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ptica Comunicaciones

Volumen 377 , 15 de octubre de 2016, pginas 74-82

efecto de conmutacin de plasmones basado en grafeno


nanocinta par matrices

Dan Liu ,
Lingxi Wu, ,
Liu Qiong ,
Zhou Renlong, ,
Suxia Xie ,
Jiangjiamin Chen ,
Mengxiong Wu,
Lisan Zeng
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http://dx.doi.org/10.1016/j.optcom.2016.05.019
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Reflejos
Nosotros demostramos tericamente la existencia del efecto de conmutacin
ptica de plasmones inducida en nanoestructuras de grafeno.
Se encuentra que el nivel de Fermi y el ancho de grafeno juegan un papel
importante en el ajuste de la longitud de onda de resonancia, lo que resulta en
un efecto significativo de conmutacin ptica.

Abstracto
Nosotros demostramos tericamente la existencia de plasmones efecto en
nanoestructuras de grafeno de conmutacin. Mediante el uso de diferencias
finitas mtodo el dominio del tiempo (FDTD), los modos de resonancia de
plasmn se estudian en el grafeno nanocinta par arrays con el cambio de nivel
de Fermi, ancho de grafeno, y movilidad del portador. Se encuentra que el nivel
de Fermi y el ancho de grafeno juegan un papel importante en el cambio de la
distribucin de energa elctrica en diferentes nanocintas grafeno, lo que
resulta en un efecto de conmutacin de plasmn significativo.Por otra parte, se
estudia la caracterstica de modo de resonancia de la cinta de grafeno
mediante el uso de una varilla de vidrio con forma diferente. El efecto del
material intercalado entre kerr par grafeno nanocinta tambin se considera.

Palabras clave

Polaritonas de plasmones superficiales ;


Nanocinta grafeno ;
material de Kerr

1. Introduccin
Polaritones de plasmn de superficie (SPPS) son una excitacin
electromagntica que se deriva de una interaccin entre los niveles atmicos y
oscilaciones de densidad de carga en una interfaz metaldielctrico [1] y [2] . Recientemente, se encuentra que SPPs tienen la
capacidad de lograr efectos de conmutacin ptica y minimizando totalmente
ptico componentes [3] , [4] , [5] , [6] y [7] . Los investigadores han puesto
muchos esfuerzos en anlogos plasmnicas de conmutacin ptica en
nanocompuestos metal-dielctrico y metal-aislante-metal de guas de onda
(MIM), lo que indica no lineal y respuestas pticas rpidas cerca de la
frecuencia de resonancia de plasmones superficiales [8] , [9] y [10 ] . Adems,
el grafeno se ha vuelto extremadamente importantes materiales de plasmones
debido a sus propiedades nicas, tales como la mejora de campo local,
capacidad de ajuste flexible excepcionalmente alta movilidad a temperatura
ambiente, estructura de bandas especial y turnos de plasmones observables a
travs de dopaje inducido qumicamente[11] , [12] , [13] , [14] y [15] . Gracias
a estas propiedades nicas, conmutacin ptica de plasmones inducida en
nanoestructura grafeno se puede ajustar ms fcilmente cambiando el nivel de
dopaje de grafeno a travs de parmetros fsicos o geomtricos de aquel en el
anterior estructura metlica [16] , [17] y [18] .
Todos los tipos de interruptores pticos basados en nanoestructuras metlicas
se han investigado ampliamente desde la conmutacin ptica es vital para la
comunicacin ptica, redes, computacin ptica y circuitos lgicos
pticos [19] , [20] , [21] y [22] . Por ejemplo, varios tipos de dispositivos de
conmutacin ptica, incluyendo mquinas tragamonedas a nanoescala [23] ,
aberturas asimtricas [24] y guas de onda plasmnicas [25] han sido
explotados como interruptores pticos basados en los SPP.Adems, los
conmutadores pticos plasmnicas estn haciendo cambios profundos para
controlar la propagacin de la luz debido a localizada resonancia de plasmn
superficial [26] . Lo que es digno de mencionar, en este documento, es que se
propone una estructura bastante sencilla basada en el grafeno nanocinta
(GNR) el apoyo a efectos de conmutacin de plasmones en un dominio
nanoescala. Efectos de conmutacin de plasmones tambin se estudian en
muchas estructuras [27] , [28] y [29].
En este trabajo, el efecto de resonancia de plasmones en una nanoestructura
plana grafeno se estudi empleando el mtodo de diferencias finitas dominio
del tiempo (FDTD). Se ha encontrado que las resonantes GNR par matrices
soportan mensajes de estado y fuera del estado en la misma longitud de onda
debido a la resonancia de plasmones localizados [30] . En contraste con las
estructuras de conmutacin de plasmn con matriz cinta monocapa
grafeno [31] , los modos de resonancia de plasmn de entre el par GNR se
pueden controlar mediante la alteracin del nivel de Fermi y el parmetro de
geometra grafeno. Junto con el nivel de Fermi aumento o la disminucin de la

anchura, los modos de resonancia de manera espectacular azul-shift. El estado


de conexin y estado de desconexin entre la GNR par en la misma longitud de
onda puede obtenerse a partir de la distribucin de energa elctrica. La
movilidad de los portadores de GNR tiene un efecto sobre el cambio de la
profundidad de la transmisin. Lo que es ms, la estructura hbrida compuesta
por defecto dielctrica podra proporcionar una ligera variacin del modo de
resonancia de la cinta de grafeno ms cercano. Y la biestabilidad ptica de
material Kerr intercalado entre el grafeno nanocinta par matrices tambin se
estudia.

2. Diseo del modelo de estructura


La caracterstica ptica de grafeno puede ser caracterizado por la
conductividad de la superficie compuesto de la parte intrabanda y la parte
InterBand, que puede expresarse como
. El intrabanda electrnfotn de dispersin, es decir,
, Puede ser descrito como [32] y [33] :
ecuacin( 1 )
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Adems, la contribucin de transicin interbanda, es decir,


aproximadamente escrito como
ecuacin( 2 )

, Puede ser de

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aqu correo y son la carga elemental y la reduccin del tabln constante,


respectivamente. es la frecuencia angular de la onda electromagntica, E f =
v f (n) m e d i a es la energa de Fermi, donde n es la densidad de portadores
y
es la velocidad de Fermi en el grafeno,
es el tiempo de
relajacin,
es la temperatura ambiente, y K B es la constante de
Boltzmann. De la Ec. (1) , se observa que las caractersticas de propagacin de
los plasmones de grafeno se pueden controlar de manera eficiente por el
cambio de la energa de Fermi E f . La consideracin principal en este artculo
es las caractersticas de transmisin intrabanda de grafeno. A temperatura
ambiente,
, A partir de la Ec. (1) , la conductividad intrabanda
de
grafeno, similar al modelo de Drude, se puede simplificar an ms como
ecuacin( 3 )
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Higo. 1 (a) muestra esquemticamente la estructura de plasmones de grafeno,


que se compone de las matrices peridicas de GNR par (marcados con i y ii) a
lo largo ydireccin bajo investigacin. La longitud de GNR par a lo largo
del x direccin es infinito.Las matrices peridicas de GNR par se encuentran en
las superficies superior e inferior de material dielctrico, respectivamente. Por

simplicidad, se supone que el material dielctrico es aire. Y los arrays


peridicas de GNR par estn suspendidas en el aire. La onda plana incidente
con E y la polarizacin se propaga a lo largo de la z direccin del eje. En
nuestros clculos, las condiciones de contorno capa perfectamente emparejado
(PML) se usan en lo anterior e inferior de la unidad de simulacin ( z direccin
del eje), mientras que las condiciones de contorno peridicas Bloch se emplean
tanto en el lmite a lo largo y la direccin del eje.

Higo. 1.
(a) Tres clulas a lo largo y la direccin de la nanoestructura grafeno. (b) los espectros
de transmisin de la configuracin de grafeno en estudio.
Figura opciones

El perodo de la estructura a lo largo y direccin es P = 400 nm. Aqu el GNR


superior y la inferior GNR se definen como i grafeno y grafeno ii en todo el
papel. El espesor de cada nanocinta grafeno se fija como 0,5 nm. La anchura
de la nanocinta superior e inferior es
. La energa de Fermi de
cada nanocinta se establece como
, donde el y denotar la
energa de Fermi de la nanocinta grafeno superior e inferior,
respectivamente. La distancia de separacin entre el par GNR es d = 200 nm, y
de la movilidad del portador de GNR se toma como = 10,000 cm 2 / (V
s). Fig. 1 (b) indica los espectros de transmisin del sistema de
y iW =
ii
W Y se puede ver que slo hay una inmersin en la transmisin.
Empleando la teora de modo acoplado temporal [24] , la transmisin T del
sistema se puede estimar con la siguiente ecuacin:
ecuacin( 4 )
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donde y 0 representar a la frecuencia de la luz incidente y la frecuencia de


resonancia, respectivamente. 1 / i es la velocidad de disminucin del campo
a causa de la prdida interna en los dos BGN, y 1 / tau o m e g a es la tasa de
descomposicin debido al escape de energa a travs de la gua de onda. A
partir de la Ec. (3) podemos saber que hay un descenso de transmisin con
valor de (1 / i ) 2 / (1 / i + 1 / o m e g a ) 2 en la frecuencia de
resonancia 0 . La onda incidencia normal excita la ola plasmnica en el
sistema cuando se propaga en cada GNR, la frecuencia de resonancia 0 en
cada cinta de grafeno puede ser ms similar como
ecuacin( 5 )

Girar mathjax en

en la que W es la anchura de la GNR, r 1 y r 2 son las constantes dielctricas


eficaces de los materiales de la encima y por debajo GNR,
respectivamente. Aqu, r 1 y r 2 son a la vez supone que es 1,0. A partir de la
Ec. (5) , podemos sealar que el modo de resonancia de plasmones de grafeno
nanocinta I o II nanocinta grafeno se puede ajustar cambiando la energa de
Fermi o , Ancho iW o W i i , r 1 y r 2 . La estructura hbrida puede allanar
una manera interesante hacia aplicaciones potenciales en plasmones de
grafeno.

