pot avea o origine natural sau antropic (din combustibili fosili). n prezena amoniacului,
aerosolii secundari iau adesea forma de sruri de amoniu (sulfat de amoniu, azotat de amoniu). Dei
aceste sruri se formeaz la nceput n mediu apos, prin evaporarea apei i cristalizarea srurilor
apar particulele solide.
O parte a aerosolilor provin din evaporarea apei rcite n turnurile de rcire ale unitilor industriale,
din lacurile i rurile n care se deverseaz apa cald rezidual provenit din diferite surse
(condensatoare de vapori secundari etc.). Acest fenomen se datoreaz gradientului termic dintre
fluidul cald evacuat din condensator i aer sau apa de rcire. Cenua evacuat pe courile
termocentralelor este antrenat de curenii de aer contribuind major la poluarea cu materie
particulat.
O importan deosebit asupra formrii i meninerii materiilor particulate n atmosfer o au
condiiile meteorologice existente n zona respectiv. Un studiu efectuat n Marea Britanie a
concluzionat c majoritatea particulelor fine din lunile de iarn luau natere ca funingine din
eapamentul mainilor i din poluarea industrial, pe cnd n lunile de var ele se formau ca urmare
a atacului oxidativ al oxizilor de sulf i azot. Materia organic particulat poate fi de natur primar
sau secundar, att biogen ct i antropic. O contribuie important la cele de natur secundar o
au reaciile ce decurg prin intermediul compuilor organici volatili. Materia organic influeneaz
domeniul de mprtiere i de absorbie a radiaiilor atmosferice.
Efectele emisiilor de particule asupra mediului i sntii i ntunecarea global

Compoziia chimic a aerosolilor din atmosfer afecteaz n mod direct modul n care atmosfera
interacioneaz cu radiaia solar, modificnd valoarea indicelui de refracie cu urmri directe
asupra proporiei dintre radiaia absorbit i cea reflectat. Ca urmare a acestor manifestri, un nou
concept, denumit ntunecare global, a fost desemnat s descrie acest fenomen. El este similar cu

61

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

cel de nclzire global, ce rezult prin acumularea gazelor cu efect de ser, n cazul fenomenului
de ntunecare global, cauzele fiind regsite n acumularea de material particulat n atmosfer i
reducerea absorbiei acesteia cu consecine directe n reducerea temperaturii planetei. Se consider
c aceast ntunecare global este cauzat de o cretere n atmosfer a aerosolilor pe baz de sulfai
cu capacitate mare de reflexie a energiei solare. Acest efect variaz n funcie de loc, ns global
este estimat a fi o reducere cu 4 % fa de nivelurile din 1960.
ntunecarea global

Fenomenele de nclzire global i cel de ntunecare global sunt diametral opuse i studiile recente
arat c efectele acumulrii gazelor cu efect de ser au fost mai puin semnificative dect estimrile
teoretice ca urmare a contrabalansrii acestui efect prin cel de rcire a planetei cauzat de
ntunecarea global. Printre alte efecte asupra mediului cauzate de emisiile de particule se mai
amintesc acidifierea lacurilor i a rurilor, scderea nivelului nutrienilor din sol, distrugeri de
pduri i culturi agricole, scderea biodiversitii ecosistemelor, distrugerea rocilor de natur
sedimentar sau metamorfic ce conin carbonat de calciu (calcar, marmur etc.).
Numrul mare de decese i alte probleme de sntate asociate cu poluarea de materiale particulate a
fost demonstrat pentru prima dat la nceputul anilor 1970. Efectele produse de inhalarea de pulberi
n suspensie, pot provoca att la om ct i la animale astm, cancer pulmonar, probleme
cardiovasculare, malformaii congenitale i decesul prematur. Efectul materialelor particulate
asupra organismului uman depinde de natura substanei, de concentraia ei n aer, de solubilitatea
acesteia n ap i n fluidele biologice i de timpul de expunere. Dup aciunea lor asupra
organismului uman materialele particulate se pot clasifica n:
a) iritante: oxizii de arsen, cromaii, bicromaii;
b) corozive: oxidul de calciu, acizii, bazele;
c) alergenice: polenul, bumbacul, cnepa, rumeguul;
d) cancerigene: azbestul, hidrocarburile aromatice, materialele radioactive;
e) cu aciune toxic general: Pb, As, Mn, Be, V, Hg, compui organici toxici;
f) infectante: pulberile cu microbi, virui.
Mrimea particulei este factorul determinant. Dac particulele cu dimensiunile mai mari sunt, n
general, filtrate i oprite la nivelul nasului i gtului, particule cu dimensiuni mai mici de 10
microni pot penetra mai profund plmnii ajungnd pn la nivelul alveolelor. Particulele mai mici
de 2,5 micrometri tind s penetreze alveolele i s treac n snge. ntr-un studiu recent s-a pus n
eviden faptul c acestea formeaz depozite de placi n artere, provoac inflamri vasculare i
arterioscleroza, o rigidizarea a arterelor care reduce elasticitatea, cu urmri severe n declanarea
atacurilor de cord i a altor probleme cardiovasculare.
Particulele mai mici de 100 de nanometri pot trece prin membranele celulare i pot migra n alte
organe, inclusiv n creier, provocnd leziuni ale creierului similare cu cele gsite n boala
Alzheimer. Particulele emise de la motoarele diesel moderne (denumite n mod obinuit pulberi
diesel n suspensie, PDM) sunt, de obicei, de dimensiunea a 100 nanometri (0,1 micrometri). Ele
adsorb pe suprafaa lor o serie de ali compui organici de ardere cu efect potenial cancerigen,
devenind astfel i vector de transport pentru acetia la nivelul organelor. Este evident de ce limitele
legislative pentru motoare, care sunt n termeni de mas emise, nu sunt adecvai i ar trebui
nlocuii. De exemplu, o particul cu un diametru de 10 micrometri are aproximativ aceeai mas ca

62

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

un milion de particule cu un diametru de 100 nanometri, dar este n mod clar mult mai puin
periculoas, deoarece aceasta nu poate trece de nivelul plmnilor i dac o face, aceasta este fie
depozitat n plmni fie rapid eliminat. Forma geometric a particulei are o importan
covritoare; formele aciforme sunt mult mai periculoase dect cele rotunde deoarece se fixeaz
mult mai bine n plmni producnd chiar microleziuni n momentul fixrii lor (praful de azbest
este mult mai periculos dect nisipul obinuit).
CH.05.3. Oxizii azotului i sulfului i ploile acide

Oxizii de sulf i de azot prezeni n concentraie mare n atmosfer, provenii din arderea
combustibililor fosili, din procesele desfurate pe platformele chimice, din industria metalurgic,
din erupii vulcanice sau din procese de oxidare a unor materiale biologice, n contact cu apa de
ploaie produc ploile acide. Ploile acide sunt de fapt soluii diluate de acid sulfuric i azotic formate
n atmosfer ca urmare a proceselor chimice i a unor procese de absorbie care condenseaz i cad
mpreun cu precipitaiile atmosferice, conferind acestora un caracter mult mai acid dect n mod
normal.
Fenomenul ploii acide a fost descoperit pe mijlocul secolului al XIX-lea (Robert Angus Smith a fost
primul care a artat n 1852, investignd zona industrial a oraului Manchester, Anglia, c exist o
relaie de legtur direct ntre ploile acide i poluarea atmosferic din zona respectiv i tot el a
definit termenul de ploaie acid n 1872), dar i s-a acordat cu adevrat atenie ncepnd cu deceniul
VI al secolului trecut. Acesta se refer la precipitaiile care sunt mult mai acide dect ploile
naturale. Caracterul slab acid al unei ploi naturale se datoreaz prezenei n apa de ploaie a
dioxidului de carbon atmosferic, legat chimic de aceasta, ce formeaz acidul carbonic:
H2O + CO2 R H2CO3

(CH.05.1)

Acidul carbonic format ionizeaz parial conducnd la o reducere a valorii pH-ului:


H2CO3 R H+ + HCO-3

(CH.05.2)

Pornind de la considerentele exprimate mai sus prin care ploaia acid este o form de poluare att a
aerului ct i a apei, n fapt o form de precipitaie ce are un nivel al aciditii mai ridicat dect cel
al unei precipitaii nepoluate, a fost necesar stabilirea unei valori de referin a pH-ului care s
permit identificarea ploii acide, aceast valoare fiind pH-ul de 5,6 valoare ce corespunde
echilibrului sistemului bifazic bioxid de carbon/ap prezentat mai sus, n condiii normale de
presiune i temperatur. Conform acestui referenial orice precipitaie care are o valoare a pH-ului
situat sub valoarea de 5,6 este clasificat ca precipitaie acid. n realitate ns, din considerente
practice, valoarea limit a pH-ului sub care o precipitaie capt denumirea de ploaie acid este 5.
Ploile acide se pot manifesta att n imediata vecintate a sursei de oxizi de sulf sau azot, ct i la
distane mari de locul emiterii agentului poluant, mergnd pn la sute de kilometri. Aciunea lor
este mai puternic n regiunile reci, n care concentraia de amoniac din aer care ar putea neutraliza
parial efectul este mai redus.
Depunerea ploilor acide i atacul acestora se pot manifesta att n form acid propriu-zis
(denumit i depunere umed), ct i sub forma atacului direct al oxizilor de sulf i azot, atunci cnd
oxizii gsesc condiii favorabile pentru a reaciona direct cu plantele, solul sau alte suprafee

63

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

(denumit impropriu depunere uscat). Depunerile uscate au loc n condiii de umiditate sczut sau
de secet. Oxizii de sulf i azot intr n contact i se adsorb la suprafaa apei, vegetaiei i solului.
Daca suprafeele sunt umede sau lichide, gazele pot trece direct n soluie, acizii formai fiind
identici cu aceia care cad sub forma ploii acide.
La nceputul anilor '90, zeci de mii de lacuri din ntreaga lume erau deja distruse de ploaia acid i
au durat ani buni pn ca acestea s-i revin. Cele mai grave probleme au fost n Norvegia, Suedia
i Canada, fr ca problemele s fie cauzate de aceste ri (poluarea provenit de la centralele
termoelectrice din Anglia afecta Suedia, iar cele din centrul i vestul SUA erau cauza principal a
problemelor legate de ploaia acid din estul Canadei), confirmnd faptul c ploaia acid nu e
limitat de graniele geografice, ea fiind o problem transfrontalier.
Mecanismul de producere a acizilor din oxizii acizi n ploile acide

Dioxidul de sulf rezultat n urma proceselor industriale de ardere a combustibililor fosili sau de
sintez a unor compui chimici ajunge n atmosfer (figura CH.05.11) unde este oxidat la trioxid de
sulf prin intermediul radicalului hidroxil, produs la fotodescompunerea ozonului:
SO2 + OH HOSO2

(CH.05.3)

HOSO2 + O2 HO2 + SO3

(CH.05.4)

n prezena vaporilor de ap, trioxidul de sulf reacioneaz rapid, fiind convertit rapid n acid
sulfuric:
SO3 (g) + H2O (g) H2SO4 (l)

(CH.05.5)

n prezena picturilor de ap din atmosfer, apar etape intermediare de formare a acidului sulfuros
printr-o serie de procese de echilibru:
SO2 (g) + H2O
SO2H2O
HSO3

SO2H2O

(CH.05.6)

H+ + HSO3

(CH.05.7)

H+ + SO32

(CH.05.8)

Acesta este oxidat mai departe prin intermediul radicalului hidroxil:


H2SO3 + OH + O2 HO2 + H2SO4

(CH.05.9)

n cazul oxizilor de azot, radicalul hidroxil reacioneaz cu dioxidul de azot formnd acidul azotic
i cu monoxidul de azot, formnd acidul azotos.
NO2 + OH OHNO2 HNO3

(CH.05.10)

NO + OH OHNO HNO2

(CH.05.11)

Pe lng reaciile de mai sus, mai pot avea loc urmtoarele reacii:
2NO2(g) + H2O(l)
HNO3 (l) + HNO2 (l)

HNO3 (l) + HNO2 (l)

(CH.05.12)

2H+ + NO3- + NO2-

(CH.05.13)
64

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

NO(g) + NO2(g) + H2O(l)


3NO2(g) + H2O(l)
2HNO3 (l) + NO(g)

2H+ + 2NO2-

(CH.05.14)

2HNO3 (l) + NO(g)

(CH.05.15)

2H+ + 2NO3- + NO(g)

(CH.05.16)

Figura CH.05.11. Reprezentare schematic a mecanismului de formare a ploii acide. (adaptare dup
The Garden of Eaden)
Reducerea efectelor ploilor acide se poate face n primul rnd prin scderea emisiilor de oxizi de
sulf i azot acionnd prin introducerea de tehnologii noi i msuri de captare i reutilizare intern a
acestor oxizi direct la sursa de emitere a acestor poluani (platformele chimice, metalurgice). n
cazul termocentralelor se pot aplica cu succes msuri de desulfurare a combustibililor fosili utilizai
naintea combustiei prin curarea crbunelui de FeS2. O alt soluie este i amestecarea
combustibilului cu o suspensie fin de calcar pisat ce reacioneaz cu SO2 i reduce emisiile cu
peste 90 %. Totodat se poate face i o desulfurarea postcombustie a gazelor de ardere cu
recuperarea sulfului coninut n ele.
Msurile globale de ordin tehnic cuprind retehnologizarea instalaiilor de ardere i trecerea acestora
n sisteme de cogenerare, folosirea tehnologiilor moderne de ardere asistat catalitic cu randamente
energetice mai mari, trecerea parial la sisteme de producere a energiei electrice folosind surse
regenerabile, introducerea sistemelor de transport al energiei electrice de tipul smart grid (reea
inteligent). Cele mai simple metode de a reduce ploile acide aflate la dispoziia tuturor constau n
folosirea raional a energiei provenit din arderea combustibililor fosili, folosirea dispozitivelor
electrocasnice cu consum energetic redus (clasa A sau A+), izolarea termic a locuinelor, folosirea
transportului n comun. Ca msuri de protecie a zonelor afectate se poate recurge la rempdurirea
zonelor cu specii rezistente la ploile acide, tratarea solurilor cu compui bazici de calciu i
magneziu.
Efectele ploii acide

Ploile acide au un impact devastator asupra mediului i concentrrilor urbane. Ele pot determina
procese de scdere a pH-ului ecosistemelor acvatice (acidific lacurile, distrugnd fondul piscicol),
distrugere a vegetaie, prin distrugerea direct a clorofilei, dizolv srurile de calciu i magneziu
existente n sol, produc acidifierea solului i determin carene grave n procesele de nutriie a
plantelor, determin fragilizarea frunzelor, copacii devenind mai vulnerabili la atacul duntorilor.

65

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Efectul ploii acide asupra rurilor, lacurilor i ecosistemelor acvatice

Ploaia acid poate ajunge n ecosistemele acvatice n mod direct sau prin intermediul afluenilor
care se vars n acestea. Pe lng efectul direct al acidifierii mediului acvatic, efluenii care se vars
n acestea avnd un pH mai sczut dect n mod normal dizolv cantiti mult mai mari de compui
anorganici i organici conducndu-i n lacuri. Dintre petii cei mai susceptibili la efectele ploii acide
se amintesc pstrvii i somonii. Amfibienii sunt de asemenea afectai puternic, la fel ca petii, ei
neputndu-se reproduce ntr-un mediu acid. Dispariia treptat a petilor va avea loc n perioada de
primvar, ca urmare a ocului acid al primelor dezgheuri, care elibereaz poluarea acumulata n
troienele de zpada, acestea fiind de 5 pn la 10 ori mai acide dect ploile. Distrugerile sunt
graduale, n funcie de valorile pH-ului apei din ecosistemul acvatic: la pH de 6 mor crustaceele; la
pH sub 5,5 mor bacteriile bentonice, dispariia lor conducnd la acumularea reziduurilor organice
pe fundul bazinelor acvatice; la pH 5 dispare planctonul iar petii nu se mai pot reproduce; la pH
sub 4,5 mor petii n proporie de 95%, amfibienii i sub pH 4 mor i insectele. Efectele indirecte
constau n bioacumularea metalelor toxice i a compuilor toxici organici solubilizai din compui
ca urmare a acidifierii mediului acvatic.
Efectul ploii acide asupra vegetaiei

Efectul ploii acide asupra vegetaiei se manifest i aici prin distrugeri directe n contact cu apa de
ploaie acid, ct i indirecte. Oxizii de sulf sau moleculele de acid sulfuric formate pot strbate
stomatele frunzelor i vor reaciona cu o serie de compui chimici eseniali din frunzele plantelor fie
solubilizndu-i (complecii de sodiu, potasiu, magneziu ai clorofilei vezi figura CH.05.12), fie
precipitndu-i. n acest fel frunza nu i mai poate ndeplini rolul de sintez, se usuc i se
desprinde. Cele mai afectate sunt pdurile de conifere, acestea fiind foarte sensibile la atacul ploii
acide (vezi figura CH.05.13).

