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VOLUMETRIA
Prof. Dr. Marco Antnio Martins de Oliveira
Qumica Analtica
Qumica Analtica
Definio
tcnicas de identificao e/ou
quantificao
de
espcies
qumicas
Classificao
Anlise Qualitativa: Quem?
Anlise Quantitativa: Quanto?
Qumica Analtica
Ex: Fenolftalena
- indicador de pH: incolor em meio cido
rosa em meio bsico
Ex: Turvao de soluo de prata frente ao cloreto
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Mtodos instrumentais
Eltricos
pticos
Cromatografia
Separao e determinao
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Amostra lquida mL ou L
Multiplicidade da amostra
Amostras simples
Amostras duplicadas
Amostras triplicadas
Dissoluo da amostra
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Quantidades
Maiores
> 1%
Menores
~0,1% a 1%
Traos
Ultratraos
< 0,1%
ppm; ppb; ppt
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Concentrao da soluo
Concentrao Molar (Molaridade)
Concentrao da soluo expressa em mols
do soluto por litros do solvente.
Soluo 1 molar = 1 mol da substncia / 1L
de soluo ou 1 molar = 1 mmol da
substncia / 1 mL de soluo
massa(g)
Molaridade
MM(g.mol 1).Volume(L )
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Densidade
Densidade = massa da substncia / volume
Unidades: (g/mL) ou (g/cm3) ou (kg/L)
Expresses de resultados analticos:
Amostras slidas: Relao m/ m
% analito = massa (g) analito
x 100
x 100
Relao v/v
x 100
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Fator de diluio
Fator de correo da concentrao da soluo aps a sua diluio.
V2
C1
f.d.
ou
V1
C2
V1.C1 V2 .C2
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Volumes
1kg = 103g
1L = 103mL
1g = 103mg
1mL = 103L
1g = 106g
1L = 106L
1mg = 103g
1L = 109L
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m/m
m/v
v/v
ppm
mg.kg-1
mg.L-1
L.L-1
ppm
g.g-1
g.mL-1
ppb
g.kg-1
g.L-1
mg %
Algarismos significativos
Representam
os
nmeros
de
dgitos
necessrios para expressar os resultados de
uma medida.
Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL
Os valores que resultam de observaes devem
ser registrados com apenas 1 algarismo
duvidoso.
Ex.: 1g 1,0g 1,05g 1,053g 1,0539g
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Algarismos significativos
O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de
uma medida.
Exemplos:
0,261 3 algarismos significativos
90,7 3 algarismos significativos
800,0 4 algarismos significativos
0,0670 3 algarismos significativos
9,3660 x 105 5 algarismos significativos
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Arredondamento de nmeros
Avalia-se o algarismo duvidoso:
Se maior que 5 + 1 unidade
Se menor que 5 mantm o nmero
Se igual a 5 Impar = + 1 unidade
Par = mantm o nmero
Ex.:
9,47 = 9,5
9,43 = 9,4
9,45 = 9,4
9,35 = 9,4
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Preciso:
grau de concordncia entre medidas
repetidas de uma quantidade. Exprime a
reprodutibilidade de uma srie de medidas.
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X
N
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EA Vobservado Vverdadeiro
Erro relativo
Vobservado Vverdadeiro
EA
ER (%)
x100
x100
Vverdadeiro
Vverdadeiro
Ex.: O resultado de uma anlise 36,97g. O valor aceito
(valor verdadeiro) para a mesma anlise 37,06g.
Calcular o erro relativo.
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Desvio padro
Expressa a preciso de uma srie de medidas (nmero
observaes).
s - desvio padro estimado de um conjunto finito de
valores experimentais, para N 30,
(N 1) - graus de liberdade,
X - mdia estimada (mdia aritmtica),
m - valor experimental individual em uma srie de
medidas (nmero de observaes).
xm
s
N 1
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Desvio padro
Desvio
padro
relativo
(DPR%
ou
RSD%)
ou
Coeficiente de Variao (CV)
s
RSD % .100
X
t.s
LC x
N
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Rejeio de resultados
Usamos o teste Q para
rejeitar valores grosseiros
em uma srie de medidas
Qexp comparado com Qcrit
(valores crticos para o
quociente Q de rejeio;
encontram-se tabelados).
Se Qexp > Qcrit rejeitar o
valor
suspeito;
caso
contrrio reter o valor.
Qexp
xsuspeito x prximo
xmaior xmenor
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Exerccios
1. Um qumico obteve os seguintes dados para o
teor de lcool em uma amostra de sangue: %
C2H5OH: 0,084; 0,089 e 0,079. Calcular o limite
de confiana da mdia ao nvel de 95% ,
admitindo no se conhecer a preciso do
mtodo.
2. A anlise de uma amostra de calcita resultou
nas porcentagens de CaO de 55,95; 56,00;
56,04; 56,08 e 56,23. O ltimo valor aparece
como grosseiro. Este valor deve ser retido ou
rejeitado?
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Exerccios:
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EXATIDO: A concordncia entre um resultado e o valor de referncia aceito (valor real ou terico),
tambm conhecida como acurcia.
PRECISO: Concordncia entre os resultados de testes individuais, obtidos sob condies estipuladas.
LINEARIDADE: Estabelecimento do intervalo no qual o mtodo fornece resultados matematicamente
proporcionais a concentrao do analito. Curva Analtica.
LIMITE DE DETECO: Limite de deteco a menor quantidade do analito presente em uma amostra
que pode ser detectado, porm no necessariamente quantificado, sob as condies experimentais
estabelecidas.
LIMITE DE QUANTIFICAO: a menor quantidade do analito em uma amostra que pode ser
determinada com preciso e exatido aceitveis sob as condies experimentais estabelecidas.
ESPECIFICIDADE: a capacidade que o mtodo possui de medir exatamente um composto em presena
de outros componentes tais como impurezas, produtos de degradao e componentes da matriz.
ROBUSTEZ: a medida da capacidade do mtodo em resistir a pequenas e deliberadas variaes dos
parmetros analticos. Indica sua confiana durante o uso normal.
ESTABILIDADE DA SOLUO: Importante determinar => est relacionado com o tempo disponvel para
realizar as anlises das amostras. Estabilidade do analito no solvente de anlise (diluente ou fase mvel).
Estabilidade do analito na matriz.
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1.
2.
Mtodo direto
Uma quantidade de massa de um padro primrio
cuidadosamente medida em balana analtica
dissolvida em solvente adequado e a soluo obtida
elevada a um volume conhecido, em balo volumtrico.
Padronizao
a) Uma soluo padro preparada titulada contra uma
quantidade de massa conhecida de um padro primrio;
b) Uma soluo padro preparada titulada contra um
volume conhecido de uma soluo padro cuja
concentrao foi determinada pelo mtodo direto.
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