3. Resultados y discusin
Con el fin de entender la clave para afectar la caracterstica de resonancia de
plasmn en nuestro esquema, el par GNR marcados con grafeno i y ii grafeno
se establecen como diferentes niveles de Fermi y . Las caractersticas de
transmisin de dos matrices de GNR par son investigados en primer lugar. Los
parmetros relativos se asumen como
, D = 200 nm y = 10,000
cm 2 / (V s). Establecimos
sin cambios, lo que significa que la longitud de
onda de resonancia de la cinta de grafeno a continuacin permanece casi sin
cambios, la evolucin de los espectros de transmisin como la alteracin de
se muestra en la Fig. 2 (a).

Higo. 2.
(A) espectros de transmisin con diferente i de grafeno. (B) Diagrama esquemtico de
la longitud de onda de modos de resonancia frente . La lnea de negro marcado como
plazas y la lnea roja marcada como crculos representan grafeno I y II,
respectivamente.
Figura opciones

Se puede observar que hay dos modos de resonancia de plasmn con longitud
de onda diferente
y
cuando
(
). Cuando
(
), Slo hay un modo de resonancia de plasmn en longitud de
onda
. Cuando
(
), Como esperamos, tambin hay dos
huecos de transmisin correspondientes a longitudes de onda de
y
, Que representan dos modos de resonancia diferentes
corresponden a i cinta de grafeno y ii. Lo que es ms, los modos de resonancia
de plasmones en cinta de grafeno que tienen un color azul-desplazamiento
como el aumenta (etiquetados como lnea roja punteada en la Fig. 2(a)),
mientras que la longitud de onda de resonancia de grafeno ii permanece casi
sin cambios (etiquetada como lnea roja punteada). Fig. 2 (b) representa el

diagrama de la longitud de onda de modos de resonancia frente i en el grafeno


grafeno y II, respectivamente. De la Fig. 2 (b), se encuentra que la longitud de
onda de resonancia de grafeno i se ha desplazado rpidamente por la variacin
de la , Que est marcado como la curva de negro; mientras que la longitud de
onda de resonancia de grafeno II, marcados como curva de color rojo, se
mantiene casi inalterable. Por lo tanto, la variacin de tiene una gran influencia
en el modo de resonancia de plasmn de i grafeno y apenas afectar al modo de
resonancia de grafeno ii debido a la gran distanciad entre dos matrices de
grafeno.
Para ilustrar mejor la conmutacin de plasmn de GNR en el sistema, la
amplitud de campo elctrico ( | E | ) En la transmisin
salsas 1 , 2 , 3 , 4 y 5 se representan en la Fig. 3 (a) - (e),
respectivamente. En el caso de
y
, La energa del campo
elctrico en la longitud de onda 1 Slo se centra en el grafeno i (por encima
de GNR), mientras que la energa del campo elctrico en la longitud de
onda 2 es casi situado en el grafeno ii (por debajo de GNR), como se muestra
en la Fig. 3 (a) y (b). Fig. 3(c) muestra que la energa de campo elctrico en la
longitud de onda 3 establece en ambos BGN; es decir, los dos modos de
resonancia de plasmn en i grafeno y grafeno ii son los mismos cuando
. Bajo la condicin de
y
, En contra dela Fig. 3 (d) y
(e), la energa del campo elctrico en la longitud de onda 4 Slo se centra en
el grafeno ii (por debajo de GNR), mientras que la energa del campo elctrico
en la longitud de onda 5 est prcticamente situado en el grafeno i (por
encima de GNR).Este fenmeno con respecto a las distribuciones de campo
elctrico concuerda muy bien con la respuesta de transmisin con plasmn de
conexin y desconexin [30] , y por lo tanto se logra un efecto de plasmn de
conmutacin.

Higo. 3.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) En una clula con las longitudes de onda
resonantes en (a) 1 , (B) l a m b d a 2 , (C) 3 , (D) 4 y (e) l a m b d a 5 .
Figura opciones

Para una observacin ms clara con el rendimiento de la resonancia de


plasmn de vez en cuando, tambin muestran los componentes del campo
elctrico ( E x y E z ) En estas longitudes de onda interesadas ( 4 , 5 ) En la
Fig. 2 (a). El campo elctrico incidente E x impulsa los electrones en el grafeno
a oscilar con la longitud de onda 4 en la Fig. 4 (c). Decorosa, estas cargas
elctricas tienen un reborde por cargas superficiales opuestas y estos cargos
establecen una resonancia de onda estacionaria en la Fig. 4 (a), que se ve a
localizarse en su totalidad en la regin de grafeno ii. Una resonancia de onda
estacionaria en la longitud de onda 5 se ve que es completamente localizada
en la regin de grafeno i como se muestra en la figura. 4 (b) y (d).

Higo. 4.
Diagrama esquemtico de los componentes del campo elctrico ( E x y E z ) Con las
longitudes de onda incidente en 4 y 5 .
Figura opciones

A continuacin, investigamos los espectros de transmisin con diferentes


anchos nanocinta a fin de comprender mejor el significado de la fsica de
resonancia de plasmones, tal como se muestra en la Fig. 5 (a). La anchura de
la nanocinta abajo se mantiene lo
y la anchura de arriba nanocinta
( iW ) Se vari de 140 nm a 260 nm, cuando
, D = 200 nm y =
2
10,000 cm / (V s). Hay dos modos de resonancia de plasmn en longitud de
onda
y
cuando iW se establece como 140 nm en la
Fig. 5 (a). A medida que el iW aumenta, se observa que la longitud de onda de
resonancia de grafeno i-desplazamientos hacia el rojo (etiquetado como lnea
roja punteada), mientras que la longitud de onda de resonancia de grafeno ii
permanece casi sin cambios (etiquetada como lnea roja punteada). Cuando
el iW crece, el medio ambiente que rodea todo el grafeno i ha cambiado. Y ms
energa se puede transferir al medio ambiente circundante, a continuacin,
hacer el cambio de longitud de onda de resonancia de longitud de onda ms
larga, que es similar al efecto Doppler. Como podemos ver en la Ec. (5) , la
frecuencia de resonancia es inversamente proporcional a W (la anchura de
GNR) en trminos de W como variable, y es proporcional a E f cuando se
utiliza Fermi nivel E f como una variable. Por consiguiente, disminuyendo el
nivel de Fermi o el aumento de la anchura es el mtodo opcional alternativa
para hacer que la longitud de onda del modo resonante desplazamiento al
rojo [34] . Fig. 5 (b) denota un diagrama esquemtico de la longitud de onda de
modos de resonancia frente a iW . Como podemos ver en la figura. 5 (b) que la

longitud de onda de resonancia de grafeno i tiene un desplazamiento al rojo


obvio con el iW el aumento, que est etiquetado como la curva de
negro; mientras que la longitud de onda de resonancia de grafeno II, etiquetado
como curva roja, mantiene casi inmvil. Del mismo modo, el ajuste de
la iW tiene mucha influencia en el modo de resonancia de i grafeno y rara vez
afecta al modo de resonancia de grafeno ii.

Higo. 5.
(a) espectros de transmisin de la estructura con diferentes anchos de grafeno i. (b)
Diagrama esquemtico de la longitud de onda de modos de resonancia frente a iW .
Figura opciones

Con el fin de visualizar la resonancia de plasmn ms claramente, la amplitud


correspondiente de campo elctrico ( | E | ) Y los componentes del campo
elctrico ( E x y E z ) En los huecos de transmisin ( 1 , 2 ) En la Fig. 5 (a) se
exhiben en la Fig. 6(a) -. (F) Fig. 6 (a) muestra la amplitud de campo elctrico
( | E | ) A la longitud de onda 1 es slo concentrado en el grafeno i (por encima
de GNR), pero no en el grafeno ii (por debajo de GNR). En la longitud de
onda 1 , La resonancia de plasmones en el que el grafeno es el estado,
mientras que en el grafeno II est en estado bloqueado. En la longitud de
onda 2 , La resonancia de plasmones en el que el grafeno es fuera de estado,
mientras que en el grafeno II se encuentra en el estado de la Fig. 6 (b). Una
vez ms, las distribuciones de amplitud de campo elctrico ( | E | ) Puede
mostrar claramente el plasmn en el estado y fuera del estado en la longitud de
onda 1 en la Fig. 6 (a). Similar a la variacin del nivel de Fermi, y proporciona
otra manera eficaz para darse cuenta de la conmutacin de plasmones efectos
por el cambio de la anchura de GNR.