Figura CH.05.12. Efectul ploilor acide (depunere/atac uscat) asupra frunzelor plantelor. (adaptare
dup The Encyclopedia of Earth)

66

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.05.13. Efectele ploii acide n Munii Jizera din Republica Ceh. (sursa: Wikipedia)
Efect ploii acide asupra arhitecturii

Ploile acide pot deteriora, de asemenea, cldiri i monumente istorice, n special cele fcute din
calcar i marmur, care conin cantiti mari de carbonat de calciu. Acizi reacioneaz cu
combinaiile calciului dnd natere gipsului, care se descuameaz de pe monumentul istoric:
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + CO2 + H2O

(CH.05.17)

Efectele acestui atac sunt vizibile frecvent pe pietrele funerare vechi, n unele cazuri ploaia acid
determinnd ca inscripiile de pe acestea s devin complet ilizibile. Ploaia acid accelereaz i
procesele de coroziune a metalelor, n special pentru fier, oel, cupru i bronz.
Efectul ploii acide asupra organismului uman

Ploaia acid nu afecteaz n mod direct sntatea uman. Acidul din apa de ploaie este prea diluat
pentru a avea efecte nocive directe. Cu toate acestea, prezena oxizilor de sulf i azot n atmosfer n
concentraii mai ridicate pot contribui la declanarea i agravarea unor probleme cardiace i
pulmonare, inclusiv astm i bronit. n plus, dioxidul de sulf i oxizii de azot mai pot cauza dureri
de cap, iritri ale mucoaselor i ochilor. O problema indirect o reprezint solubilizarea metalelor
grele din compui i trecerea acestora n form ionic n pnzele de ap freatic, n fructe, plante,
esuturile animalelor, care sunt apoi consumate de ctre om i conduc la fenomenul de
bioacumulare.
CH.05.4. Formarea smogului
Smogul este un amestec complex de poluani diferii dispersai ntr-o atmosfer umed. Originea
cuvntului provine din limba englez, din cuvintele smoke = fum i fog = cea, smogul clasic fiind
rezultatul arderii crbunilor cu coninut ridicat de sulf i avnd drept constitueni ceaa, fumul i
dioxidul de sulf. Ceaa este format din vapori i picturi de ap de mrime variabil. Dac
diametrul picturilor nu depete 10 mm, atunci avem o cea fin (mist, n englez, cu sensul de
umiditate ridicat), iar dac este mai mare, se numete cea deas (fog n englez). Smogul de
formeaz doar dac sunt ntrunite condiiile defavorabile de poluare, n special cu materiale
particulate (fum smoke), condiii meteo stagnante i cea deas - fog. De aici i combinarea celor
dou cuvinte. Dup caracterul chimic, smogul a fost clasificat n reductor (de tip londonez, obinut
prin arderea combustibililor fosili vezi figura CH.05.14) sau oxidant (de tip californian, obinut
prin reacii fotochimice n atmosfer vezi figura CH.05.15).

67

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Figura CH.05.14. Smog n Londra n perioada victorian. (sursa: Wikipedia (reconstituire de smog
artificial n cadrul unui film))

Figura CH.05.15. Smog n Los Angeles. (Sursa: Wikipedia)


Smogul reductor este rezultatul arderii combustibililor fosili cu coninut de sulf ridicat i apare ca
urmare a densitii bioxidului de sulf mai mare dect a aerului, n condiii meteorologice stagnante,
de izolare, fr cureni de aer. Efectele nocive ale smogului determin creterea incidenei
afeciunilor cutanate (iritaii), pulmonare i cardiovasculare, n cazurile mai severe producnd chiar
decesul. n decembrie 1952, la Londra, s-au nregistrat peste 4000 de decese (unele surse
menioneaz chiar peste 12.000) i peste 100.000 de mbolnviri cu complicaii respiratorii avnd
cauz principal smogul (denumit The Great Smog of '52 or Big Smoke vezi figurile CH.05.16
CH.05.18).
Fenomenul a debutat cu o perioad de vreme rece, ce a determinat arderea unei cantiti mult mai
mari de crbuni la acea perioad, combinat cu un anticiclon i condiii stagnante, fr vnt.
Poluanii rezultai n urma arderii crbunelui s-au acumulat formnd un strat gros de smog deasupra
oraului. Vaporii de ap din cea au condensat n jurul particulelor de funingine i de gudron, iar
dioxidul de sulf a reacionat cu aceste picturi de ap formnd o variant persistent a ploii acide,
numit aici cea acid. Msurtorile efectuate la acea perioad au artat c n decurs de numai 5
zile au fost eliberate n aer peste 1000 tone de particule de funingine, 2000 tone de dioxid de
carbon, 140 tone de acid clorhidric, 14 tone de fluoruri i 370 tone de dioxid de sulf care au fost

68

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

transformate n peste 800 tone de acid sulfuric i sulfuros. Pe parcursul perioadei de manifestare
analizele repetate ntre 4 i 8 msuratori/zi la punctul special instalat de la National Gallery au artat
c PM10 a ajuns la o concentraie de 14 mg/m3, de 56 de ori nivelul mediu chiar i pentru perioada
respectiv i de 2000 de ori mai mult dect limita maxim reglementat astzi, iar nivelurile de
dioxid de sulf n aer au crescut de 7 ori atingnd un nivel record 700 ppb. Smogul a durat de vineri
5 decembrie pn mari, 9 decembrie 1952, i apoi s-a dispersat rapid dup o schimbare brusc a
condiiilor meteo. A fost considerat cel mai sever eveniment de poluare a aerului din istoria Angliei
i a condus la cercetri semnificative n ceea ce privete efectul smogului, la emiterea de
reglementri legislative referitoare la calitatea aerului (Clean Air Act, 1956), precum i
contientizarea publicului cu privire la relaia dintre calitatea aerului i sntate.

Fig. CH.05.16-CH.05.18 Imagini din timpul Marelui Smog Londonez din 1952.
Smogul oxidant este urmarea polurii cu oxizi de azot i apare n condiii de activitate industrial
intens, trafic intens, condiii meteo stagnante i n mod special de atmosfer ncrcat cu oxizi de
azot, fiind denumit i smogul autostrzilor. Sub influena radiaiilor UV, dioxidul de azot se
descompune n monoxid de azot i oxigen atomic. Acesta din urm, avnd o reactivitate deosebit
va fi implicat fie n reacii de oxidare a compuilor organici volatili, fie se adiioneaz la o molecul
de oxigen formnd ozonul. Acesta reacioneaz cu diferii poluani din atmosfer, aflai sub form
de compui organici volatili (provenii i ei din gazele de eapament ale autoturismelor), formnd o
cea glbuie, toxic, denumit smog indus fotochimic sau pe scurt smog fotochimic (vezi figura
CH.05.19).
NO2 + h NO2* molecul excitat

( > 430 nm)

(CH.05.18)

Radiaiile att din domeniile UV ct i din vizibil VIS pot produce disocierea doixidului de azot,
urmat de formarea ozonului prin recombinarea oxigenului atomic cu cel molecular:
NO2 + h NO + O

( < 398 nm)

(CH.05.19)

O2 + O O3

(CH.05.20)

Ozonul particip n mod direct la oxidarea compuilor organici volatili sau indirect prin generare de
radicali hidroxil:

69

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

O3 + h O2 + O*

(CH.05.21)

O* + H2O 2HO

(CH.05.22)

Figura CH.05.19. Reacia de formare a smogului fotochimic. (adaptare dup The Encyclopedia of
Earth)
Azotatul de peroxiacil (PAN), unul dintre componenii majori ai smogului fotochimic, se formeaz
prin oxidarea cu ozon a hidrocarburilor sau a compuilor organici volatili din aerul poluat:
RH + O3RCOOO

(CH.05.23)

n prezena dioxidului de azot din smogul fotochimic se formeaz azotat de peroxiacil:


RCOOO + NO2RCOOONO2

(CH.05.24)

Efectele sale se fac simite la concentraii de ordinul ppb, dup numai cteva ore de expunere
(cancerigen, iritant pentru ochi i mucoase, alergogen, poate declana probleme respiratorii).
Toxicitatea ridicat a acestuia se datoreaz solubilitii sale ridicate n ap. La concentraii mai
mari poate provoca daune serioase vegetaiei.
Cu toate c exist reglementri stricte privind emisiile de noxe de la autovehicule sau de la fabricile
de producere a acidului azotic i ngrmintelor, smogul fotochimic apare i n zilele noastre, la
valori mari de trafic i calm atmosferic sau n oraele de coast cu trafic intens, Atena, Los Angeles,
Tokyo, Mexico City. Nu toate oraele mari sunt supuse polurii cu smog oxidant, fiind necesare
cteva condiii eseniale pentru producerea acestuia: s fie degajate n atmosfer cantiti suficiente
de NOx, hidrocarburi i COV-uri, temperatura aerului s depeasc valorile medii pentru acea
perioad, s existe lumina solar din abunden pentru a permite desfurarea reaciilor induse
fotochimic i s existe condiii meteo stagnante.

70

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CH.05.5. Efectul de sera

Una dintre problemele cauzate de poluarea aerului este i cea de nclzirea global a planetei, ca
urmare a creterii temperaturii Pmntului. Cauza determinant este acumularea unor gaze
atmosferice n exces care permit radiaiei solare s penetreze atmosfera, s fie abosorbite sau
reflectate de suprafaa Pmntului, dar care blocheaz rentoarcerea i disiparea radiaiei termice n
spaiul cosmic. n mod obinuit, pe orice planet aflat pe orbita unei stele, o mare parte din radiaia
emis de aceasta i direcionat ctre planeta respectiv este absorbit la suprafaa planetei, care se
nclzete i radiaz energie napoi n spaiu.
Apariia i dezvoltarea vieii pe Pmnt a fost posibil tocmai datorit unor condiii propice ce au
determinat meninerea unui echilibru termic foarte strict la suprafaa pmntului (vezi figura
CH.05.20).
Unele dintre gazele din atmosfera Pmntului au un rol hotrtor n meninerea acestui echilibru
termic, pstrnd cald suprafaa Pmntului, similar ca incinta unei sere ce pstreaz interiorul cald
i permite dezvoltarea plantelor chiar i n anotimpurile cu temperatur mai sczut. Fr ajutorul
acestor gaze cu efect de ser care acioneaz ca o ptur n jurul Pmntului, toate cldura radiat ar
fi pierdut n spaiu i suprafaa pmntului ar fi rece i uscat. Ca urmare a existenei gazelor cu
efect de ser temperatura medie a Pmntului este de cca. +15 C n loc s fie de -18 C n lipsa
acestora.

Figura CH.05.20. Bilanul energetic stabilizat al atmosferei terestre. (sursa: Adaptare Wikipedia
dup J. T. (February 1997). Earths Annual Global Mean Energy Budget Bulletin of the
American Meteorological Society 78 (2): 197-208)

71

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Jean Baptiste Joseph Fourier, autorul lucrrii Thorie analytique de la chaleur (Teoria analitic a
cldurii), publicat n 1822, formuleaz i descrie pe larg n 1824 i reia n 1827 teoria efectului de
ser n care sumarizeaz c gazele din atmosfer sunt responsabile pentru temperatura relativ
constant de la suprafaa Pmntului i mai ales c o modificare a compoziiei atmosferice ar putea
crete temperatura suprafeei Pmntului. Fizicianul irlandez John Tyndall face primele
experimente la scar de laborator menite s confirme aceast teorie n 1858, iar chimistul suedez
Svante Arrhenius, autorul teoriei glaciaiunii, ofer n 1896 i prima expresie cantitativ creterii
temperaturii ca urmare a acumulrii de bioxid de carbon, expresie care este folosit i astzi:
T = ln

C
C0

(CH.05.25)

unde, T variaia de temperatur, , constant de proporionalitate, C0 , concentraia iniial de


dioxid de carbon, C , concentraia final de dioxid de carbon.
Odat cu revoluia industrial i cu folosirea intensiv a combustibililor fosili, concentraia estimat
de dioxid de carbon din atmosfer a oscilat pe un trend ascendent, temperatura medie a aerului n
apropierea suprafeei Pmntului crescnd n ultimul secol cu 0,74 0,18 C. Dioxidul de carbon nu
este singurul gaz capabil s produc fenomenul de efect de ser; metanul, freonii, oxizii de azot i
chiar i vaporii de ap sunt de asemenea gaze cu efect de ser. Dintre acestea dioxidul de carbon
este implicat n proporie de aproximativ 50 % n efectul de ser, metanul 19%, freonii 17%,
ozonul 8%, oxizii de azot 4%, vaporii de ap 2%.
Aparenta contradicie dintre concentraiile gazelor cu efect de ser enumerate mai sus i compoziia
procentual a atmosferei se explic prin faptul c aceste gaze nu au o contribuie egal n pstrarea
radiaiei termice emis de ctre Pmnt i implicit nu vor avea o contribuie egal la efectul de ser.
O molecul de metan are un impact de 20 de ori mai mare dect impactul unei molecule de dioxid
de carbon, cea de oxid de azot de 200 de ori mai mare, molecula de ozon de 2000 de ori mai mare
dect cea de bioxid de carbon (dublarea concentraiei de ozon din troposfer ar conduce la o
cretere a temperaturii atmosferice cu 1 oC), iar moleculele de freoni au o contribuie de la 3.000 la
4.000 de ori mai mare dect impactul unei molecule de dioxid de carbon.
Cum aceste valori sunt disputate s-a hotrt introducerea unui parametru predictor, Global-warming
potential (GWP), potenial de nclzire global. Acest indicator reprezint potenialul de nclzire
climatic a unui gaz cu efect de ser, raportat la efectul dioxidului de carbon, calculat n termeni de
potenial de nclzire pentru 100 de ani al unui kilogram de gaz, comparativ cu un kilogram de CO2
(vezi tabelul CH.05.2).
Protocolul de la Kyoto, vizeaz n mod direct reducerea gazelor cu efect de ser; termenul iniial a
fost stabilit pentru anul 2012, cnd cantitatea medie de GES (gaze cu efect de ser) prezentate n
tabelul de mai sus trebuie redus cu 5,2% n raport cu nivelul lor nregistrat n anul 1990, dar se
pare c aceast int este departe de realitate deoarece o serie de ri care au o contribuie major la
emisia gazelor cu efect de ser (China, SUA) nu l-au ratificat i nici implementat n legislaia lor
intern. Principalele msuri prevzute pentru atingerea obiectivelor Protocolului de la Kyoto sunt:
- restructurarea industrial prin creterea eficienei energetice i nlocuirea combustibililor fosili
bogai n carbon (crbune), cu combustibili mai sraci n carbon (gaze naturale) sau cu combustibili
alternativi i/sau energie provenit din resurse regenerabile;

72

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- restructurarea industriei energetice, astfel nct s devin mai eficient i mai puin poluant;
- reorientarea transporturilor spre mijloace mai puin poluante i cu consumuri reduse;
- eficientizarea energetic a construciilor i utilizarea surselor de energie regenerabil;
- utilizarea dispozitivelor i echipamentelor cu consum redus de energie (clas A sau A+);
- rempdurirea terenurilor defriate;
- reorientarea agriculturii ctre activitile care s mreasc fixarea i stocarea gazelor cu efect de
ser n sol.
Tabel CH.05.2. Valorile potenialului de nclzire global.
Valori ale GWP i durata de via n atmosfer
conform IPCC AR4 p212 2007

GWP

Durata de
"Global Warming Potentials". Climate Change 1995,
via, ani
The Science of Climate Change: Summary for
Policymakers. Technical Summary of the Working
Group I Report, page 22. 1995

Calculat pentru
100 ani

Metan

12

25

Protoxid de azot

114

298

HFC-23

270

14,800

HFC-134a

14

1,430

Hexafluorur de sulf

3200

22,800

Ca urmare a ratificrii Protocolului de la Kyoto, ara noastr i-a asumat urmtoarele angajamente:
- Reducerea cu 8% a emisiilor de gaze pentru perioada 2008-2012 fa de nivelul de emisii
nregistrate n 1989 (anul de referin);
- nfiinarea Sistemului Naional de estimare a emisiilor de gaze cu efect de ser, pn n 2007;
- Conceperea i punerea n practic a unor politici de susinere a dezvoltrii durabile;
- Stabilirea pn n anul 2008 a Registrului Naional de emisii de gaze cu efect de ser.
nclzirea global are efecte profunde n cele mai diferite domenii. Ca urmare a efectelor directe i
indirecte apar ridicri ale nivelului mrii, modificri climatice extreme, topirea ghearilor, dispariia
unor specii de plante i animale i schimbri privind starea de sntate a oamenilor. Exist i preri
contradictorii care susin c prin nclzirea planetei se produce vaporizarea unei cantiti mai mari
de ap, formndu-se nori suplimentari, care reduc efectul de ser. n ultimii ani s-au observat chiar
depuneri suplimentare de zpad n zona calotelor polare, ierni mult mai umede n multe zone
geografice. Dac asupra surselor naturale de gaze cu efect de ser (erupiile vulcanice, incendii
natural induse, reziduurile vegetale i animale aflate n descompunere) omul are un control limitat
(poate aciona prin mpdurirea zonelor afectate de incendii), sursele antropice sunt mult mai
numeroase att ca localizare ct i din punct de vedere al naturii i compoziiei gazelor cu efect de
ser, compuii chimici sintetici (freonii hexaflorura de sulf) avnd valori ale potenialului de

73

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

nclzire global de mii de ori mai mari dect ale celor naturale (dioxidul de carbon, metanul) i o
persisten mult mai mare n atmosfer. Cu ct nivelul de dezvoltare tehnologic este mai avansat
cu att mai mult amprenta carbonic (Carbon footprint) a rii respective este mai mare (vezi figura
CH.05.21).

