Hidroxido de Sodio PDF

Industrias de Procesos 1
UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL

Fac. Regional San Francisco
HIDROXIDO DE SODIO
El Hidrxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se
vende en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en
agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se denomina
leja de sosa. Tanto la sosa custica como la leja atacan la piel.
En su mayor parte la sosa custica y la leja de sosa se obtienen en la
electrlisis cloro- lcali. Sin embargo, se obtiene una pequea parte por
caustificacin de Carbonato de Sodio. Se calienta una solucin de Carbonato de
Sodio con la cantidad correspondiente de cal apagada (Hidrxido de Calcio) as
precipita el Carbonato de Calcio insoluble y en la solucin queda Hidrxido de
Sodio.
De este mtodo se obtiene el nombre de sosa custica para el Hidrxido
de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH
MTODOS DE OBTENCIN
ELECTRLISIS CLORO-LCALI:
Los productos principales de la electrlisis de Cloruro de Sodio, Cloro y
sosa custica ya estaban asociados con anterioridad, pues ambos estn en
relacin con la fabricacin de sosa por el mtodo Le Blanc. El Cloro se obtena
del cido Clorhdrico, producto secundario del mtodo Le Blanc, la sosa
custica a partir del producto principal, la sosa misma.
MTODO LE BLANC:
1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de
Sodio y Cloruro de Hidrgeno.
2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl
2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se
obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono.
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2
3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio
(soluble) y el Sulfuro de Calcio (insoluble).
4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener
una solucin de Hidrxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH
Al pasar al mtodo de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras
fuentes de cido Clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere
a la sosa custica.
MTODO SOLVAY:
1- Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una
solucin saturada de Coluro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y
Cloruro de Amonio (ambos insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
2- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se
transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin:
2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de
Calcio y se recupera Amonaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
4- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin
de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono
necesario en la ecuacin 1.
CaCO3 CaO + CO2
En 1888 se descubri el mtodo del diafragma y se realiz la primera
electrlisis tcnica Cloro-lcali. El mtodo de Griesheim se extendi
triunfalmente por todo el mundo y fue piedra fundamental para nuevos
desarrollos tcnicos de procesos electroqumicos (obtencin de Aluminio,
Magnesio, Sodio, etc.).
Desde entonces, Cloro y sosa custica estn ntimamente unidos, y el
aumento en consumo de uno de ellos se traduce en exceso de produccin del
otro. Por ejemplo, cuando despus de la primera guerra mundial, aument
abruptamente el consumo de sosa custica para la industria de la seda
artificial, el empleo del Cloro producido result un problema insoluble e hizo
necesario la bsqueda de nuevos campos de aplicacin para el Cloro. Esta
bsqueda fue coronada con tal xito que, desde hace unos treinta aos, la
situacin ha cambiado por completo y el ulterior desarrollo de la electrlisis
Cloro-lcalis est hoy subordinado a las necesidades de Cloro.
ELECTRLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MTODO DE DOW:
(Grfico 1)
En la clula, revestida con ladrillos de chamota, (1) el nodo de grafito
(A) penetra por la parte inferior, mientras el ctodo de hierro (B) rodea al
nodo anularmente.
El espacio catdico est separado por ambos lados del resto de la clula
mediante una tela metlica.
Sobre el nodo hay una campana (C), que capta el Cloro gaseoso,
depositado en el nodo (A) para que no se ponga en contacto con el Sodio
fundido. As se puede obtener separadamente Sodio fundido y Cloro gaseoso.
El Sodio flota sobre el Cloruro de Sodio fundido, sobre el ctodo (B), de dnde
se extrae y se pasa a un depsito colector (D).
La produccin del fundido tiene lugar en el depsito superior (E), por
encima de la campana, dnde se va cargando continuamente Cloruro de Sodio
slido.
2 NaCl 2 Na + Cl2
MTODO DEL DIAFRAGMA: (Grfico 2)
La clula horizontal en el mtodo del diafragma, la clula Billiter (2) est
separada por el diafragma (A), que frecuentemente es formado por varias
capas de asbesto, en un espacio andico (B) y otro espacio catdico (C).
Tambin aqu se emplean como nodos electrodos de grafito y como ctodo
parrillas de Hierro. El electrolito es una solucin purificada y saturada de
Cloruro de Sodio (3) que entra continuamente por la parte superior.
Mediante la aplicacin de una corriente continua de unos cuatro voltios los
iones Cloruro van al nodo, se descargan, se unen para dar molculas y
abandonan en forma de gas el espacio andico por (F). De los iones Na + y H+
presentes en el ctodo se descargan solamente los ltimos por su potencial de
separacin ms positivo. El Hidrgeno se recoge por debajo del diafragma y se
extrae por (D). En el espacio catdico queda una solucin de leja de sosa que
contiene Cloruro de Sodio; unos 120 g de Hidrxido de Sodio y unos 140 g de
Cloruro de Sodio. La disolucin se extrae por (E). Unas 50 a 100 clulas se
unen para constituir una batera.
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2
ELECTRLISIS CLORO LCALI (Grfico 1)
(falta el diagrama o dibujo )
MTODO DE DIAFRAGMA (Grfico 2)
MTODO DE LA AMALGAMA: (Grfico 3)
En la clula, algo inclinada hacia un lado (4), el nodo consta tambin de
varios electrodos de grafito (A) mientras el ctodo lo constituye el Mercurio (B)
que cubre el suelo y que fluye en l lentamente. La clula no tiene diafragma.
El electrolito es tambin aqu una solucin purificada y saturada de Cloruro de
Sodio que entra continuamente por (C). Se trabaja con corriente contnua con
4,6 voltios y el Cloro formado en el nodo sale en forma gaseosa (D). Los
iones Sodio se descargan en el ctodo de Mercurio y rpidamente forman con
l la amalgama de Sodio que fluye fuera de la clula con un contenido en Sodio
de alrededor de 0,2 % (E). Por medio de una bomba (F) se hace pasar la
amalgama a un depsito (G), una torre rellena con grafito en la que se
produce la descomposicin de la amalgama con agua, con produccin de
Mercurio, leja de sosa (H) e Hidrgeno (I). El Mercurio puro se recoge en el
fondo de la torre y se bombea (J) de nuevo a la clula de electrlisis.
2 Na + Hg2 + 2 H2O 2 NaOH + Hg2 + H2
TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS:
(Grfico 4 y 5)
El Hidrgeno producido en los mtodos de diafragma y de la amalgama es
de 95 %. La mayor parte de las veces se saca con cido Sulfrico concentrado
y mediante compresores (5) se le almacena en botellas de acero (6) si no se
tiene para l la aplicacin en fbricas propias.
La leja de Sosa del mtodo de diafragma es solamente del 12 % y
contiene
mucho
Cloruro
de
Sodio.
Se
la
concentra
fuertemente
en
evaporadores de mltiple efecto (7), con lo que la mayor parte de Cloruro de