Higo. 6.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) del sistema (
,
) Con las
longitudes de onda incidente en (a)
, (B)
. Los paneles (c) - (f)
representan las parcelas de color de los componentes de campo elctrico ( E x y E z )
Con las longitudes de onda incidente en 1 y 2 .
Figura opciones

El campo elctrico incidente conduce electrones en cinta de grafeno arriba para


oscilar con la longitud de onda 1 en la Fig. 6 (e). Y estos cargos establecen
una resonancia de onda estacionaria en la Fig. 6 (c), que se considera que se
localiza cerca de la regin en su totalidad de grafeno i. Una resonancia de onda
estacionaria en la longitud de onda 2 Tambin se ve que es localizado por
completo cerca de la regin de grafeno ii como se muestra en la Fig. 6 (d) y (f).

Ahora nos volvemos a discutir uno de los parmetros inherentes de la GNR,


por ejemplo, la movilidad del portador , se propone en la siguiente
investigacin. Los espectros de transmisin con diferentes movilidades
portadoras = 500, 1.000, y 10.000 cm 2 / (V s) se muestran en la Fig. 7 (a) -.
(C) Fig. 7 (a) muestra los espectros de transmisin con los parmetros
correspondientes
, D = 200 nm y
. Se observa que la
transmisin de la resonancia disminuye cuando la movilidad
portadora mu aumenta debido a la mayor prdida y baja intrnseca Q (factores
de calidad) para la GNR [30] . La transmisin de la luz 0.4, 0.21, 0.02 y ancho
total a la mitad del mximo (FWHM) 1,47 m, 0,99 m, 0,59 m son para la
movilidad del portador diferente = 500, 1.000 y 10.000 cm 2 / (V s),
respectivamente; muestra el espectro de transmisin de un bao con la misma
longitud de onda de resonancia de 7,12 micras. De acuerdo con la
conductividad intrabanda
expresin de la Ec. (3) , el tiempo de relajacin =
2
E f / ev f puede ser cambiado con la movilidad del portador . El cambio
de tiempo de relajacin pueden dar lugar a la prdida de propagacin. Por lo
tanto, la transmisin a la longitud de onda de resonancia que se reduzca al
aumentar la movilidad del portador .

Higo. 7.
espectros de transmisin de la estructura en el caso de diferentes movilidades
portadoras. (un)
,
. (segundo)
,
y
do)
,
y
.

.(

Figura opciones

Higo. 7 (b) manifiesta los espectros de transmisin correspondiente a


,
YFig. 7 (c) representa los espectros de transmisin correspondiente a
,
, Donde los dems parmetros son los mismos
que Fig. 7 (a). Uno puede encontrar que hay dos modos de resonancia
existentes en cada caso. La transmisin en las longitudes de onda de
resonancia llega a ser alta con la disminucin de la movilidad del
portador .Esto tambin puede ser entendido por la movilidad de los
portadores de baja corresponde a una menor intrnseca Q para la GNR. Como
resultado, hemos hablado de los espectros de transmisin frente menores de
tres situaciones diferentes, y la transmisin de la longitud de onda de
resonancia correspondiente se eleva con decreciente.

Cabe sealar que la investigacin del efecto de resonancia de plasmn de


grafeno se puede considerar el uso de un sistema hbrido que implica GNR y el
defecto dielctrico.Como se muestra en la Fig. 8 (a), la estructura hbrida est
compuesta de dos matrices idnticas de peridicos GNR par aislados por una
varilla de vidrio cilndrica. Aqu, el ndice de refraccin dielctrico y el radio de la
varilla de vidrio cilndrica se fijan como n = 1,8 y R = 40 nm. El origen O de
coordenadas en el sistema rectangular de coordenadas est situado en el
centro entre grafeno i y ii grafeno. L representa la posicin del centro de varilla
de vidrio cilndrica. La varilla de vidrio cilndrica est situado en el centro de dos
BGN cuando L = 0 nm. Los parmetros son
,
,
2
, D = 200 nm, y = 10,000 cm / (V s).

Higo. 8.
(a) Diagrama esquemtico del sistema hbrido, que est compuesto de BGN y una
varilla de vidrio cilndrica. Los espectros (b) La transmisin de la varilla de vidrio
cilndrico con un radio de R = 50, 70, y 90 nm.
Figura opciones

Al elegir diferentes radios de la varilla de vidrio cilndrica, el comportamiento de


resonancia de plasmn se muestra en espectros de transmisin, como se ve
en la Fig. 8(b). Uno puede ver que mismos cambios han tenido lugar en los dos
modos de resonancia en i grafeno grafeno y II con la alteracin de radio R . La
longitud de onda de resonancia de los modos de resonancia de dos turnos
rojos como el radio R aumenta ya que tanto el r 2 i del grafeno y la r 1 del
grafeno II han cambiado mucho todos juntos.
Para obtener ms informacin sobre el mecanismo fsico de la resonancia de
plasmones observado, la varilla de vidrio cilndrica se desplaza gradualmente
hacia el grafeno i. Las lneas amarillas slidas, negro slido, rojo y azul slidas
continuas indican los espectros de transmisin simulada para la estructura
hbrida con
,
,
,D = 200 nm, = 10,000 cm 2 / (V
s), n = 1,8 y R = 40 nm cuando L = 0, 30, 40 y 50 nm,
respectivamente. Simulaciones para el turno de ser 0 nm, 30 nm, 40 nm y 50
nm de exposiciones que el modo de resonancia de plasmones de grafeno i
puede ser cambiado en ligero Fig. 9 (a).

Higo. 9.
(a) espectros de transmisin de la varilla de vidrio cilndrica se mueve hacia el grafeno i
para L = 0, 30, 40, y 50 nm. (b) los espectros de transmisin de la varilla de vidrio
cilndrica se mueve hacia el grafeno ii paraL = 0, -30, -40, y -50 nm.
Figura opciones

El primer modo resonante casi mantiene sin cambios en la fig. 9 (a), mientras
que el segundo modo de resonancia indica un evidente desplazamiento al rojo
cuando la varilla de vidrio cilndrica est ms cerca de la posicin de grafeno
i. La principal razn para la aparicin de esta respuesta espectral intrigante
est relacionada con circunstancia de que la permitividad efectiva r 2 alrededor
del grafeno i cambia mucho mientras que la permitividad efectiva r 1 alrededor
del grafeno ii cambia un poco. Esto tambin puede ser explicado por la
Ec. (5) . Aqu, en esta ocasin, r 2 del grafeno i ha cambiado lo que da lugar a
un cambio de la frecuencia de resonancia en i grafeno.
Higo. 10 (a) y (b) muestra la amplitud de campo elctrico ( | E | ) Del cambio
hacia el grafeno siendo i R = 40 nm ( L = 60 nm) a las cadas de transmisin
(7.273 m, 9.066 m) en la Fig. 9 (a). Cuando la longitud de onda incidente es
7.273 m, el modo de resonancia de la i grafeno grafeno y II se encuentra en
estado de desconexin y el estado, respectivamente. Por el contrario, el modo
de resonancia de grafeno i muestra en estado mientras que el modo de
resonancia de grafeno ii en el estado de desconexin cuando la longitud de
onda incidente es 9,066 m. Al desplazar la barra hacia el grafeno, la longitud de
onda de resonancia puede ser desplazado y el modo de resonancia
correspondiente se puede cambiar ligeramente entre el estado y fuera del
estado.

Higo. 10.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) En el sistema hbrido ( L = 60 nm) con las
longitudes de onda incidente en (a) 7.273 micras y (b) 9.066 micras. I El grafeno es

fuera de estado, mientras que el grafeno II se encuentra en el estado de longitud de


onda de resonancia 7.273 micras.
Figura opciones

En comparacin, se estudia adems los espectros de transmisin con la varilla


de vidrio cilndrica se mueve hacia el grafeno ii para posicin diferente L = 0,
-30, -40, y -50 nm, como se muestra en la Fig. 9 (b). Se hace notar que la
primera inmersin de transmisin indica un aparente desplazamiento hacia el
rojo, mientras que la segunda cada de transmisin se mantiene casi
inalterable. Esto es as porque la permitividad efectiva r 1 alrededor del grafeno
ii cambia mucho mientras que la permitividad efectiva r 2 alrededor del grafeno
i cambia un poco, lo que conduce a la variacin de longitud de onda resonante
en el grafeno ii. Estas observaciones sugieren que el modo de resonancia se
puede cambiar ligeramente a travs de la alteracin de la localizacin del
defecto, lo que nos ofrece posibilidades para desarrollar moduladores
controlables en el rgimen de frecuencia investigada.
Dado que las personas suelen hacer varillas con una seccin transversal de
formas arbitrarias, muchas de tales estructuras hbridas se proponen mediante
el uso de varillas de vidrio con una seccin transversal de tringulo y cuadrado
para explorar el efecto de cristal varilla de forma. Se traza en la figura. 11 (a) y
(b) los espectros de transmisin de la estructura de varilla de tringulo y la
estructura de barra cuadrada con la barra de desplazamiento hacia el grafeno
i. Como se representa en las inserciones de la figura.11 (a) y (b), las longitudes
de los lados del tringulo equiltero al revs y la plaza se establecen como 110
nm y 72 nm, respectivamente. Los otros parmetros son el mismo que en la
Fig. 8 (a). Fig. 11 (a) y (b) ha demostrado los resultados del clculo similar en
comparacin con la estructura hbrido antes mencionado para la barra de
desplazamiento de 0 nm, 30 nm, 40 nm y 50 nm.