Figura CH.05.21. Nivelul contribuiei rilor cu cele mai mari emisii de gaze cu efect de ser.
(sursa: XTB Online Trading (http://www.xtb.ro)).
Dintre sursele generatoare de gaze cu efect de ser de natur antropic asupra crora se pot efectua
reduceri ale emisiilor sunt:
- Sursele de emisii de dioxid de carbon ca urmare a arderii combustibililor fosili pentru producerea
energiei electrice n termocentrale, transporturi, industrie, pentru nclzire, climatizare etc.
- Sursele de emisii de metan, ca urmare a activitilor agricole (creterea vacilor), datorit scprilor
de gaze de sond, scprilor prin neetaneitile conductelor de transport i distribuie a gazului
metan
- Sursele de emisii de oxizi de azot din industrie i ca urmare a descompunerii ngrmintelor
chimice, a arderii combustibililor fosili i din sectorul transporturi;
- Sursele de emisii de compui halogenai datorit utilizrii n trecut a freonilor n instalaiile
frigorifice, n cele pentru stingerea incendiilor, n sprayuri sau ca urmare a utilizrii hexafluorurii de
sulf n comutatoarele de nalt tensiune ca protecie mpotriva arcurilor electrice.
- Creterea concentraiei aerosolilor, ca urmare a mineritului de suprafa.
UE se afl n prima linie n lupta mpotriva schimbrilor climatice, stabilind trei obiective principale
de ndeplinit pn n anul 2020:
- reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser cu 20%
- obinerea a 20% din necesarul de energie din surse regenerabile
- reducerea consumului de energie cu 20%.

74

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

ndeplinirea obiectivelor necesit aciuni coordonate pe mai multe planuri:


- pn n 2015, toi productorii din industria auto trebuie s reduc emisiile de CO2 ale vehiculelor
noi de pasageri cu 20% fa de nivelul anului 2007, industria auto fiind n acest momentul
rspunztoare pentru 12% din totalul emisiilor de CO2;
- introducerea de noi tehnologii certificate de reducere a emisiilor; acestea trebuie s reduc drastic
emisiile de CO2;
- creterea randamentului global de propulsie al vehiculelor i diminuarea consumului specific de
carburant fr a compromite sigurana;
- reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser generate de sectorul industrial, prin utilizarea
sistemului de certificate europene de emisii;
- mbuntirea eficienei energetice a echipamentelor i aparatelor electrocasnice (clas A i A+);
- creterea nivelului de utilizare a energiei regenerabile (solare, eoliene, hidro, biomas sau
biocombustibili);
- noi tehnologii de captare i stocare a CO2
- coordonarea strategiei europene de adaptare la schimbrile climatice;
- cofinanarea i creterea rolului cercetrii i inovrii, prin intermediul programului european LIFE.
Informaii suplimentare privind eforturile depuse de UE pentru a combate schimbrile climatice
datorate gazelor cu efect de ser, respectnd, n acelai timp, nevoile energetice europene pot fi
obinute consultnd Strategia pentru cretere economic Europa 2020.
CH.05.6. Tehnici de depoluare a aerului din incinte industriale

Efectele asupra sntii umane ale poluanilor aerului din interiorul incintelor industriale poate fi
simit la scurt timp dup expunere sau, eventual, muli ani mai trziu. Efectele imediate pot aprea
chiar i dup o singur expunere sau dup cteva expuneri repetate. Acestea includ iritaii ale
ochilor i mucoaselor, ameeli, dureri de cap i o stare de oboseal generalizat. Astfel de efecte
imediate sunt, de obicei, pe termen scurt i sunt uor tratabile. De cele mai multe ori tratamentul
presupune pur i simplu scoaterea persoanei expuse la sursa de poluare din acea incint industrial.
Vrsta i condiii medicale preexistente sunt doi factori eseniali. n alte cazuri, dac o persoan
reacioneaz la un poluant depinde de sensibilitatea individual, care variaz enorm de la o persoan
la alta. Unele persoane pot deveni sensibilizate la poluanii chimici i/sau biologici. Anumite efecte
imediate sunt similare cu cele de rceli sau alte boli virale, aa c este deseori dificil de a determina
dac simptomele sunt un rezultat al expunerii la poluarea aerului de interior. Din acest motiv, este
important s se acorde atenie la momentul i locul n care apar simptomele. n cazul n care
simptomele dispar atunci cnd o persoan este departe de acas i revin n cazul n care persoana se
ntoarce la locul de munc, este evident c acestea sunt cauzate de mediul de lucru.
Simptomele unor boli de tipul bolilor respiratorii, erupii cutanate, boli de ficat sau rinichi sunt
indicaii eseniale ale mbolnvirilor cronice ale persoanelor expuse la poluanii degajai n incintele
industriale.
Cum nu este posibil tehnic i nici fezabil economic nlocuirea n totalitate a personalului cu maini
automate, n incintele industriale n care este necesar prezena uman este mai eficient s se aplice
diverse tehnici de depoluare a aerului. n mod normal fiecare incint industrial are un specific

75

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

propriu, astfel nct nu exist o recomandare general i universal valabil pentru toate incintele
industriale, metodele alese fiind aplicate de la caz la caz. Exist ns trei strategii ce pot fi folosite
cu succes n combaterea polurii aerului din incintele industriale.
Controlul sursei de poluare

De obicei, cel mai eficient mod de a mbunti calitatea aerului din interior este de a elimina sau
diminua emisiile surselor individuale de poluare. Unele surse, cum ar fi cele care conin azbest, pot
fi dezafectate, eliminate, sigilate sau nchise, iar altele, cum ar fi sobe cu gaz, pot fi ajustate pentru a
mbunti arderea i a reduce cantitatea de emisii. n condiiile n care procesele tehnologice impun
anumite operaii ce nu pot fi eliminate (de exemplu degresarea) se pot gsi variante de substituie
(cum ar fi nlocuirea solvenilor organici volatili cu degresarea n soluii alcaline), care pot scdea
pe ansamblu costurile de depoluare. n foarte multe cazuri, controlul sursei de poluare implic o
analiz cost-beneficiu n sensul alegerii variantei economic viabile de a proteja calitatea aerului din
interior prin controlul polurii la surs sau prin intensificarea ventilaiei (creterea ventilaiei crete
i costurile energetice, fiind necesar i climatizarea, i n plus nu mai este eficient n momentul n
care ventilaia este oprit pentru ntreinere, reparaii sau opriri accidentale). Dintre tehnicile de
depoluare a aerului folosite n instalaiile industriale n conjuncie cu controlul sursei de poluare se
amintesc:
Desprfuirea

Desprfuirea este o tehnic de depoluare a materialelor particulate n care calitatea mediului


ambiant este imediat i simitor mbuntit. Aceast tehnic are la baz nlturarea particulelor
sedimentabile sau a particulelor de praf n suspensie prin diferite tehnici mecanice separative,
tehnici electrostatice, de reinere n strat poros sau tehnici hidraulice.
Desprfuirea nu este total, chiar i prin cele mai performante tehnici exist o anumit fracie a
materialelor particulate, cele cu diametru foarte mic ce trec de aceste sisteme i pot fi nc emise n
atmosfera. Principalele tehnici de reinere a prafului sunt:
- mecanice, avnd la baz gravitaia i ineria;
- electrostatice, avnd la baz ionizarea particulelor n cmp electric;
- strat poros, utiliznd caracteristicile curgerii fluidelor reologice;
- hidraulice, folosind diverse metode de splare.
Reducerea oxizilor

Denitrificarea i desulfurarea constau n reducerea i neutralizarea oxizilor de azot i de sulf i se


folosete din ce n ce mai puin n incintele industriale deoarece gazele de ardere rezultate fie au
circuit separat izolat, fie sunt eliminate prin sistemele de ventilaie adecvate. Un pas important spre
mbuntirea condiiilor de munc a fost nlocuirea n halele de producie acoperite a
motostivuitoarelor i a vehiculelor de transport intern bazate pe motoare cu combustie intern cu
electrostivuitoare i vehicule propulsate electric pe baterii rencrcabile.
Reducerea sau eliminarea compuilor organici volatili

Compuii organici volatili sunt eliminai prin adsorbia pe crbune activ, absorbia n uleiuri
minerale sau sintetice, condensarea i recircularea/reutilizarea materialului condensat.

76

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

mbuntirea ventilaie aerului n incint

O alt abordare pentru reducerea concentraiilor de poluani ai aerului din interior presupune
intensificarea debitului de aer proaspt ce ptrunde n incinta industrial. Metodele avansate de
ventilaie conin sisteme complexe de exhaustoare (extrag aerul viciat) i ventilatoare (introduc aer
proaspt) cuplate cu sisteme de climatizare (regleaz temperatura aerului la o valoare aleas pentru
a preveni ocul termic). Unele dintre aceste modele includ sisteme cu consum redus de energie
(ventilatoare cu recuperare de cldur, cunoscute i sub numele de schimbtoare de cldur aer-aer).
n cazul halelor industriale, sistemele de ventilare pot proiectate pentru a asigura fie o ventilare
local, fie una general/global sau chiar un sistem mixt de ventilare local i global.
Purificarea aerului

Purificatoarele de aer sunt versiuni combinate ntre sistemele de ventilaie i sistemele de depoluare
aplicate la controlul surselor de poluare i sunt n general eficiente pentru ndeprtarea particulelor
sau eliminarea poluanii gazoi prin oxidare fotocatalitic de exemplu, n condiiile unui grad de
dispersie ridicat i concentraii mai reduse ale agenilor poluani. Purificatoarele de aer conin n
mod obligatoriu un sistem exhaustor/ventilator pentru a mri convecia aerului i a-i fora trecerea
prin sistemul de purificare. Eficacitatea unui purificator de aer depinde de ct de bine realizeaz
ndeprtarea poluanilor aerului din interior (exprimat ca o rat de eficien procentual) i ct de
mult aer se atrage prin elementul de curare sau de filtrare (exprimat n metri cubi pe minut). Un
exemplu al acestor sisteme de purificare este i sistemul de purificare prin oxidare fotocatalitic/cu
ozon Air Oasis 5000.

77

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.06. Surse de poluare a apei i solului


Cuvinte-cheie
bioacumulare, erbicide, fungicide, insecticide, saturnism

CH.06.1. Principalii poluani de natur anorganic

Poluarea apei i a solului se produce ca urmare a ptrunderii, n mod direct sau indirect, n ap i n
sol, a unor substane sau a cldurii, a cror provenien este antropic sau natural. Acest fapt
determin o serie de consecine negative asupra ecosistemelor acvatice i terestre i implicit i
asupra sntii umane. Aceste surse de poluare acestea pot fi difereniate n funcie de modul de
emisie n surse punctiforme (atunci cnd poluantul este deversat ntr-un flux bine conturat, ex. apele
uzate menajere, oreneti, deversrile industriale etc.) i surse difuze de poluare (emisii evacuate n
mediu n mod dispers, pe o suprafa foarte mare, ex. emisiile provenite din traficul auto,
materialele particulate emise din industria construciilor sau metalurgic etc.).
Poluanii de natur anorganic sunt caracteristici domeniului industrial de activitate i au efecte
dintre cele mai diverse. Srurile anorganice conduc la creterea salinitii i duritii apelor, la
pierderea fertilitii solului. Clorurile n cantiti ridicate pun probleme deosebite la alimentarea cu
ap potabil, irigaii etc. Metalele grele au efecte toxice asupra tuturor organismelor ca urmare a
fenomenului de bioacumulare, fiind concentrate n organisme i transferate mai departe pe tot
parcursul lanului trofic. Srurile de azot, nitraii, nitriii i cele de fosfor, fosfaii induc o dezvoltare
accelerat a algelor la suprafaa apelor cu consecine dezastruoase asupra biotopului respectiv.
Nitraii

Nitraii sau azotaii sunt substane chimice avnd n componena lor ionul ( NO3 ) , i au provenien
natural (salpetru natural, gunoiul de grajd, produi rezultai din descompunerea unor deeuri
organice) rezultnd din nitrificarea pe cale natural a ionului de amoniu, ( NH 4 ) + sau sintetic
(ngrminte chimice, azotai de sintez). Sub influena factorilor de mediu, o parte din acetia se
transform n nitrii ( NO2 ) . Avnd o solubilitate ridicat, o parte din apele contaminate cu nitrai se
infiltreaz n sol i, dac valoarea concentraiei acestora este foarte mare, apare un exces de nitrai
n sol ce se concentreaz din cauza inabilitii plantelor de a absorbi i metaboliza toat cantitatea.
Acelai fenomen are loc atunci cnd o cantitate mult mai mare dect cea strict necesar de
ngrminte chimice este mprtiat pe terenurile agricole considernd, n mod greit, c excesul
este benefic. Dac solul nu conine un substrat argilos impermeabil, nitraii ajung mai departe n
apele subterane, freatice, contaminndu-le i reducnd pn la anulare potabilitatea apelor din puuri
sau apelor de aduciune.
Partea de ape contaminat cu nitrii care nu s-a infiltrat n sol ajunge n apele de suprafa, unde
alturi de fosfai i amoniu, determin procesul de eutrofizare (acumularea n exces a nutrienilor n
ecositemele acvatice). Urmarea acestui proces este o dezvoltare accelerat a algelor (nfloriri algale,

78

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

proliferarea excesiv a algelor) conducnd la deteriorarea calitii apei, scderea oxigenului dizolvat
i dispariia faunei acvatice (zooplanctonul, petii i crustaceii). Acumularea nitrailor n legumele i
fructele folosite la alimentaia uman (spanacul concentreaz foarte bine nitrai i nitrii) determin
o scderea a cantitii de oxigen transportat de globulele roii din snge, n cazuri extreme
conducnd la cianoz, asfixie i chiar moarte (methemoglobinemie - boala "copilului albastru").
Alte efecte secundare identificate ca fiind cauzate de nitrai i nitrii sunt inhibarea captrii iodului
de ctre tiroid i formarea unor substane cu potenial cancerigen.
Metalele sunt elementele chimice majoritare n sistemul periodic, cca. 80%. Dac unele dintre ele
sunt stabile i ionizeaz doar n condiii deosebite, (Au, Pt), cea mai mare parte a metalelor pot
suferi uor procese de ionizare, trecnd n forma lor oxidat de ioni metalici:

M
M z + + ze

(CH.06.1)

Spre deosebire de nitrai, care pot fi redui n cadrul ciclului azotului pn la azot elementar, ionii
metalici ca particularitate faptul c nu sunt degradabili sub aciunea factorilor de natur biotic sau
abiotic. n plus, solubilitatea ridicat a metalelor sub form ionic determin o potenare a
toxicitii acestora comparativ cu metalele aflate n form elementar. Sursele de ioni metalici pot
fi naturale sau artificiale, cele din urm determinnd n mare msur nivelul ridicat de poluare cu
ioni metalici. Din multitudinea metalelor capabile s genereze ioni cu potenial nociv (toate acestea
fiind reglementate cu limite maximale stricte), n cadrul Uniunii Europene se pune un accent
deosebit pe controlul i limitarea a unui numr de unsprezece elemente considerate deosebit de
toxice: arsen, (As), cadmiu, (Cd), cobalt, (Co), crom, (Cr), cupru, (Cu), mercur/hidrargir, (Hg),
nichel, (Ni), mangan, (Mn), plumb, (Pb), staniu, (Sn) i taliu, (Tl).
Toxicitatea ionilor metalici depinde puternic de starea de oxidare, mobilitatea acestora i de reaciile
n acetia sunt implicai n ap sau n sol. Forma Cr6+, cancerigen i genotoxic este de cca. 20 de
ori mai toxic dect Cr3+. Mobilitatea ionilor este accelerat pentru majoritatea lor n mediu acid,
excepie ionul de molibden care este mai mobil n mediu alcalin. Solurile au o capacitate inerent de
a tampona i diminua, ntre anumite limite, ionii metalici, n funcie de tipul, structura, compoziia,
textura i coninut de humus din sol, prin procese de adsorbie, absorbie, schimb cationic, procese
de reducere.
Arsenul

