La termodinamica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los

procesos en los que se transfiere energa como calor y como trabajo.

Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un
cuerpo a otro por medios mecnicos. El calor es una transferencia de
energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est a menor temperatura. O
sea, el calor es muy semejante al trabajo.
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El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia
de temperatura, mientras que el trabajo es una transferencia de energa que
no se debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinamica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por
sistema se entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos
considerar. El resto, lo dems en el Universo, que no pertenece al sistema,

se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En

un sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas
abiertos donde s puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si
no pasa energa en cualquiera de sus formas por sus fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinamica, es imprescindible
establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura,
calor y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la
teora cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por
numerossimas molculas en permanente choque entre s.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas
individuales. El calor es una transferencia de energa, como energa trmica,
de un objeto a otro debida a una diferencia de temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del
objeto, o sea incluye energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de
las molculas, energa potencial en molculas y energa potencial entre
molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un
mismo material de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de
la energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el flujo de calor
entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cunta energa
trmica o interna tiene cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto
a mayor temperatura hacia el objeto a menor temperatura.

Primera Ley de la Termodinamica

Esta ley se expresa como:

Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo

efectuado por el sistema (W)

Notar que el signo ms en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente

a que W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una
de cuyas tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos
agregarle calor. El cambio en la energa interna del gas estar dado por la
diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el
mbolo contra la presin atmosfrica.

Segunda Ley de la Termodinamica

La primera ley nos dice que la energa se conserva. Sin embargo, podemos
imaginar muchos procesos en que se conserve la energa, pero que
realmente no ocurren en la naturaleza. Si se acerca un objeto caliente a uno
fro, el calor pasa del caliente al fro y nunca al revs. Si pensamos que
puede ser al revs, se seguira conservando la energa y se cumplira la
primera ley.
En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos
no. Para explicar esta falta de reversibilidad se formul la segunda ley de la
termodinamica, que tiene dos enunciados equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck : Es imposible construir una mquina trmica
que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de
energa desde un depsito y la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Enunciado de Clausius: Es imposible construir una mquina cclica cuyo
nico efecto sea la transferencia continua de energa de un objeto a otro de
mayor temperatura sin la entrada de energa por trabajo.

Tercera Ley de la Termodinamica y Ley Cero de la

Termodinamica
Adems de la primera y segunda leyes de la termodinmica, existen la ley
cero y la tercera ley de la termodinmica.
Ley Cero de la Termodinmica (de Equilibrio) :

"Si dos objetos A y B estn por separado en equilibrio trmico con un tercer
objeto C, entonces los objetos A y B estn en equilibrio trmico entre s".
Como consecuencia de esta ley se puede afirmar que dos objetos en
equilibrio trmico entre s estn a la misma temperatura y que si tienen

temperaturas diferentes, no se encuentran en equilibrio trmico entre s.

Tercera Ley de la Termodinmica.

La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:
"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"

Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los
experimentos se alcancen temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la
temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por la total ausencia de
calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partculas. El
cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de 273,16C. Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura

que es inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende
a cero a medida que la temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el
lmite del cero absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de
entropa sean nulas para todo proceso reversible".

Conceptos bsicos
Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico es cualquier regin del espacio sobre la que

centramos nuestro inters. Para delimitar esta regin la limitamos con una

pared (que puede ser real o imaginaria) que la recubre totalmente. La parte
del espacio que no forma parte del sistema se denomina entorno o medio. El
sistema y el entorno forman el universo.
En termodinmica vamos a estudiar, pues, la evolucin de un sistema
cuando este interacciona con el entorno que lo rodea, para ello vamos a
emplear variables termodinmicas, que no son ms que variables que nos
dan la informacin sobre el estado del sistema, el estado dinmico en el que
se encuentran las partculas del sistema.

