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Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica.
Manuel Rodrguez
Indice
! 1. Procedimiento de modelado
! 2. Principios de conservacin
! 3. Ecuaciones constitutivas
!
!
!
!
3.1 Transporte
3.2 Reaccin
3.3 Propiedades fsicas
3.4 Otras relaciones/restricciones
! 4. Ejercicios y aplicaciones
Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez
1. Procedimiento de modelado
Definicin del problema
! Describir el proceso a modelar y el objetivo.

! Especificar entradas y salidas
! Especificar el grado de exactitud requerido y el mbito de
aplicacin
! Especificar las caractersticas temporales
! Especificar la distribucin espacial.
Identificar los factores y mecanismos

controlantes
Qu procesos fsico-qumicos y qu fenmenos suceden:
!
!
!
!
!
!
!
!
Reaccin qumica
Difusin de masa
Conduccin de calor
Transferencia de calor
por conveccion
Evaporacin
Mezcla turbulenta
Transferencia de masa o
energa
Flujo de fluidos
Ejemplo
Identificar los mecanismos controlantes en el siguiente sistema.
!
!
!
!
!
!
!
Flujo de lquido entrante y saliente

Flujo de aceite entrante y saliente a la camisa
Transferencia de calor entre la camisa y el tanque
Trabajo del agitador
Prdidas de calor a travs de la camisa
Prdidas de calor a travs de la superficie del lquido
Evaporacin de lquido
Evaluar
los datos
! Evaluar los datos empricos de que
disponemos y su exactitud.
! Evaluar los parmetros de que
disponemos y su exactitud.
! Si faltan datos o parmetros puede
ser que el problema haya que
redefinirlo.
Construir el
modelo
! Desarrollar las ecuaciones del modelo.
! Procedentes de principios de
conservacin (sern ecuaciones
algebraicas/diferenciales)
! Procedentes de ecuaciones constitutivas
(sern en general ecuaciones
algebraicas).
! Verificar que el modelo est
correctamente especificado: Anlisis de
los grados de libertad.
! Verificar la consistencia del modelo:
chequeo de unidades y dimensiones.
Subprocedimiento para construir el modelo

Establecer los volmenes
donde se van a realizar los
balances de materia, energa y
momento.
Determinar qu variables
(total, componentes, molar o
msica,...) van a caracterizar el
sistema: entradas, salidas y
estados internos
Plantear los balances de
conservacin: materia,
energa y momento.
Plantear las ecuaciones de
transporte de calor, masa y
momento entre los diferente
volmenes.
Establecer las leyes

termodinmicas, como
ecuaciones de estado...
Relacin entre
diferentes volmenes
donde se aplican las
ecuaciones, por ejemplo
entre diferentes fases.
Definir las restricciones
del proceso, bien sean
por operacin o por
control
Definir y aplicar las
suposiciones del
modelo.
Grados de libertad (DOF)
Los grados de libertad se definen como:

DOF= Nmero de variables(incgnitas) Nmero de ecuaciones
Indican el nmero de variables que se deben fijar para que el problema est
bien formulado o completamente determinado. (DOF=0)
Si tras un anlisis de DOF tenemos:
DOF>0
Sistema indeterminado, hay que especificar menos variables o bien aadir nuevas
Ecuaciones independientes que las contengan.
DOF<0
Sistema sobredeterminado. Las ecuaciones que sobran pueden ser:

Redundantes: No aaden informacin al sistema (no son independientes)
Inconsistentes: Son ecuaciones independientes que hacen el sistema
irresoluble.
Es importante hacer un anlisis de los grados de libertad antes de resolver el modelo.

10
Resolver el
modelo
! Identificar la forma matemtica del
modelo.(generalmente AEs/ODEs/
DAEs)
! Escoger un procedimiento (mtodo
numrico) de resolucin.
! Intentar evitar problemas
matemticos (como alto ndice)
que dificultan el uso de mtodos
estndar de resolucin.
Verificar la
Solucin del
modelo
! Verificar si el modelo se comporta
correctamente.
! Verificar la correcta implementacin
(cdigo del programa) del modelo.
11
Validar el modelo
! Se chequea el modelo (los resultados de su simulacin) con la realidad

modelada.
! Posibilidades de validar el modelo:
! Verificar las suposiciones de forma experimental.
! Comparar el comportamiento del modelo y del proceso real.
! Comparar el modelo con datos del proceso.
! Realizar validaciones estadsticas: contraste de hiptesis, clculo de medias,

distribuciones, varianzas,...
! Corregir el modelo si los resultados de la validacin no son de la exactitud
especificada al formular la definicin del modelo.
12
Resumen: Elementos de un modelo.