Higo. 11.
(a) espectros de transmisin de la varilla de vidrio tringulo se mueve hacia el grafeno i
para diferente posicin L = 0, 30, 40, y 50 nm. El recuadro muestra la shematic del
sistema de tringulo varilla hbrido.Los espectros (b) La transmisin de la varilla de
vidrio cuadrado se mueve hacia el grafeno II para L = 0, 30, 40 y 50 nm. El recuadro
muestra la shematic del sistema hbrido varilla cuadrada.
Figura opciones

Tambin hemos investigado las propiedades de efectos pticos (por ejemplo,


biestabilidad). El material no lineal kerr se llena entre las dos matrices idnticas
de peridicos GNR par con un espesor d = 200 nm como se muestra en la
Fig. 1 (a). En la situacin no lineal, la constante dielctrica d depende de la
intensidad de campo elctrico | E 2 | [20] y [35] :
ecuacin( 6 )

(3)

| E |

Girar mathjax en

donde el lineal constante dielctrica 0 se establece como 2,25 y la


susceptibilidad no lineal de tercer orden se elige para ser
. Fig. 12 (a) muestra espectros de transmisin de la estructura con el material
no lineal kerr ( 3 ) = 0 . La longitud de onda resonante es 12,32 m. Fig. 12 (b)
muestra la intensidad de la luz de propagacin a travs de la estructura
calculada por el cambio de la intensidad de la luz incidente en la longitud de
onda de 12,33 micras. Cuando la intensidad incidente aumenta, la intensidad
de la luz de propagacin a travs de la estructura aumentar rpidamente y
salta a un valor ms alto en torno
. A la inversa, cuando la intensidad
incidente disminuye, la transmisin se mantendr un valor ms alto y luego
bajar repentinamente.

Higo. 12.
(a) espectros de transmisin de la estructura con el material no lineal kerr ( 3 ) =
0 . (B) La intensidad de la luz de propagacin a travs de la estructura como una
funcin de la intensidad de la luz incidente en la longitud de onda continua 12,33 m.
Figura opciones

4. Conclusin
En resumen, hemos estudiado tericamente efecto de resonancia de
plasmones basado en nanoestructuras de grafeno con el cambio de sus
parmetros fsicos y estructurales.Se muestra que la resonancia de plasmn se
puede cambiar por la energa de Fermi y la anchura de GNR. La transmisin se
reduce a un nivel bajo, como resultado de la disminucin de la movilidad. Por
otra parte, los dos modos de resonancia pueden ser influenciados en gran
parte con el cambio de defecto dielctrica que es bastante diferente del caso
anterior. Por encima de todo, los resultados son tiles para el desarrollo
adicional de procesamiento de la informacin basada en plasmones basado en
los dispositivos de plasmones de grafeno.

Expresiones de gratitud
Este trabajo ha sido financiado por el siguiente programa de investigacin, es
decir, la Fundacin Nacional de Ciencias Naturales de China (en virtud de
concesin: 11304094 ,11247003 ), y por el proyecto Open del Laboratorio

Nacional de Fsica de infrarrojos, la Academia China de Ciencias ( GJKF20130023-26 ).

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Volumen 307, Parte A , 15 de diciembre de 2016, pginas 65-72

Nebulizada de roco piroltico: un nuevo mtodo para la


sntesis de la pelcula de grafeno y sus caractersticas

J. Tamil Illakkiya ,
P. Usha Rajalakshmi ,
Rachel Oommen,
Mostrar ms
http://dx.doi.org/10.1016/j.surfcoat.2016.08.051
Obtener los derechos y contenidos

Reflejos

Se ha informado de mtodos para la reduccin qumica del xido de


grafeno.

La deposicin de capas delgadas de grafeno se logran mediante la


tcnica de pirlisis Spry nebulizada.

capas de grafeno se encuentran para ser transparente en la regin


visible y elctricamente conductora tambin.

Abstracto
Una forma sencilla de fase de sntesis pelcula pura grafeno de xido de
grafeno se demuestra. Dextrosa e hidrato de hidrazina se usan como
agentes de reduccin para convertir xido de grafeno de grafeno. El
grafeno tal como se sintetiza se deposit el sustrato de vidrio mediante la
tcnica de roco piroltico nebulizada. La pelcula depositada se
caracteriz por espectroscopa infrarroja por transformada de fourier
(FTIR), espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS), difraccin de
rayos X (XRD), espectroscopia Raman, espectroscopia UV-visible,
microscopa electrnica de barrido y medicin Hall. Las caractersticas
electroqumicas de la pelcula se analizan mediante espectroscopia de
impedancia electroqumica. La desoxigenacin del xido de grafeno se
confirma por estudios de DRX, XPS, FTIR y Raman. La absorcin ptica
de capas de grafeno se observa a 290 nm que sugieren la transformacin
del xido de grafeno para el grafeno. El portador mayoritario en la pelcula
de grafeno se encuentra para ser agujeros, lo que indica conductividad de
tipo p. La densidad de movilidad del portador y el portador de la grafeno
como depositado se encuentran para ser 2,21 10 2 cm 2 / Vs y 1,98
10 16 cm - 3 . La densidad de aceptor y el potencial de banda plana se
encuentran para ser 9.045 10 22 cm - 3 y 600 mV respectivamente. La
resistencia de transferencia de carga (R ct ), resistencia en serie (R s ) y la
capacitancia de doble capa (C dl ) de sistema de grafeno / polisulfuro se
encuentran para ser 6,57 , 862 y 151 mF, respectivamente.

Palabras clave

xido de grafeno ;
dextrosa ;
Hidrato de hidrazina ;
El grafeno ;
pirlisis por pulverizacin nebulizada

1. Introduccin
Materiales basados en carbono se han convertido en candidatos
potenciales en diversos campos de la ciencia de los materiales, debido a
sus caractersticas dependientes de la estructura nica. Entre estos
materiales, el grafeno - una nica capa de tomos de grafito, y la red de
panal de sp 2 tomos de carbono enlazados con constante de red a = 1,42
A [1] ha recibido considerable atencin en 21 st siglo [2]debido a su
fascinante electrnicos, pticos , propiedades mecnicas y
trmicas [3] , [4] y [5] . El grafeno presenta una alta transmitancia
ptica [6] , la movilidad [7] , el mdulo de Young [8] con una excelente

conductividad elctrica, buena resistencia mecnica, alta rea superficial y


la estabilidad qumica. Las excelentes propiedades del grafeno hacen que
sea como candidato verstil para supercondensadores [9] y [10] ,
sensores[11] , la nanoelectrnica [12] , las clulas solares [13] y [14] ,
electrodos conductores transparentes, materiales compuestos de
polmeros [15 ] y [16] , la fotocatlisis [17] ,[18] y [19] y
photoelectrolysis [20] . A travs de los aos, se han hecho intentos para
disear y fabricar nuevos materiales a base de grafeno y para investigar
sus caractersticas para varias aplicaciones. Estructura nica y
propiedades impresionantes de grafeno han hecho como un candidato
ms prometedor para la mejora de la eficiencia de fotoconversin de una
clula fotoelectroqumica. En la actualidad, el grafeno est siendo
preparado por diversas tcnicas, tales como la escisin
micromecnica [3] , el crecimiento epitaxial [21] , la deposicin qumica de
vapor [22] , arco elctrico descarga[23] , sonicacin [24] , la reduccin
qumica [25] y el aerosol pirlisis [26] , [27] y [28] . A pesar de capas de
grafeno se preparan por mtodos tecnolgicamente avanzados, hay
varias cuestiones que deben abordarse. La reproduccin de capas libres
de defectos, de fase pura de grafeno sobre el sustrato de nuestra eleccin
todava permanece como un desafo importante ya que la mayora de los
mtodos implican la produccin de mltiples pasos de grafeno sobre un
sustrato y la posterior transferencia de grafeno de un sustrato a otro.
En el presente trabajo, un intento ha sido el de desarrollar un mtodo para
la reduccin qumica completa de xido de grafeno y para depositar
pelculas delgadas de grafeno puros de fase sobre un sustrato mediante
una tcnica de pirlisis por pulverizacin nebulizada dos pasos. El informe
presenta las caractersticas microestructurales, pticas, elctricas y
electroqumicas de pelculas de grafeno depositados por la tcnica de
roco piroltico nebulizada.

2. Procedimiento experimental
2.1. Reduccin del xido de grafeno para el grafeno
xido de grafeno (2 mg / ml, la dispersin en H 2 O) se adquiri de Sigma
Aldrich.Dextrosa (anhidra), hidrato de hidrazina (80%) se obtienen de
Merck y todos los reactivos se usaron sin purificacin adicional.
En un procedimiento tpico para la conversin qumica de xido de
grafeno (GO) para grafeno, se diluy 0,5 ml de xido de grafeno con 50 ml
de agua desionizada seguido de agitacin. Dextrosa (0,1 g) se aadi
gradualmente a la solucin y se agit durante 30 min. La solucin se
someti a ultrasonidos (120 W, 30 KHz) durante 5 h con el fin de obtener
xido de mezcla de dextrosa de grafeno homognea. La solucin de xido
de dextrosa de grafeno se calent a 150 C durante 2 min. Hidrato de
hidrazina es ampliamente considerado como fuerte agente reductor para
el xido de grafeno que restablece la aromaticidad de la sola celosa capa
de carbono [21] . 0,5 ml de hidrato de hidrazina se aadi a la mezcla de
xido de dextrosa de grafeno caliente y el color de la solucin cambi
lentamente de marrn a negro ( Fig. 1 ) indica la formacin de grafeno.El
mecanismo propuesto para la reduccin de xido de grafeno se da en
la Fig. 2 .