Arsenul este unul dintre cei mai toxici poluani, fiind utilizat n principal ca ingredient al unor
insecticide i raticide, pulberile i apele reziduale provenite de la fabricile productoare de astfel de
substane fiind principalele surse de poluare cu arsen a mediului. Particularitatea compuilor cu
arsen const n faptul c eliminarea lor din organism este foarte lent, determinnd stocarea prin
acumulare i concentrare. Chiar i n cazul ptrunderii n organism a unor cantiti infime, fr
semnificaie toxicologic, dar pentru o perioad ndelungat de timp, riscul este destul de mare
(acest lucru a fost cunoscut de mult timp, arsenul fiind folosit n trecut ca otrav cronic, fr
antidot). Intoxicaia acut cu arsen se produce la ingerarea voit sau accidental a compuilor
anorganici ai arsenului, n care acesta se regsete sub form ionic, As3+ sau As5+, doza letal de
arsen, sub form de sare anorganic trivalent, fiind de 1,5 mg/kg corp. Semnele intoxicaiei acute
apar ntr-o or de la ingerare i constau n senzaie de constricie la nivelul faringelui, dificultatea de
deglutiie, dureri abdominale, vrsaturi. Urmeaz apoi crampe ale muchilor striai, sete puternic,

79

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

hematurie. Pielea devine rece i palid, pulsul este accelerat dar slab, hipotensiune arterial, urmat
de com i moarte.
Intoxicaia cronic apare la administrri repetate de medicamente ce conin compui cu arsen sau
prin expunerea ndelungat la cantiti mici de arsen, simptomele fiind slabe i neltoare: apatie,
depresie, greuri i vrsaturi, diaree sau constipaie. Apar apoi semnele caracteristice: congestie
conjunctival, rinit, faringit, stomatit, hipersalivaie, hiperpigmentarea (melanoza arsenical)
gtului i pleoapelor. Limita maxim a arsenului n ap sau n alimente este situat la valoarea 0,1
ppm, peste aceasta valoare produsul fiind considerat toxic.
Plumbul

Existena i persistena ionilor de metale grele n ap i n sol i nu n ultimul rnd i toxicitatea lor
este strns legat de istoricul lor industrial i de utilizarea lor trecut sau curent. De exemplu, cu
toate c ionii de arsen sunt mult mai toxici dect cei de plumb, problemele majore sunt la poluarea
cu plumb, din cauza folosinei pe scar larg a plumbului. Plumbul este unul din metalele grele cu
potenial toxic ridicat i cu o rspndire extins att n ap ct i n sol. Dintre sursele de poluare cu
plumb se amintesc industria extractiv, industria chimic (lacuri, grunduri i vopsele), farmacie
(medicamente de uz extern pe baz de acetat de plumb), industria auto (acumulatoarele cu plumb) i
transporturile, benzina aditivat cu tetraetil de plumb, utilizat n trecut pe scar larg (n prezent
este interzis aditivarea benzinei cu acest compus). Odat ajuns n ap sau n sol, plumbul este
preluat de plante prin absorbie radicular sau ingerat de ctre animale sau om ca material particulat,
prin intermediul cilor respiratorii sau sub form ionic, din plante (n concentraie mai ridicat ca
urmare a bioacumulrii).
Ajuns n organism, plumbul se integreaz rapid n constituenii celulari, prin intermediul
eritrocitelor, fiind distribuit n esuturi, n special n ficat i rinichi. De aici el este mobilizat i se
depune n oase sub forma de fosfat teriar de plumb insolubil, unde formeaz veritabile depozite, iar
prin metabolismul su foarte asemntor cu cel al calciului blocheaz depunerea de calciu
producnd decalcifierea oaselor (osteoporoza). Dac intoxicarea cu plumb este cronic, se
instaleaz boala specific denumita saturnism, cu semne distincte manifestate prin paloarea fetei,
pierderea dinilor, dureri abdominale, conducnd n final la paralizie. Limita maxim acceptabil a
concentraiei de plumb n cazul produselor alimentare a fost stabilit la 0, 5 ppm.
Cadmiul

Cadmiul este un metal foarte des ntrebuinat datorit proprietilor sale anticorozive, la protejarea
fierului i oelului sau ca element de aliere al oelurilor speciale. Ptrunderea cadmiului n organism
n forma sa ionic determin o inhibare a enzimelor sulfhidrice, conducnd la leziuni ale esuturilor
(n special cele pulmonare). n intoxicaia acut moderat se disting 3 faze: edem pulmonar acut,
pneumonie proliferativ, leziuni pulmonare permanente. Doza letal de cadmiu, ptruns n organism
prin inhalare este de cca. 0,5 mg/kg corp. Expunerile la cantiti reduse, dar pentru o perioad
ndelungat de timp, este evideniat prin nglbenirea dinilor, carii dentare generalizate, scderea
hemoglobinei. Limita maxim acceptabil a cadmiului n produsele furajere sau alimentare este de
0,075 ppm.
Mercurul i bioacumularea

80

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Bioacumularea metalelor grele este foarte bine documentat ca urmare a unor incidente trecute. n
anul 1953, n localitatea Minamata, Japonia s-a nregistrat un grav episod de intoxicaie cu
numeroase decese. Zona comun a mbolnvirilor a fost localizat ca fiind consumul de pete
capturat n golful Minamata (puternic poluat cu compui cu mercur). n urma analizelor de laborator
s-a stabilit c n carnea i organele comestibile ale petilor exista o cantitate de mercur, care ntr-un
kg de produs atingea nivelul dozei letale pentru om.
n lanul trofic al apelor fitoplanctonul fixeaz n medie 0,003 ppm mercur; zooplanctonul
consumator de fitoplancton n proporie de 10:1, va conine de 10 ori mai mult; petele care
mnnc zooplanctonul, amplific de alte 10 ori nivelul de concentraie; fiecare pete, consumat de
petii carnivori crete coninutul de nc 10 ori. Bilanul global estimat pe lanul trofic indic un
coeficient de amplificare de peste 4 ordine de mrime (10.000 de ori), n multe cazuri fiind chiar
mult mai mare (n Marea Baltic s-au gsit 196 mg Hg/kg n carne i 210 mg Hg/kg n ficat).
Normele oficiale de sntate stabilesc limitele maxime de mercur n pete la 0,5 ppm, iar n alte
crnuri la 0,1 ppm.
Efectul mercurului asupra animalelor i omului este devastator. Mercurul, spre deosebire de alte
metale, este toxic att n forma elementar, neoxidat (mercurul, metal n stare lichid la
temperatura camerei, trece uor n form de vapori, vapori ce sunt aspirai n interiorul
organismului) ct i n form ionic. Intoxicaiile acute cu cantiti ridicate de mercur se soldeaz de
cele mai multe ori cu moartea, din cauza aciunii mercurului asupra rinichilor. Alterarea echilibrului
electrolitic i a distribuiei lichidelor n organism favorizeaz ocul preletal i, dac nu se intervine
medical rapid, moartea. Intoxicaiile cronice, cu cantiti mici, conduc la stomatite, colite, leziunile
renale progresive, anemie. Sistemul nervos central este afectat inducnd insomnie, halucinaii,
depresie, modificri comportamentale, tendine suicidale.
Zincul i cuprul ntre elemente benefice i otrav
Zincul

Sursele principale de poluare cu zinc se regsesc n industria metalurgic (galvanizarea termic sau
electrochimic n scopul proteciei anticorozive pasive), industria lacurilor i vopselelor (alb de
zinc), n tbcrii i n industria chimic de sintez. n cantiti mici, zincul este indispensabil vieii,
fiind unul dintre cele mai importante oligoelemente (necesarul zilnic pentru om variind ntre 5-10
micrograme/zi). n plante, el ia parte la formarea clorofilei, stimuleaz coacerea fructelor, formarea
seminelor i mrete rezistena cerealelor la diveri duntori. n esuturile organismelor animale i
umane are un rol deosebit n formarea i reglarea mecanismelor hormonale. Un deficit de zinc
determin anorexia, ntrzierea n cretere, hipogonadismul (deficit de hormoni sexuali), alopecia
(pierderea prului), bolile cu caracter imun, dermatitele, ntrzierea vindecrii plgilor, cecitatea
(orbirea) nocturn i letargia mintal.
O cantitate mare de zinc, de ordinul a sute de mg/zi, ingerat sau inhalat, conduce la formarea de
compleci stabili cu hemoglobina, reducnd capacitatea de oxigenare a celulelor, contracii
musculare, afeciuni ale dermei, n cazuri extreme chiar diminuarea capacitii de reproducere pn
la sterilitate total. Astfel de intoxicaii au fost documentate extins n cazul lucrtorilor din industria
metalurgic, a celor ce consum alimente sau buturi acide pstrate mai mult timp n recipiente din

81

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

tabl zincat. Intoxicaia acut este reversibil, zincul avnd un potenial toxic redus, limita
maxim acceptat pentru zincul coninut n alimente fiind n zona 50 - 70 ppm.
Cuprul

Cuprul este un alt oligoelement indispensabil vieii, iar problemele asociate toxicitii lui n cantiti
ridicate sunt legate de aria de rspndire foarte mare, gsindu-se peste tot, n apa, aer, sol, precum i
n esuturile plantelor i animalelor. Sursele principale de poluare cu cupru se regsesc n industria
metalurgic, industria electronic, industria constructoare de maini, industria chimic, agricultur
(fungicide i germicide). n cantiti de ordinul microgramelor pn la mg/zi, el este necesar
animalelor terestre pentru catalizarea sintezei hemoglobinei i pentru multe alte animale terestre i
marine (molute, crustacei, cefalopode) pentru includerea n structura hemocianinei (compus de
culoare albastr cu funcie identic hemoglobinei dar la molute).
Cazurile de manipulare neglijent sau supradozare sunt principalele surse de risc pentru om i
animale. Alimentele, buturile i furajele cu un coninut ridicat de cupru, pot determina n
intoxicaiile cronice aciuni astringente i iritative, tulburri grave gastro-intestinale, ciroza
hepatic, ficatul fiind punctul de acumulare i concentrare. Intoxicaiile acute sunt reversibile
datorit prezenei reflexului prompt de vom cu evacuarea instantanee a coninutului stomacal.
Concentraiile maxime admise de cupru n alimente se situeaz ntre 3 5 ppm.
CH.06.2. Poluani organici

Cu excepia polurilor cu compui petrolieri, poluarea solului i a apei cu compui organici este
legat mai puin de deversrile accidentale, fiind cauzat de utilizarea abuziv, fr discernmnt a
unor categorii speciale de compui organici de sintez, destinai pentru a crete productivitatea n
domeniul agriculturii i a nltura discomfortul cauzat de anumite organisme. Toxicitatea acestor
compui organici de sintez este determinat de tipul structurii acestora, de mrimea moleculei,
mecanismul de inducere a transformrilor fiziologice i de organismul care recepteaz expunerea.
Dei iniial s-a crezut c se pot concepe i sintetiza clase de compui organici destinai pentru
anumite tipuri de organisme, cunoscute generic sub numele de pesticide (raticide, pentru roztoare,
insecticide pentru insecte, acaricide, pentru acarieni/pienjeni, fungicide pentru ciuperci, erbicide
pentru plantele considerate duntoare, bactericide, pentru bacterii), a fost doar o simpl problem
de timp pn cnd s-a contientizat faptul c nu exist selectivitate total.
Administrarea acestor grupe de antiduntori a afectat n mare msur i celelalte verigi ale lanului
trofic, ele trecnd bariera speciilor prin simplul mecanism de prad/prdtor. Mai mult, pe msur
ce erau administrate, trebuia crescut progresiv doza, o parte din specii suferind mutaii i devenind
rezistente la dozele crezute iniial ca fiind letale. Odat cu creterea dozelor de administrare a
crescut i bioacumularea acestor poluani, sistemul fiind analog unui sistem ce efect de
autoamplificare, conducnd la multiplicarea consecinelor nedorite. Mai mult, degradabilitatea i
biodegradabilitatea redus a acestor poluani organici a determinat o accelerare a acumulrilor n sol
i n apele de suprafa sau subterane.
Pesticide

82

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Organizaia Mondial pentru Agricultur i Alimentaie a definit termenul de pesticid ca fiind


orice substan sau amestec de substane destinate pentru prevenirea, distrugerea sau controlul
duntorilor, inclusiv al vectorilor bolilor umane sau animale, speciilor nedorite de plante sau
animale care cauzeaz prejudicii n timpul produciei sau interfer cu producia, prelucrarea,
depozitarea, transportul sau comercializarea de produse alimentare, produsele agricole de baz,
lemn i produse din lemn sau hran pentru animale. Pesticidele sunt substane organice derivate
(organoclorurate, organofosforice, carbamai) ce pot perturba metabolismul organismului vizat.
Insecticide

Unul dintre cele mai rsuntoare cazuri de poluare cu insecticide (pesticide ce vizeaz distrugerea
insectelor) este cel al istoricului DDT-ului (1,1,1-triclor-2,2-di(4-clorofenil)-etan, cunoscut popular
sub numele de diclor-difenil-tricloretan, de aici si prescurtarea). Acesta a fost cel mai mult utilizat
insecticid (cantitativ i ca arie de utilizare) fiind nlocuit doar pentru o scurt perioad de timp cu
hexaclorciclohexanul (HCH). Sintetizat pentru prima dat n anul 1874 de ctre Othmar Zeidler,
este folosit experimental pe post de insecticid abia n 1939 de ctre Paul Hermann Mller (primete
premiul Nobel n 1948) i comercializat pe scar larg sub denumirea comercial Gesarol i
Neocid n special pentru combaterea gndacului de Colorado. Eficacitatea deosebit de ridicat
(acioneaz prin perturbarea raportului sodiu/potasiu al fibrei nervoase, fornd celulele nervoase s
transmit n mod continuu, organismul murind de epuizare) determin folosirea acestuia n timpul
celui de-al doilea rzboi mondial pentru combaterea pduchilor la soldai i stoparea cu succes a
epidemiei de tifos 1943-1944). Acesta este supraintitulat Produsul Miraculos i folosirea sa este
extins n Pacificul de Sud la combaterea malariei, devenind prima experien de globalizare n
domeniul combaterii duntorilor. Primele efecte de bioacumulare devin observabile la finalul
anilor 1940, cnd este detectat n carnea i n laptele de vac.
n anii 1960 DDT-ul era cel mai folosit insecticid din agricultur, doza fiind ntre 0,5 - 35 kg
DDT/ha, n regiunile cu malarie ajungnd pn la 150 kg DDT/ha. Tot de atunci dateaz i primele
observaii referitoare la efectul nociv asupra oamenilor i animalelor (afeciuni hepatice,
neurologice, scderea fertilitii, aciune cancerigen). n plus, ntre 1955 i 1972 au fost identificate
19 specii de nari devenite rezistente la DDT, astfel nct malaria reizbucnete n for n Africa.
Studii amnunite efectuate n acea perioad au artat c sunt necesari pn la 15 ani pentru
degradarea DDT-ului, astfel nct n 1972 este interzis. Aceast interdicie nu este aplicat uniform,
astfel nct a mai fost folosit n unele ri pn prin anii 90 ai secolului trecut, cantitatea de DDT
care este prezent nc n mediul nconjurtor determinnd reevaluarea perioadei de degradabilitate
prin extindere la 50-80 ani (timp de njumtire de 10 ani). n prezent se folosesc ca insecticide
compuii organofosforici (paration, fosfamidon) i carbamaii (carbofuran, aldicarb, aminocarb),
compui cu biodegradabilitate sporit, care acioneaz prin inhibarea enzimei acetilcolinesteraza,
permind acetilcolinei s menin activate impulsurile nervoase pe termen nedefinit conducnd la
contracii tetanice i paralizarea organismului.
Substituirea insecticidelor organoclorurate cu cele de tip carbamai nu a rezolvat problema.
Carbofuranul este responsabil pentru distrugerea unui numr ridicat de psri, el fiind interzis astzi
n SUA. n 1996, s-a raportat c utilizarea monocrotofos-ului, un insecticid organofosforic,
mpotriva lcustelor n Argentina a determinat uciderea unui numr mare de ulii Swainson, specie
aflat pe cale de dispariie. Problemele de poluare asociate cu folosirea insecticidelor sunt n mod

83

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

direct legate i de doza de administrare. Se estimeaz c peste 98% dintre insecticidele pulverizate
ajung la o alt destinaie dect cea a speciilor int prin intermediul polurii pe termen lung a apei i
a solului. n plus, utilizarea insecticidelor reduce biodiversitatea, afecteaz fixarea azotului n sol,
distruge habitatului psrilor.
Fungicide