Sodio precipita y se separa por centrifugacin (no dibujado). La leja de Sosa
purificada de sta manera es de 50 % y contiene todava 2 % de Cloruro de
Sodio. Si se requiere de mayor pureza debe recurrirse a un tratamiento de
cristalizacin, el cul es muy laborioso.
En el mtodo de la amalgama se obtiene una leja de sosa muy pura,
completamente exenta de Cloruro de Sodio y otras impurezas, con una
concentracin de 50 %, que se puede aumentar fcilmente hasta un 75 %.
La leja de sosa de 50 % se vende como tal (8) o se evapora hasta
obtenerla slida y se envasa en barriles (9).
El Cloro se liquida y se expende en vagones tanques a presin (10) o en
botellas de acero.
El Sodio metlico, procedente de la electrlisis en fase fundida, no
necesita ms purificacin y se envasa en latas (11) o barriles hermticos para
su distribucin al comercio.
MTODO DE LA AMALGAMA (Grfico 3)
TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS (Grfico 4)

PRODUCTOS TERMINADOS (Grfico 5)
CARACTERSTICAS DE LOS SUBPRODUCTOS

OBTENIDOS
CLORO
Es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos
veces ms pesado que el agua y su punto de fusin es 100,9 oC . Se disuelve
moderadamente en agua y es uno de los elementos ms reactivos. Debido a su
gran reactividad no existe en estado elemental en la naturaleza. Los metales
no nobles, son atacados formando Cloruros. Mezclado con Hidrgeno forma
una mezcla detonante.
El Cloro tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, para la
fabricacin de disolventes, aditivos de la gasolina, plsticos, fibras qumicas,
lquidos refrigerantes, etc.
HIDRGENO
Elemento gaseoso reactivo, inspido, incoloro e inodoro.
Sus puntos de ebullicin y fusin son los ms bajos de todas las
sustancias, a excepcin del Helio. El Hidrgeno lquido, obtenido por primera
vez por el qumico britnico James Dewar en 1898 , es incoloro (excepto en
capas gruesas, que tienen un aspecto azul plido). Si se deja evaporar
rpidamente bajo poca presin se congela transformndose en un slido
incoloro. El Hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas
cantidades en la atmsfera. El hidrgeno reacciona con una gran variedad de
elementos no metlicos. Tambin se combina con ciertos metales como Sodio
y Litio, formando hidruros. Acta como agente reductor de xidos metlicos
como el xido de Cobre, extrayendo el Oxgeno y dejando el metal en estado
puro. Industrialmente se producen grandes cantidades de Hidrgeno a partir
de los combustibles gaseosos. El Hidrgeno se separa del vapor de agua, del
gas natural y del gas de hulla, bien por licuacin de los dems componentes
del gas, o bien por conversin cataltica del Monxido de Carbono en Dixido
de Carbono, que resulta fcilmente extrable. El Hidrgeno es un producto
derivado importante en muchas reacciones de electrlisis. Se emplean grandes
cantidades de Hidrgeno en la elaboracin del Amonaco y en la sntesis de
Alcohol Metlico. La hidrogenacin de aceites para producir grasas comestibles,
la de la hulla para producir petrleo sinttico, y la que tiene lugar en el
refinado del petrleo, requieren grandes cantidades de Hidrgeno. Es el gas
menos pesado que existe y se ha utilizado para inflar globos y dirigibles. Sin
embargo, arde fcilmente y varios dirigibles, como el Hindenburg, acabaron
destruidos por incendios de Hidrgeno. El Helio, que tiene un 92% de la
capacidad de elevacin del Hidrgeno, y adems no es inflamable, se emplea
en su lugar siempre que es posible. Tambin se usa el Hidrgeno en sopletes
para corte, fusin y soldadura de metales.
SODIO:
Es un elemento metlico blanco plateado, extremamente blando y muy
reactivo. Es uno de los metales alcalinos de la tabla peridica. El sodio
elemental es un metal tan blando que puede cortarse con un cuchillo. Tiene
una dureza de 0,4. Se oxida con rapidez al exponerlo al aire y reacciona
violentamente con agua formando hidrxido de sodio e hidrgeno. Tiene un
punto de fusin de 98 C, un punto de ebullicin de 883 C y una densidad
relativa de 0,97. Su masa atmica es 22,9898.
Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en
el mar y en los lagos salinos como Cloruro de Sodio. El Sodio ocupa el sptimo
lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Es un
componente esencial del tejido vegetal y animal.
APLICACIONES
La sosa custica tiene muchas aplicaciones en la industria qumica,
principalmente en forma de leja de sosa, que se prepara donde ha de usarse y
en cualquier concentracin deseada por disolucin en agua de la sosa slida.
Como campos principales de empleo citaremos: industrias de algodn, seda
artificial, plsticos, textiles y de jabn, en la fabricacin de diversos productos
qumicos, etc.
ALMACENAJE Y TRANSPORTE
Como la sosa custica
slida es fuertemente higroscpica y reacciona
rpidamente con el Dixido de Carbono del aire, formando Carbonato de