! Suposiciones.
!
!
!
!
Caractersticas espaciales y temporales

Condiciones de flujo
Propiedades a ignorar: dinmicas, trminos de flujo,...
Etc...
! Ecuaciones y variables caractersticas.

! Ecuaciones de balance (diferenciales) y constitutivas (algebraicas)
! Variables: flujos, temperaturas, presiones, concentraciones, entalpas y
acumulaciones de masa, energa y momento.
! Condiciones iniciales.
! Condiciones iniciales para la resolucin numrica (modelos dinmicos)
! Condiciones de contorno (en el caso de modelos distribuidos).

! Parmetros.
! Procedencia, valor, unidades, validez y precisin de los parmetros empleados.
13
EJEMPLO
MODELADO DE UN REACTOR CSTR

1.Definicin:
Problem
Definition
Identify
Controlling
factors
-Agrupado/distribuido
-Dinmico?
Objetivo del modelo:
-Control/diseo/...
Evaluate
the problem
data
Construct
the model
Solve
the model
2.Mecanismos controlantes:
Verify
the model
solution
Problem
Definition
Validate
the model
Identify
Controlling
factors
Evaluate
the problem
data
Construct
the model
Suposiciones:
Solve
the model
Verify
the model
solution
Validate
the model
14
Problem
Definition
3. Datos:
Identify
Controlling
factors
Evaluate
the problem
data
Construct
the model
Solve
the model
Verify
the model
solution
Validate
the model
15
4. Construccin del modelo:

! Suposiciones.
! Ecuaciones y variables caractersticas.
! Ecuaciones de balance y constitutivas
! Variables.
! Condiciones iniciales.
! Parmetros.
Problem
Definition
Identify
Controlling
factors
Evaluate
the problem
data
Construct
the model
Solve
the model
Suposiciones:
Verify
the model
solution
Validate
the model
16
Ecuaciones:
Condiciones iniciales:
Ecuaciones de balance
Balances de masa
Global
Parmetros y entradas:
A componentes
Balance de energa
Ecuaciones constitutivas
17
5. Resolucin del modelo:
Problem
Definition
Identify
Controlling
factors
Modelo dinmico: Ecuaciones

algebraido diferenciales (DAEs)
Evaluate
the problem
data
Construct
the model
6. Verificacin del modelo

7. Validacin del modelo
Solve
the model
Verify
the model
solution
Validate
the model
18
2. Principios de conservacin
Se basan en los principios fsicos que indican que la masa, la energa y
el momento no pueden ser ni creados ni destruidos sino solo
transformados.
Se establecen sobre una regin de inters (con un volumen y
una superficie asociada).
Esta regin se suele denominar volumen de control.
Los volumenes de control muchas veces se establecen:

Los volmenes fsicos de los equipos.
Las diferentes fases presentes en un equipo.
19
Ejemplos de volmenes de control
20
El balance dinmico sobre el sistema:

Cambio neto = Entra por - Sale por + Generacin Consumo
en el tiempo
la frontera la frontera neta
neto
Este balance se aplica a: Masa, energa y momento.
Agrupados
Distribuidos
Modelos macroscpicos (ODEs)

Modelos microscpicos (PDEs)
Dinmicos
Estticos
21
2.1 Sistemas agrupados dinmicos

No hay descripcin espacial.
Balance de masa global
d
dV = (v n)dA
v
A
dt
Suposicin: Volumen bien mezclado: densidad independiente del espacio
d ( V ) dm
=
= (v n)dA
A
dt
dt
Suposicin:Flujo de densidad homogneo: densidad independiente de la superficie
d ( V ) dm
m
=
= i =1 vi dAi = in vin Ain out vout Aout
Ai
dt
dt
Acumula = Entra - Sale
dm
= in vin Ain out vout Aout = Fin Fout
dt
v = velocidad
F= flujo msico
V = volumen
A = superficie
= densidad
m = masa
22
Balance de masa a componentes

Balance a cada especie (componente) presente en el sistema (volumen de control)
d
i dV = i (v n)dA + ri dV
v
A
v
dt
Acumula = Entra Sale + Genera - Consume
Expresado en masa
dmi
= i ,in vi ,in Ai ,in i ,out vi ,out Ai ,out + riV = Fi ,in Fi ,out + riV
dt
Expresado en moles
dni
= ni ,in ni ,out + riV
dt
23
Consideraciones finales
! Los balances de materia se pueden establecer en masa o en moles.