Fungicidele sunt substane care au capacitatea de a ncetini sau a mpiedica formarea sau a ncetini
dezvoltarea ciupercilor. Zeama bordelez (amestec de sulfat de cupru i hidroxid de calciu) este una
dintre cele mai vechi (a aprut n 1885) i mai folosite soluii de fungicid de contact. Este utilizat
cu precdere n viticultur pentru combaterea bolilor cauzate de ciuperci/fungi: mana, monilioza sau
finare. Problemele de mediu ridicate de acest fungicid sunt legate de acumularea sulfatului de
cupru n sol i trecerea acestuia, datorit solubilitii ridicate, n apele de suprafa sau subterane.
Odat cu dezvoltarea agriculturii, cerina de fungicide sintetice de contact a crescut n mod
continuu, fiind produse o gam larg de fungicide organice avnd la baz compui fenolici de
derivai ai chinonelor i hidrochinonelor. Pe parcursul anilor 1970, au nceput s se acumuleze
dovezi nsemnate despre un numr de efecte negative ale fungicidelor organice n rndul psrilor i
animalelor mici.
La nceputul anului 2012, o mare firm productoare de buturi nealcolice a sesizat autoritatea
pentru protecia consumatorului dup ce a descoperit n diferite produse coninnd suc de portocale
un fungicid interzis. Este vorba de Carbendazim, fungicid care nu este aprobat pentru utilizarea n
produsele din SUA, dar este folosit intens n Brazilia pentru combaterea diferitelor specii de
ciuperci pe plantaiile de portocale.
Erbicide

Erbicide sunt substane utilizate pentru a distruge plantele nedorite (buruieni). Erbicidele distrug
selectiv obiective specifice, lsnd n acelai timp cultura dorit neafectat. Cantitativ, ele
reprezint proporia cea mai mare din toate utilizrii pesticidelor agricole (ntre 60-70%). Primul
erbicid de sintez utilizat pe scar larg a fost acidul 2,4-diclorofenoxiacetic, abreviat ca 2,4-D,
fabricat ncepnd cu anul 1940. Uor i ieftin de produs, cu un caracter neselectiv, a rmas i astzi
unul dintre cele mai frecvent utilizate erbicide din lume. Variantele de derivai sub form de esteri
au redus gradul de toxicitate al acestora pentru mamifere. n 1950 i-au fcut apariia derivaii
triazinici (AtrazinTM), mult mai eficieni, dar odat cu acetia au aprut problemele serioase de
poluarea apelor i solului. Atrazin este ideal pentru administrat pe solurile acide, unde se
degradeaz rapid. Pe solurile neutre i alcaline, persistena acestuia este ridicat, de ordinul
sptmnilor, producnd contaminarea apelor freatice. Glifosatul, introdus n 1974 pentru controlul
neselectiv al buruienilor, a ridicat suspiciuni pe termen lung privind declanarea bolii Parkinson.
Spre deosebire de insecticide i fungicide, unde se putea discuta de efecte ecologice ca urmare a
toxicitii directe, efectele negative asupra mediului cauzate de erbicide sunt determinate de
schimbrile de habitat i de scderea n abundena a speciilor de psri care se bazeaz pe plantele
distruse/buruieni pentru hran i adpost. Mai mult, utilizarea erbicidelor n silvicultura pentru a
favoriza anumite tipuri de copaci la mpdurire poate provoca o scdere considerabil n populaiile
de psri.

84

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CH.06.3. Depozitarea deeurilor solide poluante

Depozitarea deeurilor solide poluante este parte integrant a unui concept mult mai larg, cunoscut
sub numele de gestionarea deeurilor sau managementul deeurilor. Aceast titulatur cuprinde
concepte precum colectarea selectiv, transportul, neutralizarea, tratarea, reciclarea i depozitarea
deeurilor, avnd ca scop reducerea efectului lor nociv asupra sntii oamenilor, a mediului,
administrarea mai bun a locurilor de depozitare i economisirea unor resurse naturale prin
reutilizarea prilor recuperabile.
n cea de-a doua parte a secolului trecut s-a contientizat tot mai mult opinia c deeurile constituie
o problem i c metodele de tratare prin depozitare sau incinerare nu mai sunt adecvate. n plus
problema recuperrii i reciclrii materialelor care intr n componena acestora n scopul
minimizrii volumului de deeuri ce ar trebui depozitate i a scderii necesitii tot mai stringente
pentru noi resurse de materii prime naturale. A aprut astfel conceptul de gestionare integrat a
deeurilor n dorina de a aplica acolo unde se poate, msurile cele mai favorabile, urmnd ca
msurile cele mai nefavorabile (printre care i depozitarea deeurilor) s fie aplicate doar ca o
ultim soluie, figura CH.06.1.

Figura CH.06.1. Gestionarea integrat a deeurilor. (adaptare dup Waste hierarchy ; sursa:
Wikipedia)

n prezent, n UE, exist peste 28 de directive privind gestionarea deeurilor. O ilustrare


semnificativ a tipurilor de deeuri este prezentat n tabelul CH.06.1.
Dup o serie de operaii preliminare (colectarea selectiv a deeurilor, transportul, separarea
recuperatorie, separarea solid-lichid, tratarea etc.) deeurile solide ajung la faza de depozitare. Nu
toate deeurile sunt depozitate n acelai loc existnd depozite separate n funcie de gradul de
toxicitate i periculozitate al deeurilor. Astfel, n funcie de tipul de deeu, locaiile se clasific n:
- depozite destinate deeurilor periculoase (clasa a);
- depozite destinate deeurilor nepericuloase (clasa b);
- depozite destinate materialelor inerte (clasa c);

85

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- depozite destinate deeurilor unui singur fel de deeuri.


Tabel CH.06.1. Clasificarea deeurilor conform Directivei 2006/12/CE. (sursa: Menine Romnia
Curat )
Simbol

Tip deeu

Q1

Reziduuri de producie sau de consum, nespecificate altfel n continuare

Q2

Produse care nu corespund specificaiilor

Q3

Produse al cror termen de garanie a expirat

Q4

Materiale deversate n mod accidental, pierdute sau care au suferit alte incidente

Q5

Materiale contaminate sau ptate n urma unor aciuni planificate (de exemplu, reziduuri
de la activiti de curire, ambalaje, containere etc.)

Q6

Piese inutilizabile (de exemplu, baterii rebutate, catalizatori epuizai etc.)

Q7

Substane a cror performan nu mai este satisfctoare (de exemplu, acizi contaminai,
solveni contaminai, sruri de amestec epuizate etc.)

Q8

Reziduuri din procese industriale (de exemplu, zgur, reziduuri de la distilare etc.)

Q9

Reziduuri din procese de captare a poluanilor (de exemplu, nmol de la epuratoare de


gaze, praf de la filtre de aer, filtre uzate etc.)

Q10

Reziduuri din prelucrare mecanic / finisare (pan, zguri mcinate etc.)

Q11

Reziduuri din extracia i prelucrarea materiilor prime (de exemplu, reziduuri miniere,
reziduuri din exploatarea zcmintelor de petrol etc.)

Q12

Materiale contaminate (de exemplu, uleiuri contaminate cu PCB etc.)

Q13

Orice materiale, substane sau produse a cror utilizare a fost interzis prin lege

Q14

Produse care nu mai au utilizare pentru deintor (articole rebutate, uzate etc.)

Q15

Materiale contaminate, substane sau produse rezultate din aciuni de remediere a


solului

Q16

Orice materiale, substane sau produse care nu sunt incluse n categoriile menionate
anterior.

86

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Depozitarea unui deeu nu trebuie privit doar ca o simpl debarasare a unui material nedorit sau
nefolositor. Depozitele de deeuri sunt obligate prin legislaie s dispun de perimetre ngrdite cu
acces restricionat, sisteme de paz, laboratoare de analiz, instalaii de recuperare a gazului de
depozit i de tratare a levigatului (fracia lichid ce se separ din deeurile solide), de utilaje
(buldozere, ncrctoare, compactoare, etc.) i de servicii de ntreinere auxiliare. Clasa deeurilor
periculoase este format din deeuri care au cel puin una din urmtoarele proprietile specificate
n tabelul CH.06.2.
Deeurile solide poluante sunt ncadrate n categoria deeurilor periculoase i se regsesc n
subclasele H1 H8, H10 H14, singura subclas neacoperit fiind cea a deeurilor infecioase, H9.
Stocarea deeurilor solide poluante necesit depozite speciale total diferite de gropile sau rampele
de gunoi menajer. Ele sunt organizate sub form de halde, depozite acoperite sau depozite
subterane, n funcie de provenien i de tipul deeului: depozite pentru deeurile din industria
energetic, din industria chimic, din industria metalurgic, din industria minier, fiecare din aceste
depozite avnd specificul su. Din punct de vedere constructiv, cele de suprafa sunt formate din
construcii de beton cptuit cu polietilen sau alt material inert n funcie de specificul deeului,
acoperite total sau parial, sau prin forarea n teren a unor puuri betonate n care sunt depozitate
deeurile. Depozitele subterane sunt de cele mai multe ori construite n mine abandonate, i aici se
are n vedere impermeabilizarea i imobilizarea deeurilor n matrici de nglobare din argile,
geocompozite, beton, urmat de betonarea galeriilor i nchiderea lor complet cu straturi de beton
ramforsat cu agregate grele, magnetit, etc. Indiferent de tipul lor (de suprafa sau adncime),
depozitele de deeuri solide poluante nu se amplaseaz arii protejate, rezervaii, situri istorice sau
arheologice. Ele nu pot fi construite n apropierea oricrei cladiri, distana minim prevazut fa de
aceasta fiind de 1000 m.
Un caz aparte de deeuri solide poluante l constituie cel al deeurilor radioactive. Acestea nu pot fi
eliminate sau fcute inofensive prin distrugere (prin reprocesare sunt recuperate o parte din
componente, dar concentraia de material radioactiv n deeul final crete), ci doar prin depozitare,
pe o perioad foarte lung de timp, de ordinul zecilor sau sutelor de ani, n funcie de timpul de
njumtire al izotopilor depozitai.
Direciile de evoluie n gestionarea deeurilor nu pornesc de la ideea creterii i perfecionrii
capacitilor de stocare i depozitare, ci de la adoptarea de noi tehnologii, care s produc deeuri n
cantitate ct mai mic, netoxice, dac este posibil, iar dac nu, acestea s fie ntr-o form ct mai
uor de tratat.

87

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Tabel CH.06.2. Proprieti ale deeurilor care fac ca acestea s fie clasificate ca periculoase. (sursa:
Gestionarea Deeurilor)
Substane i preparate capabile prin orice mijloace, dup depozitare, s produc alt substan
H13
(de exemplu, levigat), care posed oricare din caracteristicile prezentate mai sus.
Simbol
Proprietate
H14
H1

Ecotoxice: substane i preparate care prezint sau pot prezenta riscuri imediate sau
Explozive: substane i preparate care pot exploda sub efectul unei scntei sau care sunt mai
ntrziate pentru unul sau mai multe sectoare ale mediului nconjurtor.
sensibile la ocuri sau frecare dect dinitrobenzenul.

H2

Oxidante: substane i preparate care produc reacii puternic exoterme n contact cu alte
substane, mai ales cu substane inflamabile.

H-3A

Foarte inflamabile: substane lichide i preparate care au punctul de aprindere sub 21 C,


substane i preparate care se pot nclzi i aprinde n contact cu aerul la temperatura mediului
ambiant fr energie suplimentar, substane solide i preparate care se pot aprinde uor dup
contactul rapid cu o surs de aprindere, substane gazoase i preparate inflamabile n aer la
presiune normal, substane i preparate care n contact cu apa sau cu aerul umed, produc gaze
uor inflamabile

H3-B

Inflamabile: substane lichide i preparate care au punctul de aprindere egal sau mai mare de
21 C i mai mic sau egal cu 55 C.

H4

Iritante: substane i preparate necorozive care, prin contact imediat, prelungit sau repetat cu
pielea sau mucoasele, pot cauza inflamaii.

H5

Nocive: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot constitui riscuri limitate pentru sntate.

H6

Toxice: substane i preparate (inclusiv substane i preparate foarte toxice) care, dac sunt
inhalate sau ingerate sau dac penetreaz pielea, pot produce vtmri serioase, acute sau
cronice pentru sntate i pot fi chiar letale.

H7

Cancerigene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot induce cancerul sau creterea incidenei lui.

H8

Corosive: substane i preparate care pot distruge esuturile vii la contactul cu acestea.

H9

Infecioase: substane cu coninut de microorganisme viabile sau toxinele acestora care sunt
cunoscute ca producnd boli pentru om sau altor organisme vii.

H10

Teratogene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot induce malformaii congenitale neereditare sau creterea incidenei acestora.

H11

Mutagene: substane i preparate care, dac sunt inhalate sau ingerate sau dac penetreaz
pielea, pot produce defecte genetice ereditare sau creterea incidenei acestora.

H12

Substane i preparate care produc gaze toxice sau foarte toxice n contact cu apa, aerul sau un
acid.

88

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

CH.06.4. Aspecte referitoare la poluarea i degradarea solului

Solul este partea superioar a litosferei, stratul superficial al scoarei Pmntului, aflat ntr-o
continu transformare sub influena factorilor de mediu, n care se dezvolt viaa vegetal. El s-a
format de-a lungul a sute de milioane de ani, ca rezultat al interaciunii ntre componenii litosferei
cu atmosfera, hidrosfera i biosfera prin depozitare de elemente de natur anorganic (roci, sruri
minerale - loess) i organic (rezultate din degradrile biologice - humus).
n comparaie cu apa i aerul, solul prezint o particularitate deosebit n ceea ce privete
capacitatea de regenerare, i anume o capacitate de regenerare foarte mic, cu o vitez lent de
refacere (pentru a se forma 1 cm de sol sunt necesari 100 - 300 de ani, iar pentru 20 cm, pn la
70.000 de ani). Acest lucru este determinat att de faptul c nu se pot reproduce rapid condiiile de
natur geologic iniiale, ct i de faptul c asupra solului se exercit n mod constant aciuni ce duc
la transformarea lui permanent, factorii distructivi (poluarea, defriarea pdurilor, deertificarea,
eroziunea) depind n ultimii ani factorii ce duc la formarea i consolidarea solului (depunerile de
natur biologic). O singur viitur, fr a avea dimensiuni i debite mrite, este capabil s nlture
(decoperteze) solul pn la o adncime de 5 cm.
Degradarea solului se produce ca o consecin direct a fenomenelor de poluare i eroziune i se
manifest prin pierderea capacitii de a susine nutritiv biotopul (toxicitate ridicat), alunecri de
teren, deficite accentuate de humus i material biologic activ, eluarea compuilor cu fosfor
asimilabil biologic, salinizarea, colmatarea depresiunilor cu depozite srcite n nutrieni,
decopertarea straturilor fertile.

