CINETICA DE SEGUNDO ORDEN

Saponificacin del acetato de etilo

Valencia, Esteban y Valencia, Natalia
Universidad Santiago de Cali, Facultad de Ciencias Bsicas,
Departamento de Ciencias Naturales, Exactas y Estadsticas,
Programa de Qumica, Laboratorio de Fisicoqumica III (Cintica).
Septiembre de 2012
Resumen
En esta prctica se busca determinar los parmetros cinticos de una
reaccin de segundo orden la cual correspondientes a la reaccin de
saponificacin del acetato de etilo con el hidrxido de sodio en el
laboratorio, para ello se realiz el procedimiento indicado en la gua, donde
se realiza la toma de datos de saponificacin a 3 diferentes temperaturas y
posteriormente se titulan alcuotas del sistema cada 5 minutos con HCl. Con
estos datos se pudo determinar dichos parmetros y la conversin, adems
se demostr cmo influye la temperatura en la constante de la velocidad.
Palabras claves: orden de reaccin, velocidad de reaccin, energa de
activacin, temperatura, concentracin, presin.
DATOS
La cintica qumica estudia la velocidad o rapidez en que se da una reaccin
y los factores que influyen en ella como la concentracin, temperatura ,
presin, , etc. L a ecuacion cintica o ley de velocidad se obtiene con la
relacin de velocidad de reaccin y las concentraciones de las especies la
cual es propia de cada reaccin. Se suele escribir como el producto de una
constante la velocidad de reaccin K y las concentraciones.
La

constante

de

velocidad

de

la

reaccin

es

independiente

las

concentraciones de las especies pero si depende de la temperatura. Las

concentraciones pueden determinarse

directamente

haciendo anlisis

qumicos.
Una reaccin biomolecular se representa de forma general de la siguiente
manera:
A + B = Producto

Si se designa por a y b las concentraciones iniciales de A y B

respectivamente y por x la disminucin de la concentracin de A y B en el
tiempo t; la cintica de reaccin de segundo orden se expresa as:
dx/dt= k2 (a-x)(b-x)
La integracin de esta ecuacion teniendo en cuenta un valor t=0; x=0 es:
k2=2.303/(t(a-b)) log_10 (b(a-x))/(a(b-x))
Esta ecuacion se reordena de la siguiente manera:
2.303/((a-b) ) log_10 ((a-x)/(b-x))=k_2 t-2.303/((a-b) ) log_10
((a))/((b))
Si se grafica 2.303/((a-b) ) log _10 ((a-x)/(b-x)) contra t, se obtiene una
lnea recta, con una pendiente que corresponde a k_2, la constante
especifica de la velocidad de una reaccin de segundo orden.
En cuanto a la reaccin de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido
de sodio:
CH3 COOC2 H5+NaOHCH3 COONa+ C2 H5OH
Se caracteriza por ser una reaccin mediana mente exotrmica, irreversible
y de segundo orden, es decir que las condiciones en las cuales se lleva a
cabo esta reaccin son las de ambiente, debido a esto es tan usada esta
reaccin ya que los resultados son sumamente

Resultados, Clculos Y Discusin

Durante la practica se estudo de saponifcacin del acetato de etilo a 25 C
con soluciones de los reactivos a iguales concentraciones y a difernetes
Molaridades; titulando alcuotas de la mezcla de las soluciones de acetato
de etilo con hidrxido de sodio en intervalos de cinco minutos con HCl
estadandarizado.
En primer lugar se experimenta mezclando 100 mL de solucin de acetato
de etilo con 100 mL de solucin de NaOH, ambas con concentraciones de
0.1 M; cada 5 minutos se titul una alicuota de 10 mL de la mezcla de HCl
estandarizado 0.1 M.
El HCl se estandarizo con hidroxido de sodio y se determino sus dos
equivalentes con fenolftaleina ; el cambio de incoloro a rosa se dio al
consumirse 9.9 mL de HCl 0.1M teorico.
La primer titulacin de la alicuota de 10 mL consumi 2.7 mL de HCl, lo cual
quiere decir que la concentracin de NAOH libre es:
molHCl
1mol NaOH
1
0.1 --------- x 2.7 x 10-3 --------------- x ----------- = 0.027
1L
1 mol HCL
0.01 L

Como la concentracin inicial de la base fue de 0.1 M, la base gastada (X)

es:
X = 0.1M-0.027 = 0.073 moles
Y as sucesivamente se experimento hasta lleagar a un tiempo de 30
minutos. La tabal N 1 contiene los daros obtenidos, donde la letra a
represneta el acetato de etilo y la b el hidroxido de sodio.