Sodio:
2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
Se envasa hermticamente en
tambores y as se la amacena y
distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es

adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la
disuelve formando aluminato, pero es posible emplear plsticos para el
recubrimiento de vasijas. En el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar
gafas protectoras, porque tanto trocitos de slido como gotas de solucin
atacan rpidamente los ojos.
IMPORTANCIA DE LA CONTAMINACIN POR MERCURIO

Este tema es de mayor importancia debido a su peligrosidad y se
encuentra en relacin con un mtodo de obtencin de Hidrxido de Sodio. ste
es el mtodo de la Amalgama descripto anteriormente.
El vapor de mercurio y sus sales solubles en agua corroen las membranas
del organismo. El envenenamiento progresivo, que se da al ingerir durante
largos periodos pequeas cantidades del metal o de sus sales liposolubles, en
especial el metilmercurio, llega a provocar daos irreversibles en el cerebro,
hgado y rin. A causa del aumento de la contaminacin del agua, se han
encontrado cantidades significativas de mercurio en ciertas especies de peces,
creciendo la preocupacin por los vertidos incontrolados del metal a las aguas.
Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de su
metilacin, que corresponde a la formacin de un compuesto organometlico.
En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual,
al
igual
que
otros
compuestos
organometlicos,
es
liposoluble.
En
consecuencia, estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que

pueden atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular, la piel,
y a partir de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica est
asegurada. La metilacin de metales inorgnicos por bacterias es un fenmeno
geoqumico relativamente importante. El metilmercurio es un compuesto
mucho ms txico que el mercurio.
El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera, es oxidado a
Hg
++
mediante ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el
mercurio inico Hg++ es arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado

sobre ambientes terrestres y acuticos donde es convertido en metil mercurio
en el suelo. El metil mercurio puede ser fcilmente transportado del suelo al
medio acutico. Tambin se pierde Mercurio durante todo el proceso y dicho
Mercurio termina en los ros, en donde es fcilmente tomado por los peces y es
al menos 100 veces ms txico que el Hg metlico.
Como ejemplo podemos citar la baha de Minamata, en el sur del Japn,

se
produjo
una
enfermedad
denominada
"Enfermedad
de
Minamata",
provocada por el consumo de pescado y mariscos contaminados con metil

mercurio, debido al paso de Hg++ a metilmercurio por accin bacteriana. La
produccin de metil-Hg por bacterias y su liberacin en el medio acutico es un
mecanismo de defensa que protege los microbios del envenenamiento de Hg.
La metilacin bacteriana moviliz el Hg almacenado en los sedimentos de la
baha. Este mercurio proceda de una fbrica de plsticos que utilizaba Hg
como catalizador y verta los residuos en la Baha.
Por todo esto, cuando se trabaja con Mercurio debe tenerse el cuidado de
que
todo resto de amalgama sea recuperada y almacenada en recipientes
cerrados e inmersos en solucin fijadora de pelcula radiogrfica evitando la

liberacin de vapores de Mercurio.
CLORO - SODA
Principales productores de Cloro-Soda en el Pas
En la actualidad, diez establecimientos producen cloro soda en
la Argentina.
La capacidad instalada est evaluada en tn/ao al 31/12/2002
Las toneladas de soda custica estn medidas en base seca.
Productor
Ubicacin
Proceso
Prod.
Cloro
ATANOR S.A.
Ro
(Cba)
Celdas de ctodo
de Hg
1200 T/a
17000 T/a
CLOROX ARG. S.A.
Pilar (Bs. As.)
14400 T/a
16200 T/a
KEGHART S.A.
Mendoza
LEDESMA S.A.A.I.
Jujuy
PAMCOR S.A.
Ro
(Cba)
53000 T/a
59000 T/a
18500 T/a
22000 T/a
163000
T/a
184000
T/a
23700 T/a
26700 T/a
PETROQUIMICA
BERMUDEZ S.A.
PAPELERA
TUCUMAN
S.A.
PETROQUIMICA
RO
TERCERO
SOLVAY
INDUPA
S.A.I.C.
QUIMICA DEL NORTE
S.A.I.C y F
Tercero
Tercero
Santa Fe
Baha
Blanca
(Bs. As.)
Pilar (Bs. As.)
Celdas de ctodo
de Hg
Celdas
de
membrana
Ctodo
membrana
de
Ctodo de Hg
Celda
membrana
de
De
Prod
Soda
Atanor S.A est realizando un proyecto de reemplazo de su tecnologa