Variables y equilibrio termodinmicos

Macroscpicamente el estado del sistema se define estudiando un conjunto

de propiedades que afectan globalmente al sistema (como el volumen o la
carga elctrica) que denominaremos variables o coordenadas
termodinmicas. Hay que hacer notar que las variables termodinmicas son
mensurables y que no se necesitan conocer todas las posibles variables que
definen un sistema, va a existir un nmero mnimo de variables que definirn
el estado del sistema de forma unvoca, son las variables o coordenadas de
estado.
Estas variables se suelen clasificar de dos modos diferentes: por un lado
estn las variables extrnsecas (que dependen de la naturaleza del sistema y
el valor que toman ciertas magnitudes del entorno) e intrnsecas (que slo
dependen de la naturaleza y el estado del sistema); por otro lado tenemos
las variables extensivas (las que dependen de la cantidad de materia del

sistema) y las intensivas (no dependen de la cantidad de materia del

sistema). Es esta ltima clasificacin la ms importante y que se emplear a
lo largo de los apuntes.

Procesos e interaccin termodinmicos

Decimos que un sistema termodinmico sufre un proceso termodinmico

cuando pasa de un estado inicial de equilibrio1 a otro estado final (tambin
de equilibrio). Los diferentes estados por los que pasa el sistema durante el
proceso se llaman camino o trayectoria del proceso.

Para que se d este proceso es necesario que haya interaccin entre el

sistema y el entorno, y esto slo puede ocurrir a travs de la pared.
Bsicamente hay tres tipos de interaccin: mecnica, msica y trmica.
La interaccin mecnica se debe a una variacin en las variables extrnsecas
(por ejemplo el volumen) y se producir hasta que las variables intrnsecas
asociadas (en el caso del volumen sera la presin) se igualen en el entorno
y el medio. En este caso decimos que la pared es adiabtica.
La interaccin msica se debe al intercambio de materia a travs de una
pared permeable.
Una interaccin trmica es cualquier otro tipo de intercambio de energa. En
este caso la pared se denomina diatrmica.
Decimos que el sistema es abierto si pueden existir los tres tipos de
interaccin, decimos que es cerrado si no se permite el intercambio de
materia y decimos que es aislado si no se permite ningn intercambio de
energa.

Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de calor

medible mediante un termmetro. En fsica, se define como una magnitud

escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico,
definida por el principio cero de la termodinmica. Ms especficamente, est
relacionada directamente con la parte de la energa interna conocida como
energa cintica, que es la energa asociada a los movimientos de las
partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma
de vibraciones. A medida de que sea mayor la energa cintica de un
sistema, se observa que ste se encuentra ms caliente; es decir, que su
temperatura es mayor.

Mquinas trmicas y frigorficas

Bajo esta denominacin abarcamos a los sistemas que permiten transformar
el calor2 en trabajo y viceversa.
Una mquina trmica es el sistema que cede trabajo al medio
intercambiando calor a travs de sus fronteras de un modo cclico. Este
intercambio de calor lo hace con dos focos calorficos3, uno caliente y otro
fro. En concreto la mquina trmica recibe calor del foco caliente, cede calor
al foco fro y suministra trabajo al medio.
La mquina frigorfica es ``lo contrario'' que la mquina trmica. Al recibir
trabajo del ambiente toma calor del foco fro y se lo cede al foco caliente. Por
supuesto, tanto la mquina trmica como la frigorfica pueden funcionar
entre varios focos.

Definimos como magnitud especfica a las variables extensivas partidas de

una cantidad que nos d cuenta de la materia del sistema (bien la masa, bien
los moles). Es una variable intensiva.
Para el estudio de estas mquinas se define el rendimiento, que es la
relacin entre el beneficio obtenido y el coste. En una mquina trmica la
expresin toma la forma
medio y

donde

es el trabajo cedido al

el calor absorvido de los focos calientes. En una mquina

frigorfica la expresin toma la forma

absorvido del foco fro y

donde

es el calor

el trabajo suministrado por el entorno.