Poluarea solului are ca principale surse de provenien factori de natur antropic sau factori
naturali:
- deversri sau depozitri neconforme de deeuri pe terenuri urbane sau rurale;
- utilizarea n exces de ngrminte, pesticide sau insecticide cu degradabilitate sau
biodegradabilitate redus;
- sedimentarea poluanilor atmosferici particulai;
- infiltrarea n sol a efluenilor industriali sau a apelor de suprafa poluate;
- ploile normale sau ploile acide;
- inundaii;
- cutremure i erupii vulcanice.
Poluarea chimic a solului n Romnia afecteaz cumulat aproximativ 1 milion ha, din care peste
20% fiind afectate n mod grav cu metale grele (Cu, Pb, Zn, Cd n zonele Copa Mic, Baia Mare,
Zlatna), pulberi sedimentabile, metale neferoase, ce provin din siderurgie (Clan, Hunedoara,
Galai), produse petroliere (Borzeti, Ploieti, Oneti) i alte deeuri industriale periculoase (Bacu,
Constana, Trgu Jiu, Rmnicu Vlcea).
n afara zonelor concentrate de soluri poluate, exist i o serie de soluri poluate (terenurile agricole)
cu compui distribuii relativ omogen pe suprafee ntinse. Aici se regsesc cazurile de soluri
poluate prin utilizarea excesiv a nitrailor, pesticidelor, erbicidelor i insecticidelor discutate pe
larg n subcapitolele precedente.
Eroziunea solului este procesul de ndeprtare a particulelor de sol sau roc, consolidate sau
neconsolidate, i antrenarea acestora prin aciunea apei sau a vntului. Eroziunea contribuie la

89

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

creterea riscului de inundaii prin intensificarea scurgerilor, blocarea vadurilor i canalelor de


scurgere, creterea debitelor apelor de suprafa. Dei natura fenomenelor de eroziune este una
complex i nu exist o separare net, n funcie de factorul de impact predominant, fenomenele de
eroziune pot fi difereniate dup natura factorului distructiv:
Eroziunea hidric

Se datoreaz att apelor de suprafa ct i celor pluviale i freatice i const n dislocri i


solubilizri ale solului cu consecine directe asupra provocrilor de alunecri de teren. Din cca. 6
milioane de hectare afectate n Romnia, doar o treime au amenajate lucrri antierozionale,
meninnd pierderile de sol la o valoare ridicat de peste 40 t/an.ha.
Eroziunea eolian

Este provocat de micrile maselor de aer i se regsete n Romnia pe aproximativ 0,4 milioane
ha, n cretere de la an la an din cauza defririlor masive necontrolate i a distrugerii perdelelor de
protecie n vederea trecerii terenurilor n intravilan sau a transformrii lor n terenuri agricole
Eroziunea cauzat de acidifiere i/sau salinizare

Se produce ca urmare a polurii directe a solului sau a ploilor acide. n faz iniial suportul
biologic este distrus, solul fiind antrenat apoi de apele pluviale. Din cauza caracterului acid sau a
salinitii ridicate, capacitatea de regenerare a solului va fi mult redus, astfel nct nu se mai pot
forma depozite biologice pe suprafaa acestuia. Consecinele degradrii solului sunt multiple i pe
termen lung (pierderi de natur economic, pierderi de natur fizic a solului ca rezultat al
nlturrii solului fertil, distrugerea ireversibil a solului prin alunecri i ravene, distrugeri ale
biotopului, deertificri). Pentru a le evita se impune o abordare raional a exploatrii i proteciei
solului, ceea ce se regsete n urmtoarele msuri prioritare de conservare i protecie a solului:
- msuri de natur legislativ, coerente i fr interpretri arbitrare;
- restabilirea zonelor forestiere de protecie prin mpduriri cu specii rezistente la deertificare
(salcmi, arbuti mediteraneeni);
- aplicarea de msuri antieroziune;
- utilizarea unor procedee de exploatare agricol cu impact redus asupra solului (recoltarea doar
parial a produselor secundare paie, coceni) pentru a permite autoregenerarea solului;
- practicarea unei agriculturi organice/bio;
- reglementarea strict a exploatrii punilor i pdurilor;
- rotaia a culturilor;
- restaurarea terenurilor degradate antropic pentru a se reface pe ct posibil starea iniial a solului
anterioar degradrii;
- remedierea electrocinetic a solurilor poluate.
Dificultile inerente asociate procesului de depoluare a solului, coroborate cu posibilitile extinse
ale poluanilor prezeni n sol de a trece n lanul trofic, prin nglobare i acumulare, n ap, prin
solubilizare sau n aer, prin antrenare, fac ca aspectele legate de poluarea i degradarea solului s fie
reconsiderate, impunndu-se o abordare integrat la nivelul ap-aer-sol, un rol primordial avndu-l
prevenirea n detrimentul depolurii.

90

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.07. Conceptul de chimie verde


Cuvinte-cheie
chimie verde, principiile de dezvoltare durabil i sustenabil

CH.07.1. Introducere n chimia verde

nceputul chimiei verzi se regsete n ncercrile de a reduce impactul negativ asupra mediului al
tehnologiilor i produselor chimice i de a proteja sntatea uman i a mediului ntr-un mod
benefic i sustenabil din punct de vedere economic.
Termenul de chimie verde/green chemistry a fost folosit pentru prima data n 1991 de ctre P.T.
Anastas ntr-un program special lansat de a Agenia pentru Protecia Mediului (EPA) din SUA,
proiect ce avea drept scop principal s pun n aplicare metode durabile de dezvoltare n industria
chimic printr-o conlucrare strns ntre industria de profil, mediul academic i guvernul SUA.
n 1996 a fost nfiinat n cadrul Uniunii Internaionale de Chimie Pur i Aplicat Grupul de Lucru
pentru Chimie Verde, iar un an mai trziu s-a nfiinat Institutul de Chimie Verde, cu subsidiare n
20 de ri pentru a facilita contactul ntre ageniile guvernamentale, corporaiile industriale,
universiti i institute de proiectare, cercetare i dezvoltare avnd drept scop formularea unor
principii de baz n domeniul chimiei verzi i punerea n aplicare a tehnologiilor concordante cu
aceste principii.
Chimia verde are la baz, n esen, o nou abordare n domeniul sintezei, prelucrrii i punerii n
folosin a substanelor chimice i a materialelor astfel nct efectele negative ale acestora asupra
sntii umane, animale i a mediului s fie minime. Aceast abordare se gsete din ce n ce mai
des i n domeniul noilor metode de analiz i de aplicare de tehnici corecte de pregtire de probe.
Atunci cnd se dorete dezvoltarea de noi procese i tehnologii, eforturile trebuie concentrate nc
din faza de proiectare n scopul de a considera ca materii prime acele substane cu un caracter
nepoluant, procesul chimic dezvoltat s nu conduc la produi secundari (evitarea fazelor de
separare i purificare).
Este evident c n etapa actual ne gsim la stadiul de cercetare i de intenie i chiar dac exist
realizri fezabile din punct de vedere tehnologic, considerentele de ordin economic (preul de cost)
fac ca acestea s nu fie puse fi puse n aplicare la scar industrial dect ntr-o foarte mic msur.
Pe msur ce legislaia aplicabil n domeniul proteciei mediului va deveni tot mai stringent,
principiile chimiei verzi vor fi transformate din recomandri n norme obligatorii. Trebuie totui
menionat c acest lucru trebuie fcut printr-o dozare gradual, ntr-un echilibru bine gndit, altfel
exist riscul de a inhiba total dezvoltarea de noi procese i tehnologii, cu consecine dramatice
asupra creterii economice i furnizrii de bunuri de consum.

91

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Adoptare principiilor chimiei verzi trebuie fcut n mod ingenios printr-o mai mare flexibilitate n
regulamente, prin facilitarea i subvenionarea transferului de tehnologie ntre instituiile academice
i de cercetare i industrie. Mai mult, succesul este direct influenat i de nivelul de educare i
contientizare att a populaiei la nivel general ct i la nivel de specialiti, prin formarea i
educarea unei noi generaii de chimiti i ingineri chimiti ce vor avea ca parte a programelor de
studii cunoaterea principiilor chimiei verzi.
CH.07.2. Principiile de dezvoltare durabil i sustenabil

Anastas i Warner au formulat i propus un set de dousprezece principii cu aplicabilitate direct n


domeniul chimiei verzi i nu numai, principii ce se constituie n adevrate ghiduri de dezvoltare
durabil i sustenabil, i care ar trebui respectate atunci cnd sunt puse n practic noi metode de
sintez, noi tehnologii sau noi produse chimice.
Cele 12 principii ale chimiei verzi sunt:
1. Prevenirea
Este mult mai bine s se previn poluarea dect s se trateze, neutralizeze i s se ndeprteze
consecinele actului de poluare.
2. Economia de atomi
Metodele de sintez trebuie s fie proiectate i alese n aa fel nct s includ, pe ct posibil,
includerea n produsului final a unei fraciuni cat mai mari din materiile prime folosite n procesul
de fabricare.
3. Reducerea gradului de toxicitate al materiilor prime de sintez
Metodele de sintez trebuie s fie proiectate astfel nct materiile prime folosite la sinteza
produsului dorit s posede un grad de toxicitate ct mai mic posibil (ideal zero) pentru sntatea
uman i pentru mediul nconjurtor.
4. Reducerea gradului de toxicitate al produilor finali de sintez
Acolo unde este posibil, produii finali de sintez trebuie s fie concepui pentru a servi scopului
dorit, minimiznd n acelai timp gradul de toxicitate fie prin nlocuirea lor cu ali produi capabili
s furnizeze efectul scontat, fie prin furnizarea lor n sisteme concepute pentru a mpiedica
mprtierea lor accidental n mediu.
5. Utilizarea unor solveni i materiale auxiliare mai sigure
Utilizarea de substane auxiliare (solveni, ageni de separare etc.) ar trebui s fie eliminat ori de
cte ori este posibil i atunci cnd acest lucru nu este posibil, nlocuite cu alte substane/solveni cu
grad de toxicitate redus (ex. vopselele ce folosesc solvenii clorurai nlocuite cu vopsele pe baz de
solveni apoi).
6. Proiectarea proceselor pentru o eficien energetic maxim

92

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Impactul necesarului de energie n cazul proceselor chimice trebui s fie luat n considerare atunci
cnd se realizeaz proiectarea unui nou proces. Acolo unde este posibil, sintezele trebuie efectuate
la temperaturi i presiuni ct mai reduse posibil pentru ca efectele economice i asupra mediului
ambiant a folosirii energiei s fie reduse la minimum.
7. Utilizarea de materii prime regenerabile
Este de dorit ca, atunci cnd este posibil din punct de vedere tehnic i economic, materiile prime s
provin din surse regenerabile dect din cele epuizabile.
8. Reducerea utilizrii derivailor
Transformrile intermediare suplimentare care au loc n cadrul proceselor de prelucrare fizicochimice ce folosesc derivai i care nu sunt necesare n mod esenial trebuie s fie reduse la un
minim posibil sau evitate deoarece astfel de etape intermediare suplimentare necesit reactivi
adiionali i pot genera deeuri.
9. Cataliza selectiv
Procesele chimice catalizate selectiv sunt de preferat celor necatalizate n vederea creterii
randamentelor de transformare.
10. Degradabilitatea produilor
Reproiectarea metodelor de obinere a produselor chimice astfel nct la sfritul ciclului de
funcionare s se descompun pe cale natural n produi nepersisteni, inofensivi pentru mediu, pe
ct posibil cu biodegradabilitate ridicat.
11. Analiza n timp real pentru prevenirea polurii
Trebuie dezvoltate metodologii noi de analiz pentru a permite monitorizarea i controlul n timp
real a proceselor, depistnd n timp util formarea de substane periculoase.
12. Sigurana n exploatare pentru prevenirea accidentelor
Alegerea substanelor necesare pentru a fi utilizate n cadrul proceselor chimice trebuie fcut n aa
fel nct s fie redus la minim potenialul pentru accidente chimice, inclusiv cele de genul
scprilor, exploziilor i incendiilor. n tabelul CH.07.1 sunt prezentate cteva exemple pentru
ilustrarea concret a celor 12 principii ale chimiei verzi.
Tabelul CH.07.1. Exemple de punere n aplicare a principiilor chimiei verzi.
Nr.crt.
1

Principiul

Exemplu

Prevenirea

Utilizarea tehnicilor de pregtire-preparare a


probelor ce nu necesit solveni

2
Economia de atomi

Hidrogenarea acizilor carboxilici la aldehide


folosind catalizatori solizi

93

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Reducerea gradului de
toxicitate al materiilor
prime de sintez

Sinteza acidului adipic prin oxidarea


ciclohexanului cu ap oxigenat

Reducerea gradului de
toxicitate al produilor
finali de sintez

Noi tipuri de insecticide cu toxicitate redus, ex.


Spinosad (produs de origine bacterian produs
prin fermentare cu un coninut redus de adjuvani
de origine sintetic)

Utilizarea unor solveni


i materiale auxiliare
mai sigure

Extracia cu ajutorul fluidelor supercritice (ex.


CO2, H2O, sinteze n lichide ionice)

Proiectarea proceselor
pentru o eficien
energetic maxim

Polimeri poliolefinici obinui cu un consum redus


de energie

7
Utilizarea de materii
prime regenerabile

Folosirea biocombustibililor n locul


combustibililor fosili
Producerea surfactanilor folosind surse de materie
prim de origine bio

Reducerea utilizrii
derivailor

Electrosinteze organice / reducerea etapelor de


transformare suplimentar prin reducerea
reactanilor

Cataliza selectiv

Sinteza eficient a n-aminelor din compui 1,3


dicarbonilici catalizat selectiv de ionii de Au3+

10
Degradabilitatea
produilor

Sinteza polimerilor biodegradabili, ex. Acidul


polilactic

11

Analiza n timp real


pentru prevenirea
polurii

Utilizarea online a analizoarelor multiparametrice


pentru monitorizarea efluenilor industriali

12

Sigurana n exploatare
pentru prevenirea
accidentelor

Folosirea solvenilor apoi n locul celor clorurai

Un caz ilustrativ de aplicare a principiilor chimiei verzi este prezentat mai jos.
Argonne National Laboratory Energy Systems Division (ANL) a pus n practic n 1998 un nou
procedeu de fabricare al lactatului de etil, folosit ca substituent al solvenilor
utilizai n industria alimentar. Produsul se fabric de mai bine de 14 ani cu eficien ridicat. Pn

94

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

la aceast inovaie, lactatul de etil a fost considerat ca fiind prea scump pentru a fi folosit ca o
alternativ la solvenii clasici. Prin procedeul inovator, ANL a realizat prin noua tehnologie
eliminarea deeurile de gips i de alte produse nedorite (Pincipiul 1 - prevenirea producerii de
deeuri), ncorporarea unui numr mult mai mare din materiale de intrare n produsul final
(Principiul 2 economia de atomi).
Procesul de sintez folosit reduce la minimum utilizarea de etanol i pstreaz alcoolul n sistemul
de reacie reducnd riscul de incendiu sau explozie (Principiul 3, sinteze mai puin periculoase),
lactatul de etil fiind un produs netoxic (Principiul 4, reducerea gradului de toxicitate al produilor
finali de sintez) i ofer utilizatorilor o opiune pentru a respecta Principiul 5, utilizarea unor
solveni i materiale auxiliare mai sigure.
Utilizarea proceselor de cataliz selectiv cuplate cu cele de separare membranar a permis
reducerea consumului energetic cu pn la 90% comparativ cu procesele tradiionale (Principiul 6
de eficien energetic). Materia prim pentru producerea lactatului de etil are n componen
carbohidrai naturali (porumb), respectnd Principiul 7 al materiilor prime regenerabile. Lactat de
etil este biodegradabil, Principiul 10, iar gradul de periculozitate al produsului final este mult redus
(Principiul 12 prevenirea accidentelor).
Acest caz este, de asemenea, unul ilustrativ pentru cooperarea de succes n parteneriatul cercetareindustrie-guvern, compania ctignd n California premiul pentru excelen n transfer tehnologic.
CH.07.3. Necesitatea dezvoltrii de noi tehnologii i de identificare a unor resurse
regenerabile
Integrarea proceselor

Integrarea proceselor implic o serie de strategii, metode, etape i instrumente care se concentreaz
pe utilizarea eficient a resurselor (energie, materii prime, resurse de capital, protecia mediului) la
un anumit nivel. Dezvoltat iniial pentru a facilita optimizarea recuperrii energiei termice,
integrarea proceselor este aplicabil unei game tot mai extins a unor sectoare din industria chimic
i petrochimic, industria alimentar, farmaceutic etc.
Sinteza combinatorie

Prin folosirea sistemelor avansate, controlate computerizat (proiectare asistat) se pot sinteza n
laborator sute sau mii de compui plecnd de la un numr restrns de opiuni iniiale, i toate
acestea doar de ctre o singur echip de lucru. Folosirea acestei tehnologii accelereaz procesele
de gsire i caracterizare de noi compui, cu un impact major asupra produilor i compuilor din
domeniul sintezei fine, a medicamentelor i a cosmeticelor. Unul dintre factorii determinani pentru
buna funcionare a acestei tehnologii, alturi de factorul uman, este i cel computaional, reprezentat
prin instrumentele hardware i software de laborator, cu roluri eseniale nu numai n manipulri
teoretice i practice de laborator,
dar i n analiza cantitii enorme de date generate n procesul de sintez i testare a sute de
compui.
Sintezele biochimice i ingineria genetic

95

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Sintezele biochimice i ingineria genetic sunt tot mai mult folosite pentru sinteza mai multor tipuri
de produse chimice organice, plecnd de la materiale simple, cum ar fi siropul de porumb. Un
exemplu relevant este cel al fabricrii 1,3-propandiolului (un intermediar polimeric). Componenta
de inginerie genetic este puternic frnat de legislaia n vigoare i controlul strict aplicat asupra
cercetrilor privind organismele modificate genetic (OMG).
Mini i microreactoarele de sintez

O nou direcie n sintezele fine i n industria farmaceutic este aceea de a folosi mini
i microreactoare (realizate prin tehnici mprumutate din industria electronic) sau serii ale acestora
n regim de funcionare continuu, n locul celor discontinue. Proiectate judicios, acestea pot produce
cantiti semnificative de produse chimice avnd avantajul versatilitii, putnd fi adaptate uor de
la un produs la altul, cu modificri minime.
Captarea, fixarea i valorificarea dioxidului de carbon

n momentul de fa, captarea i imobilizarea dioxidului de carbon este privit ca o


tehnologie scump de contrabalansare a emisiilor gazelor cu efect de ser. n plus, incertitudinile
referitoare la impactul asupra mediului i a integritii pe termen lung a sistemelor de stocare
folosite fac ca potenialii utilizatori ai acestei tehnologii s fie reticeni n aplicarea ei pe scar
industrial. Experimente pilot au fost derulate cu succes pentru captarea i stocarea bioxidului de
carbon folosind n special absorbia n amine i stocarea n acviferele saline. O alt direcie posibil
este i valorificarea dioxidului de carbon n sinteza de alge valoroase din punct de vedere economic
prin metode bio-foto-chimice (fotosinteza artificial), sinteza metanolului si a derivailor acestuia
etc.).
Electrotehnologii