actual por una de membranas de ltima generacin (Mitsui Co) que le permitir
incrementar un 70% su capacidad instalada. La inversin total es de 18 millones
de dlares y se prev su puesta en marcha en 2005.
de
Transclor S.A. prev ampliar la capacidad instalada a 45000 ton Cloro/ao

durante 2003.
Las principales empresas nacionales productoras de Hidrxido de Sodio

son:
ATANOR S.A. Munro - Buenos Aires
PAMCOR S.A. Rio Tercero.

Productos de cloro, soda custica, hipoclorito de sodio, acido clorhidrico,
QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. y F. RUTA 8 KM. 60 PARQUE
INDUSTRIAL PILAR. PROVINCIA BS. AS.
KEGHART S.A.
Empresa ubicada en la Ciudad de Lujn de Cuyo en la provincia de
Mendoza, dedicada a la produccin y comercializacin de Acido Clorhdrico,

Soda Custica e Hipoclorito de Sodio.
PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A.
SOLVAY INDUPA S.A.I.C.
Mtodos empleados actualmente para la produccin
Ventajas e inconvenientes.
En el comercio se utilizan tres tipos de celdas electrolticas para cloro y
productos alcalinos:
Celda de membrana
Celda de diafragma ordinaria
Celda de mercurio
En cada una de estas celdas el objetivo es aislar por separado los
productos obtenidos de la reaccin electroltica.
Las celdas electrolticas usadas para la produccin de soda custicas se
clasifican en tres clases:
Diafragma (grado comercial)
Mercurio (grado rayn)
Membrana
El nivel de las impurezas en la custica est directamente relacionado con

el tipo de procesos. Muchos productores de hipoclorito usan custica producida
por celdas de diafragma por el costo es bajo.
Desafortunadamente este tipo de custica tiene un elevado contenido de
impurezas. La custica producida por celdas de membrana y mercurio es ms
costosa pero tiene menor contenido de impurezas. El primer aspecto de calidad
de la soda son las impurezas.
En la soda custica los iones metlicos de transicin (Fe, Cu y Ni) son
solubles y ms probablemente presentes como sales de sodio de varios
complejos aninicos. Sin embargo si la soda custica es diluida, se puede
presentar formacin lenta de precipitados de composicin desconocida.
TIPOS DE CELDAS ELECTROLTICAS:
Celdas de Mercurio: Se fundamentan en la propiedad del sodio de
formar con mercurio (ctodo), una amalgama lquida, que se descompone con
el agua en NaOH (dilucin al 50%), H2 y Hg. El Cloro se desprende en el
nodo. Ecolgicamente, las electrlisis con ctodos de Hg han sido acusadas de
contribuir a la contaminacin atmosfrica y acufera. Actualmente la tcnica
moderna ha puesto nodos dimensionalmente estables construidos en titanio,
recubiertos de metales nobles, que proporcionan una economa en el consumo
energtico y permiten obtener cloro mas puro, sin contaminacin con CO2 y
otras
materias
cloradas.
Los
efluentes
(lquidos
gaseosos)
son
desmercurizados. Es importante mantener las emisiones de Hg lo mas bajas

posibles
ya
que
es
txico
en
baja
concentracin.
VENTAJAS:
Alta
concentracin de NaOH; alta pureza de Cl2 e H2; purificacin simple de la

salmuera; no necesita evaporar para concentrar el NaOH DESVENTAJAS: Usa
Hg; alto costo de operacin y proteccin ambiental; grandes superficies
ocupadas; mucho consumo de energa.
Celdas de Diafragma: En este tipo de celda, los compartimientos
andicos y catdicos estn separados por una lmina porosa llamada

diafragma. El Cl se desprende en el nodo, mientras que el H2 y la solucin
alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo. Aunque consumen menos
energa que las de Hg, para obtener una solucin de NaOH comercial (50%),
es necesario evaporar el agua y precipitar la sal residual, proceso muy costoso.
Adems, poseen el inconveniente ecolgico-sanitario de usar amianto para la
construccin del diafragma. La soda custica obtenida, no alcanza el grao de
pureza necesario para determinadas aplicaciones. VENTAJAS: bajo consumo
de energa. DESVENTAJAS: Usan asbesto; alto costo de concentracin por la
evaporacin de agua; baja pureza de la soda; baja calidad de cloro; celdas
sensibles a las variaciones de presin.
Celdas
de
Membrana:
Fabricadas
base
de
polmeros
perfluorosulfnicos y permeable slo a los cationes Na+ y H+, impidiendo el