Higo. 1.
Imagen fotogrfica (a) xido de grafeno, (b) dispersiones de grafeno.
Figura opciones

Higo. 2.
Mecanismo propuesto para la reduccin del xido de grafeno.
Figura opciones

2.2. La deposicin de pelcula delgada grafeno


El grafeno pelcula se deposita mediante la tcnica de roco piroltico
nebulizada. El atomizador en la unidad de pirlisis de pulverizacin
convencional se sustituye por un nebulizador en el presente trabajo. El
propsito de la nebulizacin es producir gotas uniformes y finas de la
solucin que se pulverizan. Un diseo del nebulizador emplea un deflector

a diferencia de un atomizador, que desempea el papel crucial de producir


gotas finas, homogneas de la solucin de pulverizacin y, por tanto, las
pelculas delgadas y homogneas. Esta caracterstica nica de un
nebulizador disponible en el mercado se hace uso de en el presente
trabajo ( Esquema 1 ) para la deposicin de capas delgadas de
grafeno. El efecto venturi creado por el aire comprimido que fluye a travs
del chorro, permite que la solucin a nebulizar para entrar en la corriente
de gas (desde el depsito), que forma entonces una pelcula de lquido. La
pelcula se rompe en gotas de diferente tamao produccin de aerosol. El
deflector, situado en la punta del chorro produce gotas de aerosol finas
mientras que el bloqueo y la devolucin de los ms grandes en el
depsito, produciendo una corriente de uniforme, finas gotitas de solucin
a pulverizar. La dispersin grafeno como preparada se pulveriza en el aire
sobre un sustrato de vidrio calentado a 200 C con aire comprimido como
gas portador a una presin de 1 bar. La velocidad de pulverizacin y el
sustrato - boquilla de distancia estn optimizados como 0,7 ml / min y 5
cm, respectivamente. Para el mejor conocimiento de los autores, este es
el primer intento para depositar capas de grafeno mediante la tcnica de
roco piroltico nebulizada.

Esquema 1.
Representacin esquemtica del nebulizador.
Figura opciones

2.3. caracterizacin de materiales


Patrn de difraccin de rayos X del material depositado se registra
utilizando diffractrometer de rayos X (PANalytical, X-Pert Pro, CuK ). Los
grupos funcionales presentes en el material se identifican utilizando la
transformada de Fourier analizador de infrarrojos (Shimadzu, IR afinidad1). Microscopio Electrnico de Barrido (vega3, Tescan), alta resolucin
microscopio electrnico de transmisin (JEOL JEM-2100), fotoelectrones
de rayos X (Espectrmetro ThermoFisher Scientific, K-alfa, fuente de Al) y
el espectrmetro Raman (LabRAM, Horiba Jobin Yvon) se utilizan para la
caracterizacin microestructural del material. Propiedad ptica de la
pelcula de grafeno se analiz usando un espectrofotmetro UV-vis (V670, JASCO). Caractersticas elctricas y electroqumicas se analizan
utilizando el sistema de medicin Hall (Ecopia, HMS-3000) y la estacin
de trabajo electroqumico (biolgica, SP-150).
2.4. caracterizacin electroqumica
Un sistema de tres electrodos que consta de dopado con flor de estao /
xido de grafeno como electrodo de trabajo, electrodo de calomelanos
saturado como referencia y Pt como contraelectrodos se utiliza para
evaluar las caractersticas electroqumicas de pelcula grafeno. Electrolito
acuoso que contiene 1 M de polisulfuro (NaOH 1 M + 1 M Na 2 S + S 1M)
se utiliza para las mediciones electroqumicas. Las mediciones se llevaron
a cabo a temperatura ambiente. Mediciones de impedancia electroqumica
se realizan sobre el rango de frecuencia de 100 MHz a 100 kHz. Medicin
de la capacitancia de voltaje se lleva a cabo a 1 kHz.

3. Resultados y discusin
3.1. El anlisis FTIR
La reduccin qumica completa de xido de grafeno y la formacin de
grafeno se confirma por anlisis de FTIR. Espectro FTIR de xido de
grafeno ( Fig. 3 a) exhibi fuerte banda de absorcin a 3321 cm - 1 y una
banda de absorcin dbil a 1395 cm - 1 , que se atribuye a modo de
estiramiento de O H [7] y [29] . Las bandas observadas a 1030 cm - 1 y
1252 cm - 1 se deben a alcoxi C y epoxi O vibracin de
estiramiento [1] .Las bandas presentes en 2943 cm - 1 y 1640 cm 1
corresponden a C H estiramiento y aromtico C C estiramiento
asociada con la vibracin del esqueleto de los dominios de grafito no
oxidadas respectivamente. El espectro de FTIR de la pelcula de grafeno
se muestra en la Fig. 3 b. La ausencia de bandas correspondientes a C
O, O Grupos funcionales H demuestran la reduccin completa del xido
de grafeno grafeno [30] . El espectro FTIR de grafeno exhibi un pico en
1660 cm - 1 , que es una banda caracterstica de C C estiramiento. La
presencia de C banda de tensin C sugiere fuertemente la formacin de
grafeno. El xido de grupos y enlaces carbono-oxgeno funcional (C O y
C O) se eliminan por completo en el grafeno depositada por el mtodo
de pirlisis por pulverizacin nebulizada que estaban presentes en las
pelculas GO reducidos trmicamente [31] y [32] .

Higo. 3.
Los espectros FTIR de (a) xido de grafeno y (b) grafeno (Recuadro: pico caracterstico
de C C estiramiento presente en el grafeno).
Figura opciones

3.2. anlisis XPS


Los espectros de fotoelectrones de rayos X de la pelcula de xido de
grafeno grafeno y se muestran en la Fig. 4 . En los espectros C 1s de
xido de grafeno ( Fig. 4 a), el pico observado a 284,7 eV y 287,1 eV se
atribuyen a la graftico C especies de C y C O las especies,
respectivamente [33] . La C O (287,1 eV) pico es la consecuencia de
grupos epoxi, ter, hidroxilo, carbonilo y carbonilo de borde presentes en
xido de grafeno [34] . Un pequeo pico centrado a 289 eV (O = C-O)
corresponde a los tomos de carbono enlazados con el oxgeno. Despus
del tratamiento qumico con hidrato de hidrazina, el pico apareci en 287,1
eV disminuye significativamente ( Fig. 4 b) y una seal dbil aparece en
288,1 eV, que se origina a partir de pares de epoxi, hidroxilo pares epoxi y
grupos carboxilo. La desaparicin de C O pico y la presencia de C C
de nivel indican la desoxigenacin del xido de grafeno y la formacin de
grafeno. El O 1s espectros de xido de grafeno y la pelcula de grafeno se
muestran en la Fig. 4 c. El pico prominente a 533 eV, que corresponde a O
1s electrn est ausente en caso de grafeno, que el nfasis de la
reduccin del xido de grafeno para el grafeno.

Higo. 4.
C 1s espectros de (a) xido de grafeno, (b) pelculas de grafeno, (c) O 1s espectros de
xido de grafeno y el grafeno.
Figura opciones

3.3. anlisis XRD


La estructura cristalina de la pelcula de grafeno se analiz por difraccin
de rayos X (XRD). Fig. 5 muestra el patrn de difraccin de rayos X de la
pelcula de grafeno depositado sobre el sustrato de vidrio. Material de
carbono reduccin qumica del xido de grafeno para el grafeno conduce
a la ampliacin del pico centrado en 2? = 26 (002) y la aparicin de
joroba en 2 = 44 significa altamente orientada [1] . Las caractersticas
observadas indican la presencia de grafeno de mltiples capas sobre el
sustrato de vidrio [35] . El ensanchamiento de los picos puede atribuirse
debido a la presencia de la agregacin hasta cierto punto de la superficie
de la pelcula y dicha agregacin es, posiblemente, que surgen de la
interaccin fuerte Van-der-Waals entre las capas de grafeno [36] . La
ausencia de pico a 2 = 10,5 , que es el pico caracterstico de xido de
grafeno demuestra que el material es la fase de grafeno puro y no mezcla
de xido de grafeno-grafeno o parcialmente reducido grafeno.