Folosirea electrotehnologiilor este o alternativ viabil pentru unele procese care au la baz arderea
combustibililor fosili (nclzirea i uscarea folosind sisteme de surse de radiaie din domeniul
infrarou, nclzirea prin inducie i cu microunde, tehnologiile de prelucrare mecanic i termic
bazate pe laser). Electrotehnologiile au avantajele unui consum energetic mai redus, unei cantiti
mai mici de deeuri rezultate la prelucrare i a unei caliti mult mai bune. Ele furnizeaz, de
asemenea, un grad mai mare de compatibilitate cu sistemele de automatizare i control
computerizat.
Tehnologii de separare de mare eficien

Au la baz att procese de separare membranar n absena unui cmp electric (dializa) sau n
prezena unui cmp electric (electrodializ), ct i procese energofage (congelarea,
cristalizarea) i sunt aplicate pentru a recupera i izola n mod eficient produse de interes practic
deosebit sau poluani foarte nocivi, acolo unde separrile obinuite nu funcioneaz (ex.
electrodializa este capabil s separe poluanii de natur ionic la nivel de ppm, imposibil de separat
prin precipitare).
Resurse regenerabile

96

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

mprirea convenional a resurselor n regenerabile i neregenerabile este fcut n funcie de


disponibilitatea acestora i de perioada de timp necesar pentru refacerea sau remprosptarea lor.
O resurs considerat regenerabil poate trece foarte uor n categoria neregenerabil, dac este
exploatat intensiv i supravalorificat, nepermind resursei s se refac.
Tot aici trebuie
menionat faptul c exist o distincie net ntre resursele biologic regenerabile, denumite biotice
(flora i fauna terestr), i cele abiotice (resursele minerale, de energie solar, geotermal, eolian,
hidro, mareele) care sunt resurse de flux mai mult sau mai puin continuu. Acest fapt determin
caracteristici economice i de exploatare diferite pentru aceste tipuri de resurse.
Dezvoltarea economic tot mai accentuat determin o cutare intens n domeniul resurselor
regenerabile, dictat de disponibilitatea din ce n ce mai redus a resurselor neregenerabile i de
legislaia de mediu (cu caracter stimulatoriu - certificatele verzi sau punitiv amenzi calculate ca
procent din cifra de afaceri). Este evident c pentru a putea fi folosite pe scar larg, sunt necesare
reduceri semnificative de costuri pentru exploatarea acestor resurse regenerabile. Cele mai multe
forme de exploatare de energie regenerabil nu sunt competitive atunci cnd costurile lor sunt
evaluate n raport cu cele ale resurselor convenionale.
Competitivitatea resurselor regenerabile poate fi mrit i prin intermediul inovrilor tehnologice
din acest domeniu. Mai jos sunt redate cteva dintre direciile de evoluie pe termen lung:
- Dezvoltarea de centrale termoelectrice avansate folosind tehnologiile de gazeificare a biomasei n
vederea producerii de energie electric n regim de co-generare (energie termic i energie
electric);
- Utilizarea biomasei i biocombustibililor (biodiesel, bioetanol) ca alternativ la folosirea
combustibililor fosili (carbune, gaze, petrol);
- mbuntirea proiectrii i construciei turbinelor eoliene pentru generarea de energie electric
(creterea randamentului, folosirea de noi materiale, reducerea vibraiilor);
- Folosirea de noi materiale i noi tehnologii n producerea celulelor fotovoltaice (filme multijonciune, stabilizate, subiri pe baz de siliciu amorf, pigmeni fotovoltaici care nu mai sunt limitai
doar la forma plan a panoului). Panourile fotovoltaice bazate pe siliciu amorf asigur o eficien de
pn la 20%, un astfel de panou solar furniznd un flux energetic de 20 -60 W/m2 . Un sistem
fotovoltaic de 150 m2, cu o durat de via de 30 de ani, este echivalent cu reducerea unei cantiti
de emisii de gaze cu efect de ser de cca. 800 kg de oxizi de azot, 2300 kg oxizi de sulf i a peste
600 tone de CO2 . Acestea ar fi eliminate n atmosfer, dac aceast energie ar fi furnizat prin
arderea petrolului i a crbunelui i nu prin intermediul sistemului forovoltaic descris;
- Sisteme termochimice avansate de conversie a energiei solare (transportatori cu cldur specific
ridicat) i materiale de stocare reversibil a energiei termice (control iniiat electric sau mecanic al
proceselor de topire/cristalizare cu absorbie/furnizare de energie termic);
- mbuntiri de performan a sistemelor de concentrare/focalizare a energiei solare;
- Reproiectarea sistemelor hidroelectrice (turbine prietenoase vieuitoarelor acvatice) care elimin
riscul efectelor mecanice adverse la contactul cu petii;
- Creterea eficienei extraciei i transferului energiei geotermale de la sonde la utilizatori;
- Folosirea tehnologiilor fotochimice de sintez a produilor chimici dorii sau de degradare a
produilor chimici nedorii (obinerea hidrogenului prin fotoelectroliz, descompunerea fotochimic
a apei, reacia foto-Fenton de distrugere a poluanilor organici);

97

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- Folosirea tehnologiilor bazate pe arderea hidrogenului sau pe generarea energiei electrice prin
intermediul pilelor de combustie hidrogen/aer, sisteme nepoluante caracterizate prin emisii nule de
gaze cu efect de ser.

98

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.08. Laborator


CH.08.1. Lucrare de laborator Duritatea apei

n afar de apa chimic pur (sintetizat n laborator) sau practic pur (obinut prin distilri
repetate sau prin deionizare cu schimbtori de ioni), restul tuturor apelor, indiferent de
provenien sau de domeniul utilizrii, sunt soluii ale diferiilor componeni (de ex.: srurile
solubile de Ca i Mg care dau duritatea total a apei). Prin urmare, pentru a determina duritatea
apei, se apeleaz la operaia de titrare (vezi Cap.II), la care se folosesc dou soluii: soluia etalon
(la care se cunoate concentraia) i soluia de analizat care n cazul de fa este ap brut
(natural sau potabil).
Determinarea duritii temporare, Dt

Duritatea temporar Dt , datorat dicarbonailor de Ca i de Mg, se determin prin titrarea apei cu o


soluie etalon de HCl 0,1n. n timpul titrrii au loc reaciile:
Ca ( HCO3 ) 2 + 2HCl CaCl2 + 2H 2 CO3

CO 2
H 2O

Mg ( HCO3 ) 2 + 2HCl MgCl2 + 2H 2 CO3

CO 2
H 2O

Ca indicator se folosete metilorange.


Ustensilele necesare:
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate de diverse capaciti.
Substanele folosite:
- soluie de HCl 0,1 n ;
- metilorange;
- ap distilat;
- ap brut (ap de canal).
Modul de lucru:

ntr-un pahar Erlenmeyer se pune un volum de 100 ml ap de analizat (ap brut), volum msurat
cu o pipet sau cu o biuret. Se adaug 2 - 3 picturi de metilorange (soluia devine galben) i se
titreaz cu o soluie de HCl 0,1n aflat ntr-o biuret, pn cnd culoarea soluiei devine roz
persistent. n acest moment s-a atins punctul de echivalen. Se citete la biuret i se noteaz
volumul VHCl (n ml) de soluie de HCl 0,1 n consumat la titrarea celor 100 ml ap de analizat.

99

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Modul de calcul:

Soluiile folosite la titrarea de fa sunt:


- soluia etalon de HCl 0,1n la care se cunosc:
VHCl = tiut la sfritul titrrii (n ml)
nHCl = 0,1
THCl =

n HCl Eg HCl 0,1 36,5


=
= 0, 00365 g / ml
1000
1000

md = THCl VHCl = g HCl pur dizolvat n cei VHCl ml soluie de HCl 0,1 n i care au reacionat cu
dicarbonaii de Ca i de Mg din cei 100 ml ap de analizat.
- soluia de analizat este apa brut (ap de canal) n care se gsesc dizolvai dicarbonaii de Ca i de
Mg ntr-o cantitate necunoscut. La aceast soluie se tie doar volumul:
VH2O = 100 ml

Nu se cunoate: duritatea temporar a apei analizate Dt = ? 0dG

Duritatea temporar a apei analizate, exprimat n grade de duritate germane, se calculeaz pe baza
legii echivalenilor:
1EgHCl 1 Eg Ca(HCO3 )2 ... 1EgCaO
1EgHCl 1 Eg Mg(HCO3 )2 .. 1EgCaO
atunci

2EgHCl ...... 2EgCaO

sau

1EgHCl ...... 1EgCaO

Se observ c se poate calcula direct cantitatea de CaO (necesar calculrii gradelor de duritate
germane) echivalent cu cantitile de Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 care se gsesc n cei 100 ml de ap
de analizat. Se tie c EgCaO = 56 / 2 = 28 g. Deci:
1EgHCl

(g HCl)..1EgCaO (g CaO)

THCl VHCl (g HCl)..x


x=

THCl VHCl Eg CaO


Eg HCl

(g CaO / 100 ml ap)

sau

y = 1000 10 x =

10000 THCl VHCl EgCaO


Eg HCl

tiind c un grad de duritate german reprezint:

(g CaO)

100

(mg CaO / 1 A ap)

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

1 0dG = 10 mg CaO / A ap
i, respectiv c y mg CaO corespund cantitii de dicarbonai din 1 A ap de analizat, se poate
calcula direct duritatea temporar:
1odG 10 mg CaO / A ap
Dt.y mg CaO / A ap
Dt = y ( 0dG)
10

sau

Dt =

10000 THCl VHCl Eg CaO 0


( dG)
10 Eg HCl

Rezultatele experimentale se trec n urmtorul tabel:


Nr.
det.

VH2O

nHCl

(ml)

(echiv - g/A )

THCl
(g/ml)

VHCl
(ml)

Dt
( dG)
0

Determinarea duritii totale, DT

Duritatea total, DT, datorat dicarbonailor, clorurilor i sulfailor de Ca i de Mg, se determin


prin titrarea apei cu o soluie etalon de complexon III 0,01 m, la pH = 10, n prezena indicatorului
negru eriocrom T.
Complexonul III este sarea disodic a acidului etilendiaminotetraacetic. n timpul titrrii el
reacioneaz (complexeaz) cu ionii de Ca2+ i de Mg2+, conform reaciei:

n mod identic are loc i reacia cu Mg2+.


Indicatorul negru eriocrom T (sau erio T) este un colorant organic care-i schimb culoarea de la rou
(dac n soluie exist ioni de Ca2+ i de Mg2+ ) la albastru (n lipsa acestor ioni).

101

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Ustensilele necesare:
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate de diverse capaciti;
- balan tehnic.
Reactivii necesari:
- soluie de complexon III 0,01 m (3,7225 g complexon III se trec ntr-un balon cotat de 1 A iar

soluia se aduce la cot cu ap distilat);


MCIII = 372,25 ; EgCIII = 372,25 / 2 = 186,125 g
- indicator: negru eriocrom T pulbere (1 g negru eriocrom T solid se amestec cu 500 g NaCl
solid, ambele fiind pulverizate i uscate);
- soluie tampon (54 g NH4Cl se trec ntr-un balon cotat de 1 A , se adaug 350 ml soluie de NH3
25 % i = 0,91 g / ml; se aduce cu ap distilat pn la cota de 1 A );
- ap distilat i ap brut (ap de canal).
Modul de lucru:

ntr-un pahar Erlenmeyer se msoar cu pipeta 25 ml ap de analizat. Se adaug 2 ml soluie tampon


(pH =10) i aproximativ 0,1 g indicator negru eriocrom T (soluia devine roie, dovedind existena
ionilor de Ca2+ i de Mg2+ n ap ). Se titreaz cu soluie de complexon III 0,01 m pn la punctul de
echivalen, respectiv pn la apariia culorii albastre. Se noteaz volumul VCIII (n ml) de soluie de
complexon III 0,01m consumat la titrarea celor 25 ml ap de analizat.
Modul de calcul:

Calculul duritii totale, exprimat n grade de duritate germane, se bazeaz pe legea echivalenilor:
1 Eg CIII = M CIII (g CIII)1 Eg CaO = M CaO
2

TCIII VCIII
x=

TCIII VCIII M CaO


M CIII

sau

(g CIII) x

(g CaO)
(g CaO)

(g CaO / 25 ml ap)

y = 1000 40 x =

1000 40 TCIII VCIII M CaO


(mg CaO / 1 A ap)
M CIII

unde: MCaO = 56.


tiind c 1 0dG = 10 mg CaO /1 A ap i c y mg CaO corespund cantitii de dicarbonai, cloruri
i sulfai din 1 A ap de analizat, se poate calcula duritatea total:
1odG 10 mg CaO /1 A ap

102

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

DT y mg CaO /1 A ap
DT = y ( 0dG)
10

DT =

sau

1000 40 TCIII VCIII MCaO


10 MCIII

(0dG)

Rezultatele experimentale se trec n tabelul urmtor:


Nr.
det.

VH 2O

mC III

(ml)

(moli/A)

TC III
(g/ml)

VC III
(ml)

DT
( dG)
0

Duritatea permanent, Dp, se calculeaz prin diferen, tiind duritile temporar i total
determinate anterior:
( 0dG)

Dp = DT Dt

CH.08.2. Lucrare de laborator - Procese de tratare a apei. Dedurizarea i demineralizarea


apei cu ajutorul schimbtorilor de ioni

Pentru purificarea apei prin dedurizare i demineralizare cu schimbtori de ioni se folosesc cationii
(de ex.: RH+) i anionii (de ex.: R+OH). Srurile existente n ap se ndeprteaz prin procese de
schimb ionic, procedeul presupunnd dou etape:
1) decationizarea (dedurizarea) apei pe cationit (R H+):

2R H + + Ca 2+ + 2HCO3

R 2Ca 2+ + 2H 2CO3

R 2Ca 2+ + 2 H+ + Cl

R 2Ca 2+ + 2H+ + SO42

2R H + + Ca 2+ + 2Cl
2R H + + Ca 2+ + SO 42

CO2
H 2O

n mod identic, se produc i reaciile srurilor de Mg din ap. Rezult ap decationizat (dedurizat)
care este nc impur (conine anionii srurilor, Cl, SO42) i are un pH acid (conine ioni H+). Prin
urmare, aceast ap se trece i prin anionit pentru ndeprtarea anionilor.
2) deionizarea (demineralizarea) apei pe anionit (R+OH):

R + OH + H + + Cl

R + Cl + H2O

103

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

2R + OH + 2H + + SO24

R +2 SO24 + 2H 2O

Se obine ap deionizat (demineralizat) lipsit de anioni i de cationi, deci o ap pur, avnd pH


neutru.
Substanele folosite:
- soluie de HCl 0,1 n;
- soluie de complexon III 0,01 m;
- metilorange;
- negru eriocrom T;
- soluie tampon;
- ap distilat;
- ap brut (ap de canal).
Ustensilele necesare:
- pahare Erlenmeyer de diverse capaciti;
- pipete gradate sau cu bul de diverse capaciti;
- biurete simple sau semiautomate;
- balan tehnic.
Aparatura folosit:

Instalaia pentru dedurizarea i demineralizarea cu schimbtori de ioni, folosit n laborator, este


prezentat n Figura CH.08.1.

Figura CH.08.1. Instalaia de laborator pentru dedurizarea i demineralizarea cu schimbtori de


ioni: 1 stativ cu clem; 2,2 coloane cu schimbtor de ioni; 3 robinet; 4 flacon colector cu
ap dedurizat; 4 flacon colector cu ap demineralizat.
Modul de lucru:

n coloana cu cationit (2) se introduce o cantitate (100 200 ml) de ap brut (ap de canal) care se
trece peste masa de cationit cu un debit constant, stabilit cu ajutorul robinetului (3). n flaconul
colector (4) se colecteaz apa dedurizat, creia i se vor determina duritatea temporar (Dt ) i
duritatea total (DT ) conform metodelor prezentate n Lucrarea nr. CH.08.1.

104

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Apa dedurizat este apoi trecut prin masa de anionit din coloana cu anionit (2), de asemenea cu un
debit constant, stabilit cu ajutorul robinetului (3). n flaconul colector (4) se colecteaz apa
demineralizat, creia i se vor determina duritatea temporar (Dt) ct i cea total (DT).
Modul de calcul:

Modalitile de calcul ale duritii temporare (Dt) i ale duritii totale (DT) sunt prezentate n detaliu n
Lucrarea nr. CH.08.1. Rezultatele experimentale se trec n tabelele de mai jos:
Apa brut
Nr.
det.