paso de aniones Cl- y HO-. Se obtienen soluciones de NaOH de concentracin
superior al 30%, de alta pureza. Tienen la ventaja sobre las celdas de mercurio
y diafragma, de no usar ningn material contaminante en la separacin de los
productos electrolticos, siendo su consumo energtico similar a la celda de
diafragma. El costo importante est en el reemplazo de las celdas existentes
de mercurio por celdas de membrana y no se justifica el cambio de la
tecnologa dado a los avances en el tratamiento del mercurio que hacen que
las ventajas medioambientales sean mnimas por dicho cambio. VENTAJAS:
bajo consumo de energa; bajo capital invertido; celdas de operacin
econmica; alta pureza de la soda. DESVENTAJAS: se necesita salmuera de
alta pureza; alto contenido de O2 en el Cl2; alto costo de las membranas. Un
tipo especial de membrana puede separar el hidrgeno directamente del
metanol lquido, pero su eficiencia elctrica es la mitad de la de una celda de
hidrgeno puro.
Aplicando esta tecnologa podemos desarrollar distintos procesos de
produccin:
OBTENCION
DE
SALES
MINERALES:
tales
como
la
concentracin de NaCl, KOH, NaOH, etc. DESMINERALIZACION DE AGUA:

Eliminacin de sales en agua que permiten su reutilizacin, disminucin de
efluentes con alta conductividad. GENERACION DE CLORO-ALCALI: Para la
produccin de gas cloro y generacin de especies alcalinas concentradas.
DESCRIPCION DEL PROCESO CLORO-SODA

(Por electrolisis en celdas de mercurio)
ETAPA DE TRATAMIENTO DE LA SALMUERA:
Saturacin
Purificacin (decantacin de las impurezas)
Filtracin
ELECTRLISIS:
Formacin de la Amalgama (NaHgx)
Obtencin de Cloro
Agotamiento de la Salmuera
DESAMALGAMADOR:
Obtencin de NaOH
Obtencin de Hidrgeno
Obtencin de Hg0
ETAPA DE DECLORACINDE SALMUERA:
Cmara de Flash (1 etapa de decloracin)
Decloradores (2 etapa de decloracin)
Retorno de Salmuera Declorada a los Saturadotes
LAVADO Y SECADO DE CLORO

OBTENCIN DE CLORO LQUIDO
Compresin y Enfriamiento
FORMACIN DE CIDO CLORHDRICO
Unin entre cloro e hidrgeno
REACCIONES QUMICAS INTERVINIENTES EN EL PROCESO
Reacciones andicas:
2Cl- --------> 2Cl- + 2e- --------> Cl2 + 2e-
E= 1, 35 V
H2O - --------> 0,5 O2 (g) + 2 H+ + 2e-
E= 0, 99 V
(ph: 4) indeseable
Reacciones catinicas:
H2O + 2e-- --------> H2 + 2OH
E=- 0,83V
Na+ + e--- --------> Na
E= - 2, 71V
2(Na++ Hg + e--- -------->Na-Hg)

En general la reaccin que ocurre en esta primera etapa es:
Na + Cl --- --Hg------>Na-Hg + 0,5 Cl2 (g)
La segunda etapa es la descomposicin o desamalgamador , donde la
amalgadura diluida pasa de la celda primaria a un reactor de lecho empacado,
separado del sistema (la celda de soda), donde reacciona con H2O.
2Na(Hg)-----------------------> 2Na+ + Hg+ + 2 e2H2O + 2e-- --------> H2 + 2OH
2Na(Hg) + 2H2O-- -------->2Na+ + H2 + 2OH + Hg+
Si no separamos el compartimento se nos produce la siguiente reaccin:
0,5Cl 2+ e--- -------->2Cl
0,5Cl
Cl
+ 2OH--- -------->ClO + H2O + e-
+ 2OH--- --------> ClO + Cl + H2O
Formas de comercializacin de la Soda

Caustica
Para ser tcnicamente correcto, slo la soda custica fundida debera
ser llamada lquida, pero el trmino Soda Custica lquida ha sido usado
histricamente para describir a las soluciones de soda custica.
Es
una
solucin
acuosa
de
hidrxido
de
sodio
al
50%
aproximadamente.
Se obtiene, junto con el Cloro y el Hidrgeno, por electrlisis de Cloruro
de Sodio.
Cumple las especificaciones de la Norma IRAM 41129-1, tipo III.
Es un lquido claro e incoloro, soluble en agua, metanol, etanol e
insoluble en ter y acetona.
Al igual que el cloro licuado, es uno de los qumicos industriales de
mayor uso, siendo un ingrediente necesario en gran parte de los procesos
fabriles.
La soda custica lquida al 50% se encuentra disponible en 4 grados:
-
Diafragma
Rayn
Membrana
Diafragma purificada
La soda custica anhidra es comercializada en forma de
Perlas
Escamas
Compactada
Estas 3 formas tienen la misma composicin qumica y difieren

nicamente en la forma y el tamao de la partcula.
Formas de comercializacin
En una planta de Cloro-Soda se elaboran los siguientes productos:
Soda custica en solucin al 50%
Cloro lquido
Hidrgeno
Hipoclorito de sodio
cido clorhdrico
Criterios de seleccin de materiales para el proceso de fabricacin

Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica y reacciona
rpidamente con el CO2 del aire, formando Carbonato de Sodio:
2NaOH + CO2
Na2CO3 + H2O
Se envasa hermticamente en tambores; as se almacena y distribuye.