Higo. 5.
patrn de difraccin de rayos X de la pelcula de grafeno.
Figura opciones

3.4. Los estudios Raman


Espectroscopia de Raman se utiliza para analizar la microestructura de
grafeno ( Fig. 6 ).La banda de la banda D y G de grafeno altamente
ordenada aparece en 1584 cm - 1 y 1352 cm - 1 , respectivamente. La banda
de vibracin G debido a la dispersin de la primera orden de E 2 g de
fonones (doblemente degenerada (Ito y LO) Modo de fonones) se
relaciona con C C vibracin de sp 2 tomos de
carbono [7] y [37] . Banda D es activada por la existencia de defectos en
los bordes y la superficie de la pelcula que surge desde el modo de
respiracin del K-punto de fonones de A 1 g simetra relacionada a la
vibracin inducida por el trastorno de C Enlace C de
grafeno [38] y [39] . La banda 2D origina a partir de la dispersin de
segundo orden de la zona de frontera de fonones que implica dos fonones
Ito con el impulso opuesto en la rama ms alta ptica en el punto
K [40] y [41] . La banda Raman de dos fonones (2D modo armnico)
desempea un papel fundamental en la diferenciacin de la doble capa de
grafeno / de mltiples capas de grafeno monocapa [42] . Lorent- pico de la
banda 2D de grafeno monocapa debera estar presente en 2679 cm 1
[29] . En el presente trabajo se observa un pico ancho a 2704 cm - 1 , lo
que indica la estructura de mltiples capas de la pelcula de grafeno. La
banda 2D de xido de grafeno aparece en 2696 cm - 1 y no se da en el
presente caso, que testifica que el material depositado es el grafeno. Por
lo tanto se puede concluir a partir del anlisis Raman que el material
objeto de investigacin en el presente trabajo es el grafeno multicapa
prstina ya que las caractersticas de vibracin del material estn en buen
acuerdo con el grafeno prstino en lugar de xido de grafeno.

Higo. 6.
espectro Raman de la pelcula de grafeno.
Figura opciones

3.5. espectroscopia UV-vis


Los espectros de absorcin de xido de grafeno, dispersin grafeno y la
pelcula de grafeno se muestran en la Fig. 7 . xido de grafeno presenta
una fuerte banda de absorcin a 230 nm ( Fig. 7 a) que se atribuye a -
* transicin de C aromtico Enlace C. Un pico de hombro a 270 nm (en
el recuadro de la Fig. 7 ) se corresponde con n- * de transicin del grupo
carbonilo [29] y [43] . El pico de absorcin de xido de grafeno en 230
nm es de color rojo cambi a 290 nm indica la reduccin de xido de
grafeno ( Fig. 7b y c). La reduccin de xido de grafeno tambin se
asegura de cambio de color de la solucin de marrn a negro, antes y
despus de la reaccin con la mezcla de hidrato de dextrosa-hidrazina
como se muestra en la Fig. 1 . Un desplazamiento hacia el rojo en la
absorcin ptica de 230 nm a 290 nm es indicativo de la restauracin de
la estructura conjugado electrnica de grafeno y la reduccin exitosa de
xido de grafeno utilizando dextrosa-hidrato de hidrazina [30] .

Higo. 7.
espectro UV-visible de una) de xido de grafeno b) dispersin de grafeno y c) pelculas
de grafeno.Recuadro: pico de hombro de xido de grafeno a 290 nm.
Figura opciones

3.6. Caractersticas electricas


Las propiedades elctricas de pelcula grafeno son analizados por
medicin de Hall. La medicin se lleva a cabo utilizando Saln de Van der
Pauw tcnica. Los portadores mayoritarios en la pelcula de grafeno se
encuentran para ser agujeros, lo que indica conductividad de tipo p con
resistividad de 1,4 .cm. La densidad de la movilidad y la portadora de la
grafeno como depositado se encuentran para ser 2,21 10 2 cm 2 / Vs y
1,98 10 16 cm - 3 . La reduccin completa de xido de grafeno tambin se
reitera de anlisis elctrico como el material depositado exhibe alta
movilidad en comparacin con xido de grafeno reducido que es 0,1 ~ 10
cm 2 / Vs [44] y [45] . Hay una mejora significativa en la densidad de la
movilidad y el soporte de pelculas de grafeno producidos por la tcnica de
pirlisis por pulverizacin nebulizada, en comparacin con el mtodo lser
de escritura directa y mtodos convencionales, donde la movilidad y la
concentracin de portadores son muy bajos 95,7 6 cm 2 / Vs y 11,9
10 12 cm - 2 , respectivamente [42] y [46] . Los resultados indican que la
pelcula de grafeno depositado por tcnica de pirlisis por pulverizacin
nebulizada poseen caractersticas elctricas como que la preparada por la
tcnica de deposicin fsica (CVD).
3.7. microscopa electrnica de barrido de emisin de campo
La micrografa electrnica de barrido de emisin de campo de grafeno
sintetizado se muestra en la Fig. 8 . La pelcula tal como se sintetiza
exhibi capas de grafeno que se depositan de forma homognea en el
sustrato de vidrio con la naturaleza porosa sin ninguna agregacin visible.

Higo. 8.
imagen SEM de la pelcula de grafeno.
Figura opciones

3.8. microscopa electrnica de transmisin de alta resolucin


La alta resolucin de micrografas electrnicas de transmisin de xido de
grafeno y lminas de grafeno suspendidas se muestran en la Fig. 9 .
Ambas lminas de xido de grafeno grafeno y presentan una textura
similar al papel desmenuzado. Las imgenes de TEM mayor resolucin
( Fig. 9 B y D) revelan la estructura de mltiples capas de xido de
grafeno grafeno y que es un buen acuerdo con los resultados obtenidos
en el anlisis Raman. Estructura en capas es ms pronunciada en el caso
de grafeno en comparacin xido de grafeno. Las caractersticas
observadas parecen a las caractersticas de las capas de grafeno
producidos comercialmente [47] y [48] . Los difraccin de electrones
zona seleccionada (SAED) patrones de xido de grafeno y grafeno indican
amorfa y ordenaron a la naturaleza de los materiales, respectivamente. El
espaciado entre capas de xido de grafeno es 0,81 nm, mientras que se
reduce a 0,32 nm en el caso de grafeno que es igual al valor tericamente
derivada. La micrografa electrnica de transmisin de alta resolucin y las
SAED obtenido en el presente caso estn coincidiendo as con la obtenida
mediante normas comerciales que a su vez da testimonio de la buena
calidad del grafeno producida en el presente trabajo.

Higo. 9.
imagen HRTEM de xido de grafeno (a, b) y grafeno (c, d) (SAED patrones de xido de
grafeno grafeno y se muestran en recuadros).
Figura opciones

3.9. caractersticas electroqumicas


3.9.1. Espectroscopa de impedancia electroqumica
Espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS) es la tcnica ms
decisiva y directa para examinar las caractersticas de la interfaz electrodo
/ electrolito y resistencia de la solucin. Fig. 10 muestra el diagrama de
Nyquist y el correspondiente circuito equivalente del sistema de grafeno
electrodo / electrolito. El circuito equivalente consta de resistencia en serie
(R s ), resistencia a la transferencia de carga (R ct ) en la interfase
electrodo-electrolito y doble capacitancia capa (C dl). Un semicrculo arco
se ha observado en la gama de frecuencias de 100 MHz a 100 kHz y
R ct se encuentra para ser 862 se muestra en la Fig. 10 . El semicrculo
incompleta a la baja frecuencia puede atribuirse debido a la difusin semiinfinita de electrolito [49] . La probabilidad de la recombinacin de los
electrones desde el electrodo de grafeno con los orificios en el electrlito
se reduce a causa de gran resistencia de transferencia de carga [50] . El
R sresulta ser 6,57 que es comparable con el resultado de (R s = 3,34
) obtenido por Ting Lu et al. [51] para el sistema de electrolito / KCl

grafeno. La capacitancia de la capa doble del sistema de electrodo /


electrolito se encuentra para ser 151 mF que est en buen acuerdo con
los resultados obtenidos para los electrodos a base de carbono que se
encuentra en el intervalo de 30 a 200 mF [52] en el rango de frecuencia
similar. La capacitancia de doble capa est en paralelo con la resistencia
de transferencia de carga y esta combinacin en paralelo est en serie
con la resistencia solucin [51] y [52] .

Higo. 10.
diagrama de Nyquist de electrodos de grafeno.
Figura opciones

3.9.2. Mott Schottky (capacitancia-voltaje) anlisis


Anlisis Mott-Schottky se lleva a cabo para entender el rendimiento
electroqumico de pelcula grafeno como un electrodo. Parcela MottSchottky (1 / C 2 Vs potencial de electrodo) obtenido para la pelcula de
grafeno se presenta en la Fig. 11 . La naturaleza de la trama indica que la
pelcula depositada tiene conductividad de tipo p que demuestren los
resultados obtenidos mediante la medicin de efecto Hall. El potencial de
banda plana representa la separacin de cargas en materiales
semiconductores y mayor ser su valor, superior el rendimiento del
material del electrodo. El potencial de banda plana es un factor importante
que afecta a la respuesta de la foto del material del electrodo [53] . La
densidad aceptor y el potencial de banda plana se calculan a partir de la
pendiente y la interseccin del eje x de la grfica Mott-Schottky y se
encuentra que son 9.045 x 10 22 cm - 3 y 600 mV, respectivamente. La
variacin en la densidad de aceptor tal como se mide por medicin Hall y
anlisis Mott-Schottky se atribuye al cambio en el rea de superficie
efectiva del electrodo de [54] y el cambio en el sustrato utilizado (vidrio /
FTO). La no linealidad de la trama Mott Schottky se atribuye debido a la
presencia de (estados de superficie) poco profunda y un nivel de donantes
profundo que conduce a la modificacin en el potencial a travs de la capa
de Helmholtz [55] .