! El principio de conservacin slo se aplica a la masa global, por tanto si
se expresa el balance de materia global en moles hay que tener en
cuenta el trmino de generacin/consumo por reaccin.
! En los balances a componentes, sean en masa o en moles siempre hay
que tener en cuenta el trmino generacin/consumo por reaccin.
! El balance a componente se puede reescribir a balance a la
concentracin del componente:
dMxi
dxi
dx
dM
1 dMxi
dM
= xi
+M
i =
(
xi
)
dt
dt
dt
dt
M
dt
dt
24
Balance de energa
E =U + K +
K = v2 / 2
= gz
U = H + PV
La transmisin de energa puede ser:
Energa cintica
Energa potencial
Energa interna
Por los flujos msicos (conveccin)

Por conduccin y radiacin de calor
Trminos de trabajo
25
Balance de energa II
Acumula = transmite por flujo + transmite por calor + trmino de trabajo
d
dt
d
dt
d
dt
EdV =
v
E(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE + WF )
Ws : trabajo eje WF : trabajo flujo
(U + K + )dV =
(U + K + )(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE +
(U + K + )dV =
(H + K + )(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE )
(PV )(v n)dA)
Suposiciones:
La independencia de la densidad tanto del volumen como de la superficie
Energa cintica y potencial despreciables (baja velocidad y poca dif. de altura)
dU
= ( in vin A)h in ( out vout A)h out + Qc + Qr + Ws + WE
dt
Suposicin: PV constante
dH
= Fin h in Fout h out + Qc + Qr + Ws + WE
dt
dH
= Fin h in Fout h out + Qc + Qr + Ws + WE + rV (H R )
dt
26
Balance de momento ( o balance de fuerzas)

Acumula = momento entra momento sale + generacin de momento
Las fuerzas que generan momento son:

Fuerzas gravitatorias
Fuerzas de friccin
Fuerzas de presin
Fuerzas de cizalla
d ( Mv)
= i o + f g + f p + f f + f c
dt
El balance a momento es un problema tri-dimensional dado que las
magnitudes involucradas son vectores. (muchas veces se simplifica y se
considera nicamente una dimensin)
27
Balances a un sistema
Las ecuaciones resultantes de establecer los balances a un sistema son:
Balances de masa
Global---------------------------1
Componentes-----------------NC-1
Balance de energa-----------------------1
Balances de momento--------------------3
(NC= nmero de componentes)
Las ecuaciones generadas por estos balances en sistemas

agrupados dinmicos son ecuaciones diferenciales
ordinarias (ODEs)
28
2.2 Sistemas agrupados estacionarios

No hay descripcin espacial.
No se considera la evolucin temporal. El tiempo deja de ser una variable.
No hay acumulacin de :
Materia
Energa
Momento
en el sistema, dado que estamos en el estado final de equilibrio.
Todos los trminos de las variables de estado (trminos de acumulacin) que
son las derivadas temporales se igualan a CERO.
0 = Fin Fout
0 = ni ,in ni ,out + riV
0 = Fin H in Fout H out + Qc + Qr + Ws + WF + rV (H R )

0 = i o + f g + f p + f f + f c
Las ecuaciones generadas por estos balances en sistemas
agrupados estacionarios son ecuaciones diferenciales
algebraicas (AEs)
29
3. Ecuaciones constitutivas
Son ecuaciones algebraicas que junto con las ecuaciones
procedentes del balance conforman el modelo. Estas ecuaciones:
Relacionan las cantidades conservadas (variables extensivas) con
variables intensivas.
Definen cantidades fisico-qumicas como densidades, entalpas,...
Definen los ratios de transferencia (masa, energa,...)
Definen otras relaciones que permiten constituir el modelo.
Se pueden establecer 5 grupos que establecen ecuaciones constitutivas:
!
!
!
!
!
Fenmenos de transferencia: masa, calor/energa y momento.