Como material de construccin para envases y depsitos es adecuado el
hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la disuelve
formando aluminato, pero es posible emplear plsticos para el recubrimiento
de vasijas. En el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar gafas
protectoras, porque tanto trocitos de slidos como gotas de solucin atacan
rpidamente los ojos.
Precauciones (factores sanitarios) a considerar con los productos,
plantas y procesos
Evitar los riesgos de trabajo por el manejo y uso de dichas sustancias,
aconsejar los primeros auxilios que deben presentarse en caso de accidente,
recomendar el uso de diferentes equipos de proteccin personal.
Purificacin de las salmueras previo a la electrlisis,

objetivos
SATURACIN
Como sabemos la materia prima para la elaboracin de estos dos
productos (Cloro e Hidrxido de Sodio), partimos del cloruro de sodio,
proveniente de las salinas, el cual es llevado a la planta a granel por medio de
camiones. Luego esta sal es descargada y depositada en playas que sirven
para su acopio.
Desde el acopio el NaCl es transportado a las tolvas por medio de aparato
sin fin (chimango) elevador.
Una vez que estas tolvas han sido llenadas, por medio de otro sin fin
horizontal se traslada la materia prima hasta una noria por cangilones.
Luego, por medio de esta noria que trabaja en posicin vertical, el cloruro
de sodio es descargado a dos saturadotes que se llenan con una cantidad de
agua (considerable a la del cloruro sodio) y as poder formar la solucin.
Transcurrido un tiempo, dicha solucin llega a un grado de saturacin tal que
alcanza una concentracin ligeramente superior a 300 g/l.
Cabe destacar que los saturadotes trabajan de uno por vez: mientras uno
est abasteciendo de salmuera a la planta, en el otro se est obteniendo la
solucin saturada. Otro factor a tenerse en cuenta es el ingreso de salmuera
de retorno, que entra a los saturadores despus de haber pasado por celdas y
la etapa de decloracin, la cual trae una concentracin de 270 g/l.
PURIFICACIN
Una vez obtenida la salmuera se procede a su purificacin, ya que en su
composicin posee algunas impurezas constituidas por sulfatos, carbonatos,
magnesio, hierro, etc. Por medio de bombeo se pasa la salmuera a
decantadores.
Previamente al ingreso de la salmuera a los decantadores, y por medio de
una caera que se acopla a la red de la salmuera ubicas entre los
decantadores y los saturadores, se procede al agregado de los reactivos
precipitantes que cumplen la funcin de eliminar las impurezas. Los reactivos
usados son: hidrxido de sodio, el cual precipita al magnesio en forma de
hidrxido de magnesio. Los precipitantes son agregados por medio de un
rotmetro, y por otro lado, el hidrxido de sodio que tiene la facultad de
regular el pH de la solucin. Otro de los reactivos usados es el carbonato de
sodio, el cual precipita el calcio como carbonato de calcio. Por otra parte,
dependiendo de la composicin qumica de la materia prima y del lugar del
yacimiento del cual procede, puede o no contener sulfatos, para lo que es
posible agregrsele en tal caso cloruro de bario a fin de precipitar todos los
sulfatos como sulfato de bario.
Todas las sales precipitadas, conjuntamente con porciones de barros de
tierra, conforman un lodo que se decanta y es eliminado por el fondo del
decantador mediante una bomba para lodos. Hasta la salida, la temperatura
est en el orden de los 65C. El pH a la salida de los decantadores es de 10,5 a
11.
Hasta este punto, todas las caeras son revestidas interiormente con una
capa de ebonita de 3mm de espesor, al igual que las bombas cuyo espesor es
de 5mm. Esto por funcin principal, evitar la alta corrosin caracterstica del
sistema provocada por la salmuera.
Por rebalse e la parte superior de los decantadores, pasa a un tanque de
clarificacin, logrndose as obtener una salmuera ms lmpida. Mediante una
bomba se dirige la salmuera a una batera formada por cuatro filtros.
FILTRACIN
En esta etapa se hace pasar a la salmuera por cuatro filtros, que trabajan
a una presin de 4,5 Kg/cm2 cada uno.
El filtro en s, est compuesto en su interior por piedras de canto rodado
de diferentes granulometras, hasta llegar a la arena. Estn conectados entre s
por medio de caeras de PVC.
Este tipo de interconexin entre filtro y filtro permite que en el caso de
que se produzca algn desperfecto se proceda a sacar de servicio por medio de
un by-pass.
Peridicamente, despus de un tiempo de operacin, se regenera el lecho
filtrante haciendo circular en contracorriente agua limpia y as eliminar toda
impureza que se encuentre ocluida en dicho lecho. Luego del proceso de
filtracin, la solucin pasa a un tanque de depsito de salmuera.
A la salida de ese tanque, el pH de la solucin es de 4; esto se logra por
el agregado de HCl. El tanque posee una capacidad de 60 mil litros. Por medio
de bombeo pasamos la salmuera a un tanque denominado TROPPO PIENO,
que significa siempre lleno, que mantiene en forma constante la presin de
entrada de salmuera a la celda electroltica. La capacidad de este tanque es de
18 mil litros. El caudal de salida de tanque es de 50 a 60 m3/h. Este depsito
se encuentra ubicado a una altura de 20 m sobre el nivel del suelo.
El tanque TROPPO PIENO est interconectado con el tanque de stock de
salmuera por medio de una caera de retorno que, al llenarse el mismo, la
salmuera vuelve al tanque producindose as el ciclo cerrado entre ambos
tanques.
ELECTRLISIS
En la celda elctrica, el mercurio fluye sobre la base inclinada de la celda.
La base de esta celda est conectada con el suministro de energa elctrica.
Sobre el Hg y fluyendo en continuo contacto con l, circula la salmuera.
Los nodos de titanio estn ubicados dentro de la salmuera de modo que
quede un pequeo espacio entre el nodo de titanio y el ctodo de Hg. La
concentracin de sodio dentro de la amalgama, se mantiene entre 0,2 y 0,4 %.
El cloro se extrae de la celda por un conducto que se comunica con todas las
celdas en serie.
La
amalgama
desamalgamador.
que
Esta
fluye
se
fuera
de
encuentra
la
en
celda,
se
dirige
contracorriente
hacia
con
un
agua
desmineralizada en presencia de un catalizador (grafito) para producir