Tiempo
(min)

0
5
10
15
20
25
30

Tabla 1. Datos de saponificacin de a =0.1 M y b = 0.1 M

Concnetracin
Concentracin [OH]t
[X] = b -[OH]t
Volumen de
CH3COOC2H5
NaOH (M)
(M)
HCl
(M)
b
estandarizado
a
consumido
(0.0165M,
v=mL)
0.1000
0.1000
0
0
0
0.00450
0.00450
0.00450
0.01050
2.7
0.00384
0.00384
0.00384
0.00066
2.4
0.00345
0.00345
0.00345
0.00037
2.1
0.00297
0.00297
0.00297
0.00048
1.8
0.00264
0.00264
0.00264
0.00033
1.6
0.00231
0.00231
0.00231
0.00033
1.4

O
O
||
||
CH3-COCH2CH3 + NaOH -------- CH3-CO-Na+ + CH3CH2OH
N 1

Ecuacin

La grafiza N 1, muestra la disminucin de la concentracin de los reactivos

con el tiempo.
Como las concentraciones iniciales de los reaccionantes son iguales se debe
cumplir que la cinetica de segundo orden es
1
1
------ - ---- = k2t;
ax
a

1
1
------ = k2t + --ax
a

donde k2 representa la constante especifica de velocidad, y para sta

primera experimentacin se calcula en cada tiempo y luego se promedia, ya
que la dismunucin de la concentracion de los reactivos no fue contante
para el primer intervalo de 5 min k2 es:
Y2 Y1
0.027 0.1
K2 = ----------- = ------------------ = 1.41 x 10-3 (mol/L)-1min-1
X2 - X1
5 - 0
Tabla 2 Datos de k2 y su promedio
Tiempo
Valor de k2 Promedi
(min)
(mol/L)o k2

5
5
5
5
5
5

min-1
1.41 x 10-3
1.32 x 10-4
7.8 x 10-5
9.6 x 10-5
6.6 x 10-5
6.6 x 10-5

4.23 x 104

Por lo tanto la constante de velocidad promedio de la reaccin para el

primer experimento es 4.23 x 10-4 (mol/L)-1min-1
Luego se procedio a experimetar, pero con concentraciones distintas; con
CH3COOC2H5 0.015 M y con NaOH 0.020 M, las titulaciones se realizaron con
HCl estandar al 0.011 M. La tabal N 3 y la grafica N 2, muestran el
comportamiento de las concentraciones con el tiempo.
Tabla 3. Datos de la saponificacin a = 0.015 M y b = 0.020 M
Volumen de
[CH3COOC2H Concentra
HCl
Tiem
cin
[OH]t
[X] = b estandariza
5]
po
(M)
NaOH (M)
(M)
[OH]t
do
(min)
a
b
consumido
()
0
0.015
0.020
0
0
0
-3
-3
5
3.795x10
5.06 x 10
5.06 x
1.494 x
4.6
10-3
10-2
10
3.2175 x 10-3
4.29 x 10-3
4.29 x
1.571 x
3.9
10-3
10-2
15
2.7225 x 10-3
3.63 x 10-3
3.63 x
1.637 x
3.3
10-3
10-2
20
2.3100 x 10-3
3.08 x 10-3
3.08 x
1.692 x
2.8
-3
-2
10
10
25
2.0625 x 10-3
2.75 x 10-3
2.75 x
1.725x 102.5
2
10-3
30
1.7325 x 10-3
2.31 x 10-3
2.31 x
1.769x 102.1
-3
2
10
Como las concentraciones iniciales de los reaccionantes so distintas, se
cumple que la cinetica de segundo orden es
1
b(a x)
K2 = --------- Ln ----------t(a x )
a (b x)
De la grafica N 2 se extrae la costante de velocidad promedio, la cual fue
de 6.35 x 10-11(mol/L)-1min-1, segn la siguiente tabla.
Tabla 4. Datos de k2 y su promedio
Tiempo
Valor de k2
Promedio
(min)
(mol/L)-1min-1
k2
-3
5
2.24 x 10
6.35 x 10-4
-4
5
1.15 x 10
5
9.90 x 10-4
5
8.25 x 10-5
5
4.95 x 10-5

3.30 x 10-5

Para la tercera experimentacin se invirtieron las concentraciones de la

segunda experimentacin y las alicuotas se titularon com HCl al 0.1 M.
La tabla N 5 y la grafica N 3 muestran el comportamiento de las
concetraciones com el tiempo y la tabla N 6 el valor de la constante de
velocidad promedio.