Higo. 11.
parcela Mott-Schottky de electrodos de grafeno.
Figura opciones

4. Conclusin
El grafeno pelcula se deposit con xito por una tcnica de roco piroltico
efectiva, nebulizada. xido de grafeno est desoxigenada de grafeno
utilizando dextrosa e hidrato de hidrazina como agentes reductores con
ultrasonidos y posterior tratamiento trmico. La ausencia de grupos
funcionales de xido en la pelcula de grafeno sugiere fuertemente la
reduccin de xido de grafeno que tambin se fundamenta en XRD, XPS,
HRTEM y anlisis Raman. El espectro de absorcin de grafeno exhibe un
pico a 290 nm lo que implica la restauracin de electrones Conjugacin
electrnico en el grafeno por mezcla de hidrato de dextrosahidrazina. La resistencia de transferencia de carga, resistencia a la
solucin y la capacitancia de doble capa se encuentran para ser 862 ,
6,57 y 151 mF, respectivamente, que son comparables con los
resultados obtenidos para los electrodos de base de grafeno. La densidad
aceptor y el potencial de banda plana se calculan a partir de parcela MottSchottky y se encuentra que son 9.045 x 10 22 cm - 3 y 600 mV,
respectivamente. La caracterstica de la pelcula de grafeno obtenido por
el mtodo de pirlisis por pulverizacin nebulizada demuestra su potencial
para su uso en diversas aplicaciones. La tcnica de pirlisis por
pulverizacin nebulizada elimina con xito el uso de mltiples pasos en la
produccin de grafeno que consumen tiempo y la falta de viabilidad
econmica. Teniendo en cuenta la rentabilidad, la tcnica de roco
piroltico nebulizada abrir nuevas vas para la fabricacin de una amplia
gama de materiales basados en grafeno.

Reconocimiento
Los autores reconocen sinceramente la Investigacin de la Defensa y la
Organizacin para el Desarrollo, Gob. de la India por el apoyo financiero

prestado a travs Extramural subvenciones-en-Aid ( PIRE / ER /


1203041 / M / 01/1449 ).

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Electroqumica Comunicaciones
Volumen 60 , 2015 de noviembre de Pginas 17-20

electrodos de tungsteno de bronce de contacto directo


para mediciones de pH potenciomtrico libre de
calibracin

Regina Cisternas una , 1 ,

Heike Kahlert una ,, ,


Fritz Scholz una ,
Dao Wulff b
Mostrar ms
http://dx.doi.org/10.1016/j.elecom.2015.07.017
Obtener los derechos y contenidos

Reflejos

potenciales de electrodo altamente reproducibles se obtienen con


electrodos de tungsteno de bronce de contacto directo.

Los electrodos ofrecen una gama lineal de trabajo de pH 1 a 10 a 25 C,


tiempos de respuesta rpidos y larga vida til.

La interferencia de los iones comunes es insignificante en el rango de


trabajo considerado.

Los electrodos son de pequeo tamao y se pueden utilizar en


pequeos volmenes de muestra.

Abstracto
Alambres de tungsteno se oxidaron en un Na 2 WO 4 / WO 3 en estado
fundido, resultando en capas de cristal bien ordenadas puros de
Na 0,75 WO 3 con estructura perovskita cbica. Estos electrodos exhiben
un excelente comportamiento lineal del potencial de circuito
abierto E OCP en funcin del pH de la solucin electroltica con una
pendiente casi Nernstiana en el rango de pH 1 a 10 a 25 C. Debido al
contacto directo entre el tungsteno y el bronce de estequiometra bien
definida, los potenciales de electrodo son altamente reproducible que
permite mediciones de pH libre de calibracin.Los electrodos mostraron
tiempos de respuesta rpidos y tiempos de vida largos.

Palabras clave

Electrodos de contacto directo ;


tungsteno ;
De sodio de bronce de tungsteno ;
sensor de pH ;
Electrodo sensible a iones ;

Las mediciones de pH libre de calibracin

1. Introduccin
Tungsteno, as como xido de tungsteno / tungsteno y tungsteno
bronces se conocen como sensibles al pH materiales de electrodo para
muchos aos [1] , [2] , [3] , [4] y [5] .Estos materiales tienen varias
ventajas en comparacin con electrodos convencionales de vidrio, por
ejemplo, la baja impedancia del electrodo, robustez, y la respuesta de
pH rpido. Sin embargo, la calibracin individual de cada sensor sigue
siendo necesaria.Bronces de tungsteno son compuestos no
estequiomtricos de la composicin M x WO 3, siendo M un
lcali [6] , [7] , [8] y [9] o metal alcalinotrreo [10] , [11] y [12] , el
plomo [ 13] , talio [14] , cobre [15] , plata [16] , zinc [17] o de los
lantnidos de iones [18] , y xvalores entre 0 y 1. Tales compuestos se
preparan asumiendo por reacciones de alta temperatura, la reduccin
electroqumica y la reduccin qumica en solucin [7] , [19] ,
[20] , [21] y [22] . La estructura de los bronces de tungsteno consiste en
el intercambio regular o distorsionada esquina WO 6 octaedros, y M se
intercala en el documento WO 6red. Hay cuatro fases de bronce
estructuralmente diferentes: (i) cbicos bronces de tungsteno perovskita
(PTB), (ii) bronces de tungsteno hexagonales (HTB), (iii) bronces de
tungsteno tetragonales (TTB) y (iv) bronces de tungsteno intergrown
(ITB) [23] , dando lugar a una amplia gama de propiedades fsicas y
qumicas. Recientemente, hemos podido demostrar que por oxidacin
de un alambre de tungsteno en una Na 2 WO4 / WO 3 en estado fundido,
puros capas bien ordenadas de Na 0,75 WO 3 se forman, y el mecanismo
de transporte de iones y de electrones en la potenciometra y voltametra
cclica ha sido investigado [24] . En este trabajo, se propone el uso de
estos nuevos electrodos como sensores de pH sin calibracin de
contacto directo.

2. Experimental
2.1. productos qumicos
Cables de tungsteno en espiral (0,25 mm de dimetro de la bobina,
dimetro de alambre de 0,08 mm, 9,3 cm de longitud) producidos por las
lmparas incandescentes (NARVA Berln, RDA), Na 2 WO 4 2 H 2 O
(Fluka, Alemania) y WO 3 (Reachim, ex URSS) se utilizaron para la
preparacin del electrodo. Soluciones tampn estndar (pH entre 2,00
0,02 y 10,00 0,02) se adquirieron de Merck, Alemania. Buffer pH 1.04
se prepar disolviendo 0,1863 g de KCl (Merck, Alemania) en 98 ml de
agua desionizada, y ajustando el pH por adicin de cido clorhdrico
concentrado (Merck, Alemania). Para determinar los coeficientes de
selectividad ya sea soluciones madre de cido clorhdrico 0,01 M o 0,01
M de hidrxido de tetrabutilamonio (Sigma-Aldrich, Suiza) se diluyeron
hasta que se alcanz un cierto pH y, a continuacin NaCl, KCl, CaCl 2 , y
MgCl 2 (Merck, Alemania se aadieron), respectivamente, para dar una
concentracin de 0,1 mol L - 1 .

2.2. preparacin de electrodos


La preparacin de los electrodos se describe en [24] . Brevemente, 1,0
cm de los hilos de tungsteno se sumergi en una masa fundida de
Na 2 WO 4 y WO 3 (relacin 1: 1 molar, 690 C). Los tiempos de
inmersin fueron 5 (WB1), 10 (WB2), 20 (WB3) y 30 (WB4) s,
respectivamente. Despus de la oxidacin, que se enfriaron, se lav con
cido clorhdrico diluido y agua desionizada y finalmente limpiado en un
bao de ultrasonidos durante 10 min en agua desionizada. Los alambres
se colocaron en puntas de micropipeta o pegados en capilares de vidrio
de modo que slo el bronce cubri parte del alambre se expuso a las
soluciones.
2.3. equipo de medicin
Ag / AgCl (KCl 3 M) ( E = 0,208 V vs. SHE) fue utilizado como el
electrodo de referencia (Metrohm, Suiza). Potenciometra se realiz con
un sistema de AUTOLAB potenciostato / galvanostato (Eco Chemie,
Pases Bajos) en soluciones quiescentes. El control de temperatura se
logr utilizando un termostato (GFL 1022, Alemania). valores de pH se
ajustaron y controladas mediante el uso conjunto metros pH QPH-70
incluyendo un electrodo de vidrio en combinacin con un medidor de pH
(VWR International GmbH, Alemania).

3. Resultados y discusin
3.1. la respuesta del pH
Los potenciales en las soluciones tampn se leyeron cuando la deriva
final fue de menos de 0,1 mV min - 1 . Cuatro electrodos se prepararon y
se midieron para cada tiempo de inmersin, y los potenciales promedio
se representan frente al pH en la Fig. 1 . Para la comparacin, se
midieron cuatro alambres no modificados (W) de la misma
manera.Todos los electrodos mostraron una respuesta lineal en el rango
de pH 1 a 10. Los potenciales y las laderas del tungsteno electrodos de
bronce son altamente reproducibles (no hay diferencia significativa
en p = 0,05), con una pendiente cercana a la Nernstiana (vase la Tabla
1 ), e independiente del tiempo de inmersin. Las desviaciones estndar
de los potenciales y las laderas de los electrodos de alambre de
tungsteno desnudas son ms grandes, y la pendiente promedio es de
slo - 40 mV por unidad de pH. En soluciones ms alcalinas (pH por
encima de 10) se disuelve de bronce de tungsteno y los potenciales de
electrodo son inestables.