hidrxido de sodio (aproximadamente 510%) e hidrgeno que se retira por
parte superior de este equipo.
Para controlar la concentracin de la sosa que se est obteniendo, se usa
un densmetro. Cuando la densidad es baja, se disminuye el caudal de agua en
la reaccin, mientras que si la densidad el alta, es necesario aumentar el
caudal de agua.
Ya libre de sodio, el Hg deja el desamalgamador para circular dentro de la
celda.
El hidrxido de sodio obtenido debe ser tratado con una solucin de
sulfuro de sodio, para tratar de eliminar la mayor cantidad de Hg presente, ya
que este precipita como sulfuro de Hg. Existe un lmite que fija la cantidad
mxima de Hg que puede contener la sosa, con el cual la empresa tiene que
cumplir.
El residuo obtenido (sulfuro de Hg) es almacenado en tambores de 200
litros, que contiene un 60% de agua, que son almacenados hasta que se
determine un tratamiento adecuado.
ETAPA DE DECLORACIN DE LA SALMUERA
La salmuera que sale de la celda, prcticamente sin reaccionar (salmuera
de retorno) posee una concentracin de 270 g/ml aproximadamente.
Dicha salmuera pasa a una etapa de decloracin a cuyo efecto se le baja
el pH con el agregado de HCl. Adems con esto destruye el hipoclorito de sodio
formado. En consecuencia, despus de salir de la celda, la salmuera de retorno
pasa a un tanque de almacenaje que cuenta con una capacidad de 45 mil
litros.
Prosiguiendo con la etapa de decloracin, por medio de bombeo la
salmuera pasa a una cmara decloradora que es la cmara FLASH que trabaja
al vaco a unos 400 mmHg; consiste en varios platos por dentro la salmuera
cae en forma de cascada, provocando as el desprendimiento de cloro.
Hasta aqu todo el cloro, proveniente de las celdas, los tanques y la
cmara de flash, es recogido en el sistema de recoleccin del mismo por medio
de una caera de cloro donde circula extrayndoselo por accin del vaco.
Esta salmuera pasa a dos decloradores entrando por la parte superior;
por la parte inferior se le insufla aire, obtenindose una mezcla de cloro-aire.
A esta mezcla se la usa para la elaboracin de hipoclorito, a cuyo respecto
no es tema de este proyecto entrar en detalles.
Consecutivamente, la salmuera pasa a los saturadores los cuales trabajan
de uno por vez (como ya se dijo anteriormente).
En el trayecto desde los saturadotes a las celdas, se pierden unos 6,5C
aproximadamente, siendo la temperatura de los saturadotes de 60C.
A la entrada de la celda, el pH es de 4 y a la salida de la misma tiene un
pH de 1,5. La concentracin de cloro en el tanque es de 0,7 g/l de cloro. Esta
ltima entra a la cmara de flash con esta concentracin para salir con otra de
0,1 g/l; luego ingresa con esta concentracin a los decloradores y a su egreso
posee una de 0,05 g/l.
Proceso de licuacin del Cloro