VH 2O

(ml)

Nr.
det.

Determinarea Dt
THCl
nHCl
VHCl
(echiv-g/A) (g /ml) (ml)

Dt
( dG)
0

Ap dedurizat pe cationit
Determinarea Dt
Determinarea DT
Dt
DT
VH 2O VHCl
VH 2O VCIII
0
0
(ml) (ml) ( dG) (ml) (ml) ( dG)

105

VH 2O

(ml)

Determinarea DT
mCIII
TCIII
VCIII
(moli/A) (g /ml) (ml)

DT
( dG)
0

Ap demineralizat pe anionit
Determinarea Dt
Determinarea DT
Dt
DT
VCIII
VH 2O
VH 2O VHCl
0
0
(ml) ( dG)
(ml) ( dG)
(ml)
(ml)

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.9. Autoevaluare

Capitol CH.01. Structura i proprietile apei


ntrebri/chestiuni recapitulative

1. n molecula de ap cei doi atomi de hidrogen sunt legai covalent de un atom de oxigen care este
hibridizat:
A. sp3;
B. sp2;
C. sp.
2. n apa lichid i cea solid apare:
A. fenomenul de asociaie molecular;
B. fenomenul de sedimentare;
C. fenomenul de difuziune.
cnd moleculele de ap sunt legate ntre ele prin puni de hidrogen intermoleculare.

Capitol CH.02. Apa n natur


ntrebri/chestiuni recapitulative

1. n ap, srurile care determin duritatea se gsesc:


A. disociate n ioni
B. nedisociate
C. nici un rspuns nu este corect
2. Indicai care dintre srurile ce determin duritatea apei dau o reacie de hidroliz parial n ap:
A. dicarbonaii de calciu i magneziu
B. clorurile de calciu i magneziu
C. ambele rspunsuri sunt corecte
3. Indicai care sunt srurile care se comport n mod identic la fierberea apei:
A. clorurile i sulfaii de calciu i magneziu
B. sulfaii i dicarbonaii de calciu i magneziu
C. dicarbonaii i clorurile de calciu i magneziu
4. Duritatea temporar reprezint:
A. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor dicarbonailor
B. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor sulfailor
C. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor clorurilor

106

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

5. Duritatea total reprezint:


A. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor dicarbonailor
B. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor tuturor srurilor de calciu i
magneziu din ap
C. nici un rspuns nu este corect
6. Duritatea permanent reprezint:
A. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor dicarbonailor
B. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor tuturor srurilor de calciu i
magneziu din ap, cu excepia dicarbonailor
C. coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor tuturor srurilor de calciu i
magneziu din ap
7. ntre duritatea temporar, permanent i total exist urmtoarea relaie de coresponden:
A. duritatea temporar = duritatea total + duritatea permanent
B. duritatea total = duritatea permanent + duritatea temporar
C. nu exist nici o relaie de coresponden ntre aceste trei tipuri de duritate
8. Specificai care dintre srurile de calciu i magneziu prezente n ap sunt extrem de periculoase
n instalaiile industriale, dac nu sunt eliminate:
A. clorurile i dicarbonaii de calciu i magneziu
B. dicarbonaii de calciu i magneziu
C. toate srurile de calciu i magneziu prezente n apa natural sunt benefice n exploatarea
industrial a apei
9. Determinarea experimental n laborator a duritii apei poate fi realizat prin:
A. analiz titrimetric
B. analiz vizual
C. analiz olfactiv
10. La titrarea unei probe de ap de 100 ml cu HCl 0,1 n se consum un volum de 3,5 ml HCl. S se
calculeze duritatea temporar a apei n mg CaO i n grade de duritate germane (Eg HCl = 36,5 g; Eg
CaO = 28 g):
A. 98 mg CaO / l ap, respectiv 9,8 dG
B. 113 mg CaO / l ap, respectiv 11,3 dG
C. 79,3 mg CaO / l ap, respectiv 7,93 dG
11. Pentru determinarea duritii totale a unei probe de ap s-au supus titrrii complexometrice 25
ml ap cu soluie de complexon III de concentraie 0,01 m, n prezena indicatorului Erio T. La
titrarea acestei probe s-au consumat 7 ml soluie de complexon III. Se cere calcularea duritii totale
a apei analizate (Mcomplexon = 372,25; Eg complexon = 186,125 g; MCaO = 56):
A. 10,26 dG
B. 15,68 dG
C. 13,81 dG

Capitol CH.03. Condiionarea i epurarea apei

107

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

ntrebri/chestiuni recapitulative

1. Procedeul ce urmrete eliminarea din ap a srurilor de calciu i magneziu, ce constituie


duritatea total a apei se numete :
A. demineralizare
B. deionizare
C. dedurizare
2. Alegei din urmtoarea niruire procedeele chimice care implic eliminarea srurilor de calciu i
magneziu din ap:
A. schimb ionic
B. precipitare
C. a + b

Capitol CH.04. Structura atmosferei

Exerciii/probleme rezolvate
1. Folosind diagrama de mai jos s se calculeze gradientul de temperatur i de presiune n
troposfer.

Figura CH.04.1. Distribuia de temperatur i presiune n straturile atmosferei. (adaptare dup Gale
Encyclopedia of Science)

R:

T =

218 K 290 K
K
= 7,2
10km 0
km

108

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

2. Folosind diagrama CH.04.1 s se calculeze gradientul de presiune n troposfer.


R:

P =

200mBar 1000mBar
mBar
= 80
km
10km 0

3. Folosind diagrama CH.04.1, determinai cel puin un grup de 3 nlimi din troposfer, stratosfer
i mezosfer pentru care este respectat condiia de echivalen termic (aceeai temperatur).
R: Se alege o anumit temperatur, se duce o paralel la axa nlimii (OY) ce va intersecta
graficul de temperatur n mai multe puncte i apoi din acele puncte i apoi se fac proieciile
pe axa nlimii (OY), rezultnd:
Pt T= 260 K R: 5 km, 42 km, 58 km;
Pt T= 218 K R: 10 km, 20 km, 70 km

Exerciii/probleme propuse spre rezolvare


1. Ilustrai mecanismul de formare i distrugere a ozonului n stratosfer.
R:

h 1

O2
2O

UVC

(1)

O2 + O
O3
h 2
O3
O2 + O

(2)
UVB

(3)

O + O2
O3

(4)

O3 + O
2O2

(5)

R: Distrugerea stratului de ozon de ctre freoni.

2. Cum este atmosfera structurat din punct de vedere al strii aerodinamice a straturilor?
R:

- Stratul Prandtl (cca. 0 - 50 m)


- Stratul Ekman (cca. 50 - 1.000 m)

109

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

- Stratul atmosferic liber (> 1 km)


3. Cum se explic fenomenul de auror polar?
R: Fenomenul are la baz dezexcitri ale atomilor de oxigen, azot etc. ca urmare a trecerii lor ntr-o
stare excitat prin iradierea cu radiaie solar i cosmic. Trecerea din starea energetic superioar
(excitat) ntr-o stare fundamental se face cu emiterea unei cuante luminoase, fenomen sesizat pe
pmnt ca un adevrat joc spectacular de lumini.

ntrebri/chestiuni recapitulative

1. Care este structura atmosferei?

2. n ce strat se produce fenomenul de auror polar?


3. ntre ce straturi atmosferice se gsete mezosfera?

Capitol CH.05. Surse de poluare a aerului

Exerciii/probleme rezolvate
1. Utiliznd valorile potenialului de nclzire global din tabelul de mai jos, s se calculeze
potenialul de nclzire global pentru 100 ani, exprimat n kg dioxid de carbon, al unei purjri de
0,3 tone de gaz cu compoziia procentual 90% dioxid de carbon, 8% metan, 1% HFC-23 i 1%
hexaflorur de sulf.
Valori ale GWP i durata de via n atmosfer
conform IPCC AR4 p212 2007
"Global Warming Potentials". Climate Change 1995, The Science of
Climate Change: Summary for Policymakers. Technical Summary of
the Working Group I Report, page 22. 1995

GWP
Durata de via,
ani

Calculat pentru
100 ani

Metan

12

25

Protoxid de azot

114

298

HFC-23

270

14,800

HFC-134a

14

1,430

Hexafluorur de sulf

3200

22,800

8
1
1
90

1 +
25 +
14800 +
22800 = 113670 echivalentkg CO2
100
100
100
100

R: GWP = 300

Exerciii/probleme propuse spre rezolvare

110

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

1. Ce este diametrul aerodinamic?


R:

Diametrul aerodinamic este definit ca diametrul unei sfere cu densitatea 1 g/cm3


care are aceeai vitez de sedimentare cu particula investigat.

2. Care este mecanismul de formare a azotatul de peroxiacil?


R:
Azotatul de peroxiacil (PAN), unul dintre componenii majori ai smogului
fotochimic,
se formeaz prin oxidarea cu ozon a hidrocarburilor sau a compuilor
organici volatili din aerul
poluat:

RH + O3RCOOO

(1)

n prezena dioxidului de azot din smogul fotochimic se formeaz azotat de


peroxiacil:
RCOOO + NO2RCOOONO2 (2)
3. Aezai urmtoarele gaze n ordinea creterii potenialului de nclzire global: protoxid de azot,

metan, dioxid de carbon, hexaflorur de sulf.


R:

dioxid de carbon < metan < protoxid de azot < hexaflorur de sulf

ntrebri/chestiuni recapitulative

1. Ce este ozonul?
2. Care sunt sursele de compui organici volatili cu efect poluant?
3. Ce este fenomenul de ntunecare global?
4. Cum se formeaz ploile acide?
5. Cum apare smogul reductor?

Capitol CH.06. Surse de poluare a apei i solului

Exerciii/probleme rezolvate
1. ntr-o secie de cadmiere pentru protejarea anticoroziv a uruburilor s-a constatat c instalaia
principal a funcionat defectuos pentru o perioad de 2 ore, trimind n aer o cantitate de de
cadmiu de 7 g. Cunoscnd faptul c operatorul instalaiei are 80 kg i c viteza de acumulare a
cadmiului pe cale respiratorie de ctre acesta a fost evaluat la 3 mg/h, s se determine dac
operatorul se gsete n faza de intoxicare acut cu cadmiu. Se cunoate doza maxim admis de
cadmiu, ptruns n organism prin inhalare, Di= 0,1 mg/kg corp.

R:

mg
2h
De = h
= 0,075mg / kgcorp < 0,1mg / kgcorp
80kg
3

111

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Operatorul nu se gsete n faza de intoxicaie acut.

Exerciii/probleme propuse spre rezolvare


1. Enumerai 2 metale cu potenial toxic ridicat n stare elementar.
R: Cd, Pb, Hg
2. Enumerai 2 metale cu potenial toxic ridicat n form ionic
R: As, Hg, Cr, Co

ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Ce sunt nitraii? Care este proveniena lor n mediul nconjurtor?


2. Ce este bioacumularea?
3. Ce sunt pesticidele?
4. Ce este eroziunea solului?

Capitol CH.07. Conceptul de chimie verde

Exerciii/probleme rezolvate
1. Care este numrul de panouri fotovoltaice cu dimensiunile de 1,5 m x 1 m, bazate pe siliciu
amorf, pentru a putea alimenta o statie de ncrcare de acumulatori cu necesarul de putere de 1000
W cunoscnd c expunerea solar timp de 1 or furnizeaz o energie de 300 W/m 2 i c eficiena de
conversie energie solar-energie electric pentru aceste panouri este de 20%.

R:

1000W
n=
+ 1 = [ 2,22] + 1 = 3 panouri
W
300 2 1,5m 1m
m

Exerciii/probleme propuse spre rezolvare


1. Enumerai 3 dintre principiile Chimiei verzi
R:
1. Prevenirea;
2. Reducerea gradului de toxicitate al materiilor prime de sintez
3. Utilizarea unor solveni i materiale auxiliare mai sigure;
4. Proiectarea proceselor pentru o eficien energetic maxim
5. Utilizarea de materii prime regenerabile

112

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

2. Dai trei exemple de surse de energie regenabil.


R: energia solar, geotermal, eolian, hidro
3. Dai dou exemple de stimulare/penalizare a comportamentelor dorite/nedorite n domeniul
proteciei mediului.
R:
a) cu caracter stimulatoriu - certificatele verzi
b) punitiv - amenzi calculate ca procent din cifra de afaceri.

ntrebri/chestiuni recapitulative

1. Ce este Chimia verde?


2. n ce const economia de atoni?
3. n ce principiu se ncadreaz folosirea biocombustibililor n locul combustibililor fosili?

113

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

Capitolul CH.10. Bibliografie


[A1] Anastas P.T. and Warner J. C., Green Chemistry: Theory and Practise, Oxford University
Press, Oxford, 1998.
[C1] Ciobanu M.G., Chimie General Vol.1, Ed. Performantica, Iai, 2010
[D1] Draghici I., Dinamica atmosferei, Editura Tehnica, Bucuresti, 1988
[D2] Dragomirescu E., Enache L., Agrometeorologie, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1998
[E1] Enache L., Biometeorologie, Editura AXA 2001, Bucuresti, 2001
[H1] Haiduc I., Chimia verde i poluanii chimici, Editura Fundaia pentru Studii Europene, ClujNapoca, 2006.
[J1] Jolley A., New Technologies, Industry Developments and Emission Trends n Key Sectors: The
Energy Sector, Centre for Strategic Economic Studies Victoria University of Technology,
Melbourne City, 2004, http://www.cfses.com
[L1] Lzroiu Gh., Soluii moderne de depoluarea aerului, Ed. Agir, Bucureti, 2006
[L2] Lzroiu Gh., Impactul CTE asupra mediului, Ed. Politehnica Press, 2005
[M1] Marcu Gh., BrezeanuM., Bejan C., CtuneanuR., BtcA., Chimie anorganic, Ed.
Didactic i Pedagogic; Bucureti, 1982
[N1] Niac G., Nacu H., Chimie ecologic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1998
[N2] Neniescu C.D., Chimie General, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979
[R1] Ristoiu D., Fizica Mediului Atmosfera, Ed. Napoca Star, Cluj-Napoca, 2005
[M1] Manahan S.E., Green Chemistry and The Ten Commandments of Sustainability, 2nd Ed,
Chemchar Research, Inc. Publishers, Columbia, Missouri, 2006
[V1] Vireanu D.I., Metode electrochimice aplicate n protecia mediului, Ed. Printech, Bucureti,
2007
[V2] Voiculescu C., Fizica atmosferei, http://profudegeogra.files.wordpress.com/2011/05/fizicaatmosferei.pdf
[Z1] Zaharia C., Elemente de chimia mediului acvatic, Ed. Performantica, Iai, 2011
[Z2] Wardencki W., Curlo J., Namieoenik J., Green Chemistry - Current and Future Issues,
Review, Polish Journal of Environmental Studies Vol. 14, No 4, pp. 389-395, 2005

114

CHIMIE*C*

CH. APA N NATUR I ELEMENTE DE CHIMIA MEDIULUI

[Z3] Warner J.C., Cannon A.S., Dye K.M., Green Chemistry, Environmental Impact Assessment
Review, 24, pp. 775799, 2004
[Z4] http://cfcem.ee.tuiasi.ro/pdf/Capitolul%209%20Ventilatia%20industriala.pdf
[Z5] http://www.autoextract.co.uk/p/Industrial_Ventilation_Filtration_fume.php
[Z6] http://www.horticulturaBucuresti.ro/fisiere/file/Manuale%20An%20I%20Horti%20invatamant%20la%20distanta/Agromet
eorologie.pdf
[Z7]
http://193.26.129.71/scoala/claroline/backends/download.php?url=LzEuX01ldGVvcm9sb2dpZV9z
aW5vcHRpY2EvQzEuX1N0cnVjdHVyYV9hdG1vc2ZlcmVpLnBkZg%3D%3D&cidReset=true&
cidReq=PFBM
[Z8] http://www.instalpro.ro/?page=ajax_load.avantajele-de-mediu
[Z9] http:/www.ntua.gr/weather/satelite.html
[Z10] http:/www.nnvl.noaa
[Z11] http:/rsd.gsfc.nasa.gov
[Z12] http://www.australiasevereweather.com/Jimmy Deguara
[Z13] http://www.aquamundus.ro/surse.php
[Z14] http://ro.wikipedia.org/wiki/Gestionarea_deseurilor
[Z15] http://www.mentineromaniacurata.ro/assets/39-directiva2006-12-ce.pdf
[Z16]
http://www.fao.org/WAICENT/FAOINFO/AGRICULT/AGP/AGPP/Pesticid/Code/Download/code
.pdf
[Z17] http://profudegeogra.files.wordpress.com/2011/05/fizica-atmosferei.pdf

115