Tiempo
(min)

0
5
10
15
20
25
30

Tabla 5. Datos de la saponificacin a = 0.1 M y b = 0.1 M

[CH3COOC2 Concentrac [OH]t (M)
[X] = b Volumen de
H 5]
in
[OH]t
HCl
(M)
NaOH (M)
estandariza
a
b
do
consumido
()
0.10
0.10
0
0
0
-3
-3
-3
3.81x10
2.86 x 10
2.86 x 10
1.214 x
2.6
10-2
2.35 x 10-3
1.76 x 10-3 1.76 x 10-3
1.324 x
1.6
-2
10
1.76 x 10-3
1.32 x 10-3 1.32 x 10-3
1.368 x
1.2
10-2
1.03 x 10-3
7.70 x 10-3 7.70 x 10-3
1.423 x
0.7
-2
10
8.80 x 10-4
6.60 x 10-3 6.60 x 10-3 1.434x 100.6
2

5.86 x 10

-4

4.40 x 10

-3

4.40 x 10

-3

1.456x 102

0.4

Tabla 6. Datos de k2 y su promedio

Tiempo
Valor de k2
Proedio k2
(min)
(mol/L)-1min-1
5
3.23 x 10-3
5
2.92 x 10-4
5
1.18 x 10-4
6.45 x 10-4
5
1.46 x 10-4
5
3.00 x 10-5
5
5.80 x 10-5

Vemos que la cinetica de orden 1 no se ajusta a lo que realmente ocurre en

la reaccin. El ajuste de dicha representacion a una recta proporcionara un
coeficiente de correlacin lineal bajo.
Al contrario se observa que la cintica de orden 2 si se ajusta a lo que
realmente ocurre em la reaccin. El ajuste de dicha representacin a uma
recta proporciona um coeficiente de correlacion lineal elevado.
La saponificacion del acetato de etilo con una base fuerte equivale a uma
cinetica de segundo orden com K=6.5Lmol -1min-1.

Para una cinetica de segundo orden en la que [A] 0 = [B]0:

De la cual se deduce que:

Conclusiones
1. Se pudo notar experimentalmente que las reacciones de segundo
orden, donde se trata de sustancias con concentraciones iguales para
demostrar que estas son de este orden se tiene que tratar la ecuacion
como la de una linea reacta Y = mx + b y con esto empezar a
reemplazar valores para obterner puntos en X y Y donde X va a ser la
variable que yo manejo, es decir, el tiempo y Y las concentraciones
que se manejan a esse tiempo. Con estos puntos los grafico en el
plano cartesiano y me tienen que dar una linea reacta pero con
pendiente negativa, es decir, la linea es hacia abajo, pero se debe
tene en cuenta que si se grafica el inverso, es decir, 1/[] logicamente
si me dara uma linea com pendiente positiva
Cuando ya se van a tratar soluciones con concentraciones diferentes
ocurre lo mismo para la construccion de los puntos, pero la diferencia
radica en que el grafico da una linea recta pero con pendiente
positiva y esta recta debe pasar por el origen.
2. Se verifico que graficamente se puede hallar K 2 que tambien obedece
a la pendiente aplicando la ecuacion antes utilizada de pendiente,
metodo que resulta exacto y preciso y da una opcion diferentes de
hallar las incognitas y asi demostrar que corresponde a un grafico
que obedece una cinetica de segundo orden.

Bibliografia
(1) Izquierdo, J., Cunill, F. y Tejero, J. 2004. Cintica de las Reacciones
Qumicas. Barcelona: Edisions. Pag. 73
(2) Osorio, D. 2007. Mtodos Numricos en Qumica con Matlab. Medellin:
Coleccin y Ciencia. Pag. 4
(3) Disponible en:
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/arredondo_d_r/
capitulo8.pdf
(4) Disponible en: http://www.google.com.co/url?
sa=t&rct=j&q=saponificacion%20del%20acetato%20de
%20etilo&source=web&cd=10&ved=0CFIQFjAJ&url=http%3A%2F
%2Fwww.ittoluca.edu.mx%2Fdifusion%2Fpracticasquimica
%2FREACTORES%2FPRACTICA%2520DE

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