El sistema de purificacin de cloro est constituido por un filtro de cloro
hmedo, seguido de un intercambiador de calor de titanio con enfriamiento por
agua. Despus de dicho enfriamiento, el cloro pasa por un filtro y luego a una
segunda etapa de enfriamiento mediante otro intercambiador de calor de
titanio con agua sub. Enfriada, concluyendo la purificacin en dos torres de
secado en contra corriente con cido sulfrico. El cloro seco es comprimido
mediante compresores rotativos de anillos lquido hasta una presin de
2,5kg/cm2.
Todo el cloro recogido a lo largo del proceso se lleva a la etapa de secado
ya que sale hmedo, con una composicin de 0,7 a 0,4% en volumen de
hidrgeno 7% inerte (oxgeno + nitrgeno) y un 92,3 % de cloro. Se puede
decir, como dato importante, que los valores crticos de hidrgeno estn entre
el 7,5% por el riesgo que implica una posible explosin de la celda.
El cloro que posee un porcentaje de humedad, tambin arrastra consigo
algo de salmuera, ya que al desprenderse del nodo, sta burbuje en la
salmuera. En consecuencia, la salmuera debe eliminarse.
El tren de secado y eliminacin de salmuera consta de cuatro torres. En la
1, ingresa el cloro en contracorriente en forma de spray; con esto se logra
eliminar la salmuera disuelta en cloro y producir adems, un efecto de
refrigeracin o enfriado.
El agua se recicla en esta torre, hasta que se satura de NaCl, la cual es
eliminada por un pequeo tanque que sirve de purgo, con la consecuente
reposicin del agua.
Una vez eliminada la salmuera, el cloro entra una serie de tres columnas
por donde entra H2SO4 en contracorriente del 96% y sale al 70%. Por ltimo,
ingresa a un recipiente donde contiene virutas de hierro, producindose la
formacin de cloruro frrico, en una reaccin muy exotrmica. Esto ocurre
siempre y cuando haya presencia de humedad, es decir, es una manera de
controlar el grado de humedad. Adems existe un filtro entre las columnas 1 y
2, para eliminar la poca salmuera que pueda haber quedado.
Luego de que el cloro pas por el tren de secado, es dirigido a la etapa de
compresin, lo que se ejecuta por medio de dos compresores de anillo lquido
de sulfrico. El cloro entra a 600 mmHg, es decir como depresin por hacerse
una aspiracin, y sale a 2,5 kg/cm2 manomtrico. Los compresores se ubican
en paralelo y a la entrada del compresor se encuentra un filtro.
Para eliminar el sulfrico del cloro que sale por el compresor, se utiliza
otro filtro, del tipo BRINK.
Hasta aqu se ha logrado comprimir el cloro, pero todava no se ha
licuado.
El ciclo de licuacin consiste en cuatro compresores alternativos de pistn
(dos de baja presin y dos de alta) y un licuador de cloro que trabaja con
FREON 22.
El fren es tomado por los compresores de baja proveniente de la cmara
de expansin del licuador y es llevado a 1atm a 50 lb/pulg2 al estado lquido,
pasando previamente por un intercambiador y obtener una licuacin total del
fren.
El fren lquido es conducido al intercambiador (licuador) para licuar el
cloro, este se hace pasar por un Nock Dry para eliminar el inerte, que va
para la obtencin de hipoclorito.
El cloro se almacena en tanques horizontales de hierro, a una presin de
8kg/cm2, pero previamente se debe someter a una prueba de presin de
22kg/cm2.
El licuador de cloro trabaja con una presin de 2kg/cm2 y consta de
varios tubos, cuya cantidad depende del caudal del fren y cloro que
necesitamos utilizar.
Los tanques de stock de NaOH son cuatro con una capacidad de 90m3
cada uno.

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Industrias de Procesos 1

UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL

(falta el diagrama o dibujo )

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evaporadores de mltiple efecto (7), con lo que la mayor parte de Cloruro de

TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS (Grfico 4)

PRODUCTOS TERMINADOS (Grfico 5)

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CARACTERSTICAS DE LOS SUBPRODUCTOS

slida es fuertemente higroscpica y reacciona

rpidamente con el Dixido de Carbono del aire, formando Carbonato de

distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es

IMPORTANCIA DE LA CONTAMINACIN POR MERCURIO

consecuencia, estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que

mediante ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el

mercurio inico Hg++ es arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado

Como ejemplo podemos citar la baha de Minamata, en el sur del Japn,

provocada por el consumo de pescado y mariscos contaminados con metil

todo resto de amalgama sea recuperada y almacenada en recipientes

cerrados e inmersos en solucin fijadora de pelcula radiogrfica evitando la

CLOROX ARG. S.A.

Pilar (Bs. As.)

Atanor S.A est realizando un proyecto de reemplazo de su tecnologa

Transclor S.A. prev ampliar la capacidad instalada a 45000 ton Cloro/ao

Las principales empresas nacionales productoras de Hidrxido de Sodio

ATANOR S.A. Munro - Buenos Aires

PAMCOR S.A. Rio Tercero.

QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. y F. RUTA 8 KM. 60 PARQUE

INDUSTRIAL PILAR. PROVINCIA BS. AS.

Mendoza, dedicada a la produccin y comercializacin de Acido Clorhdrico,

PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A.

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Celda de diafragma ordinaria

El nivel de las impurezas en la custica est directamente relacionado con

desmercurizados. Es importante mantener las emisiones de Hg lo mas bajas

concentracin de NaOH; alta pureza de Cl2 e H2; purificacin simple de la

andicos y catdicos estn separados por una lmina porosa llamada

perfluorosulfnicos y permeable slo a los cationes Na+ y H+, impidiendo el

concentracin de NaCl, KOH, NaOH, etc. DESMINERALIZACION DE AGUA:

DESCRIPCION DEL PROCESO CLORO-SODA

Purificacin (decantacin de las impurezas)

Formacin de la Amalgama (NaHgx)

ETAPA DE DECLORACINDE SALMUERA:

Cmara de Flash (1 etapa de decloracin)

Decloradores (2 etapa de decloracin)

Retorno de Salmuera Declorada a los Saturadotes

LAVADO Y SECADO DE CLORO

FORMACIN DE CIDO CLORHDRICO

Unin entre cloro e hidrgeno

H2O - --------> 0,5 O2 (g) + 2 H+ + 2e-

Na+ + e--- --------> Na

2(Na++ Hg + e--- -------->Na-Hg)

+ 2OH--- -------->ClO + H2O + e-

+ 2OH--- --------> ClO + Cl + H2O

Formas de comercializacin de la Soda

La soda custica anhidra es comercializada en forma de

Estas 3 formas tienen la misma composicin qumica y difieren

Soda custica en solucin al 50%

Criterios de seleccin de materiales para el proceso de fabricacin

Se envasa hermticamente en tambores; as se almacena y distribuye.

Purificacin de las salmueras previo a la electrlisis,

desmineralizada en presencia de un catalizador (grafito) para producir