Higo. 1.
La dependencia de E OCP del modificada (WB1-WB4) y los cables no modificados de
tungsteno (W) sobre el pH a 25 C.
Figura opciones

Tabla 1.
E OCP de electrodos de tungsteno de bronce (WB1-WB4), y los cables de tungsteno (W)
frente a Ag / AgCl (KCl 3 M) a diferentes valores de pH, y resultantes de las
laderas E OCP curvas Ph a 25 C.
pH
E OCP , WB1[mV]
E OCP , WB2[mV]
E OCP , WB3[mV]
E OCP , WB4[mV]
E OCP , W[mV]
1.04
116 1
116 2
117 2
115 5
14 8
2.00
59 1
61 1
60 1
60 2
- 45 23
4.00
- 43 1
- 42 1
- 39 2
- 45 1
- 94 17
6.00
- 168 2
- 167 5
- 170 2
- 167 1
- 201 25
8.00
- 276 4
- 279 2
- 275 3
- 277 9
- 289 38
10.00
- 371 7
- 370 9
- 370 1
- 376 13
- 387 11
Pendiente - 54,8 0,4
- 55,0 0,7
- 54,9 0,1
- 55 1
- 44 9
[mV
(unidad
de pH) - 1 ]
opciones de la tabla

El mecanismo de la respuesta del electrodo de tungsteno de bronce


preparado ha sido investigado recientemente [24] . Dado que todos los
electrodos se acondicionaron en soluciones acuosas de electrlitos, los
iones de sodio en la capa superior de la superficie han sido sustituidos
por protones. Una diferencia de potencial interfacial establece de
acuerdo a:
ecuacin( 1 )
Girar mathjax en

y el potencial resultante de la clula es:


ecuacin( 2 )

Girar mathjax en

es el potencial estndar de la transferencia de protones en el


H 0,75 WO 3 interfaz / solucin. Dado que no hay transferencia de
electrones est involucrado en la Ec. (1)(medicin potenciomtrica bajo
condiciones de corriente cero), el W (VI) Relacin de W (V) a no se ve
afectado por la transferencia de protones descrito por la Ec. (1) . El
bronce de wolframio Na 3 (W VI O 3 ) (W V O 3 ) 3 acta como una interfaz
redox entre el metal de tungsteno y la capa superficial {H 3 (W VI O 3 )
(W V O 3 ) 3 } de superficie . Desde la estequiometra, es decir, la W (VI) W (V)
relacin a, es constante como resultado de la sntesis, esta interfaz
redox tiene una cada de potencial muy estable y altamente
reproducible. Por lo tanto, el potencial cae en (i) la W de metal /
Na 0,75 WO 3 interfaz, W
/ Na
W O , (Ii) la Na 0,75 WO 3 /
H 0,75 WO 3 interfaz, N a
WO
/ H
W O , Y la
de metal

0,75

0,75

0,75

relacin
en el H 0,75 WO 3 / interfaz de solucin puede
ser considerado como prcticamente constante en todas las mediciones,
y se puede combinar con
como un potencial formal de . El
electrodo puede ser considerado como un electrodo sensible al pHcontacto slido. Idealmente, el potencial de circuito abierto medida a un
pH fijo es:
ecuacin( 3 )
Girar mathjax en

El potencial formal,
se obtuvo por extrapolacin a pH 0
como
frente a Ag / AgCl (KCl 3 M) ( E = 0,208 V vs.
SHE) electrodo de referencia.
3.2. Las constantes de tiempo
Las constantes de tiempo de los electrodos se determinaron de acuerdo
a las recomendaciones de la IUPAC [25] . Las constantes de
tiempo disminuir dependiendo del espesor de capa de 145 s para WB4
electrodo (tiempo de inmersin = 30 s, pelcula ms gruesa) a 41 s para
WB1 electrodo de inmersin (tiempo = 5 s, pelcula delgada).Adems,
las constantes de tiempo disminuyeron cuando el pH se increment
(cf. Fig. 2 ).Esto podra explicarse por el hecho de que el bronce se
disolvi parcialmente en soluciones ms alcalinas que conducen a
pelculas de bronce ms delgadas [26] . Por lo tanto, las constantes de
tiempo disminuyeron para soluciones con un pH de 1 a 6 cuando el pH
se vari primero 1-10 y luego de vuelta 10-1.

Higo. 2.
La dependencia de la calculada el pH a 25 C.
Figura opciones

Para probar esta hiptesis, un electrodo de WB1 se sumergi en una


solucin de KOH 0,01 M durante 20 min. Despus del tratamiento KOH
se limpi el electrodo, y las constantes de tiempo se determin en una
solucin de pH 2. El tratamiento se repiti cuatro veces. Las constantes
de tiempo disminuyeron con el nmero de tratamientos de 38 s (sin
tratamiento) a 22 s (cuarto de tratamiento). Este comportamiento est en
lnea con un proceso de disolucin del bronce de wolframio. Una
cantidad cada vez mayor de tratamiento no dio lugar a mejores tiempos
de respuesta, pero los potenciales se volvi inestable, debido
probablemente a una disolucin completa puntual de la capa de bronce.
3.3. La selectividad coeficientes k A, B olla
Los coeficientes de selectividad para iones comunes como Na + , Li + ,
Mg 2 + y Ca 2 + se determinaron por el mtodo de interferencia fijo [27] , es
decir, E OCP valores se midieron en soluciones de nivel constante del in
de interferencia (por ejemplo, Na + ), y variando actividades del ion
primario (H + ). Como se muestra en la Fig. 3 , la interferencia de
cationes comunes en el intervalo de pH 1 a 10 es muy pequeo; los
coeficientes de selectividad estimados (teniendo en cuenta las
actividades de los iones de interferencia mediante el uso de la
aproximacin de Debye-Hckel) estn en el orden de 10 - 9 y por lo tanto
mayor que los coeficientes de selectividad conocidos para electrodos de
vidrio [28]. Se debe mencionar aqu, que el rango en el que una
influencia de los iones que interfieren en la E OCP es superpone
observables con la disolucin de la de bronce a valores de pH por
encima de 10.

Higo. 3.
E OCP curva -pH de electrodo de WB1 en presencia de () no inico de interferencia, ( )
0,1 mol L - 1 de Na+ , ( ) 0,1 mol L - 1 K + , ( ) 0,1 mol L - 1 de Ca 2 + , y ( ) 0,1 mol L 1
Mg 2 + , a 25 C.
Figura opciones

3.4. Estabilidad a largo plazo


La estabilidad de los electrodos de bronce de tungsteno se investig en
dos formas diferentes: (i) almacenamiento de los electrodos en
condiciones ambientales y la determinacin de los potenciales de
electrodo y pendientes en diferentes soluciones tampn mensual, y (ii)
mantener el electrodo en una solucin tampn, y la determinacin de
electrodo potencialidades y pistas a diario. La Fig. 4 muestra que la
respuesta pH era reproducible incluso despus de 2 meses cuando se
almacena el electrodo de WB1 en el aire (en condiciones ambientales).

Higo. 4.
respuesta pH de electrodo WB1 bronce de tungsteno a 25 C despus de almacenar
en el aire ambiente.
Figura opciones

El E OCP respuesta -pH despus de mantener el electrodo en un tampn


de pH 2 es altamente reproducible, las desviaciones obtenidas de los

potenciales, laderas y los tiempos de respuesta estn dentro del error


experimental despus de 7 das (pendiente: - 54,6 0,6 mV (unidad de
pH) - 1 ,
). En contraste, cuando mantener los electrodos
en tampn de pH 8, las desviaciones de los potenciales y la pendiente
son ms grandes (pendiente: - 54 3 mV (unidad de pH) - 1 ,
). El tiempo medio de respuesta se redujo de 62 s 40 s
despus de 1 semana. Estas observaciones estn de acuerdo con la
hiptesis de un proceso de disolucin en soluciones ms alcalinas.

4. Conclusiones
Podramos demostrar que las capas de cristal bien ordenadas de
tungsteno de bronce Na 0,75 WO 3 en los cables de tungsteno conducen a
los electrodos que presentan potencial respuesta altamente reproducible
en las mediciones de pH, prometiendo mediciones libres de calibracin
con estos electrodos. Los electrodos ofrecen una gama lineal de trabajo
de pH 1 a 10 a 25 C, tiempos de respuesta rpidos y larga vida til
cuando se almacenan en condiciones ambientales. La interferencia de
los iones comunes es insignificante en el rango de trabajo
considerado. El pequeo tamao de los hilos de los electrodos ofrece la
posibilidad de medir los valores de pH en los volmenes de muestra muy
pequeos (alrededor de 100 l, o incluso menos, dependiendo de la
electrodo de referencia).

Conflicto de intereses
Los autores no tienen ningn conflicto de intereses que declarar.

Reconocimiento
RC reconoce una beca postdoctoral DAAD.

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