Expresiones de cinticas de reaccin. Equilibrio qumico.
Relaciones termodinmicas.
Relaciones entre volmenes de control.
Restricciones de equipos, control,...
30
3.1. Fenmenos de transferencia

Transporte molecular (fenmenos microscpicos)
Cantidad
Flujo
Fuerza
vz/z
Propiedad
Ley
Relacin
Calor
q
T/z
Masa
NA
CA/z
Momento
Z
Conductividad
kT
Fourier
q= kT T/z
Difusividad
DA
Fick
NA= DACA/z
Viscosidad
Newton
Z=vz/z
Transporte global (fenmenos macroscpicos)

Cantidad
Calor
Masa
Flujo
q
NA
Fuerza
T
CA
Propiedad
Trans. Calor
Trans. Masa
hT
kL
Relacin
q= hT T
NA= NA CA
Momento
Z
P
Friccin
(factor friccin)
31
3.2. Descripcin cintica (Reaccin Qumica)

Reaccin simple:
nAA---------->nBB
1 d nj
r=
;
V v j dt
r = kf (C , C ,...),
n
A
- Ea
0 RT
r =kC ; k=k e
Las expresiones cinticas dependen mucho del tipo de aplicacin

y del sistema multi-fase de que se trate.
La geometra, reacciones laterales, inhibiciones hacen que en la
prctica se tengan expresiones complicadas.
32
Equilibrio Qumico
queda descrito:
NC
j=1
j=0
Donde j son los coeficientes estequiomtricos (reactantes <0) y j son los

potenciales qumicos.
Para una reaccin de equilibrio en fase gas:
naA
nbB
La ecuacin anterior queda:

nb B - na A = 0
y para gases el potencial qumico se puede definir:
j = jo + RT ln Pj
o
j
: Potencial qumico estndar
Pj : Presin parcial del componente j.
33
3.3 Relaciones termodinmicas

Importancia de las propiedades fsicas
*Cualquier programa de simulacin de procesos suele contener un servicio de
propiedades fsicas.
*La calidad del diseo, simulacin o estudio de un proceso depende de la forma en
que las leyes fsicas y qumicas son aplicadas al problema.
*Las tareas principales que debe proporcionar un servicio de propiedades fisicas son:
Suministrar de forma reiterada estimaciones de un nmero de diferentes
propiedades fsicas durante la ejecucin de la simulacin
Proveer al usuario de valores de las propiedades de inters durante el clculo o
bien al final de la simulacin.
Permitir al usuario introducir sus propios datos para nuevos componentes y
emplearlos en el paquete de simulacin
Proporcionar al usuario una forma de estimar de forma media las propiedades
de compuestos de los que se sabe poco ms que su estructura.
34
*El clculo de las propiedades fsicas se lleva gran parte del tiempo del clculo
total de las simulaciones.
*Dependiendo del problema y del programa empleado el tiempo dedicado a las
propiedades fsicas puede ser del orden del 80%
*Cualquier preprocesamiento que se pueda hacer es por tanto muy necesario.
Un ingrediente esencial para el xito es la eleccin de

UN SISTEMA DE REFERENCIA PTIMO.
35
3.3.1 Relaciones entre propiedades

Son relaciones no-lineales entre variables termodinmicas.
= f(P,T,x) Densidad
h = g(P,T,x) Entalpa
(T = Temperatura, P=Presin, x = fraccin molar)
La entalpa se puede aproximar:
T
h(T ) = h(T0 ) + c p (T )dT

T0
36
3.3.2. Descripcin del equilibrio

T (1) = T ( 2 ) = = T ( p )
P (1) = P ( 2 ) = = P ( p )
Gi
(1)
= Gi
( 2)
= = Gi
( p)
para todo i
Equilibrio de fases
En el equilibrio se produce la igualdad de los potenciales qumicos.
iI = iII
O con las fugacidades:
fiI=fiII
Liquido-Vapor
xi p i i = P y i
logp i = Ai -
Bi
T + Ci
37
3.3.3. Ecuaciones de Estado.

Relacionan Presin, Volumen y Temperatura para sistemas de un
componente y para mezclas multicomponente.
Ecuacin de los gases ideales:
PV = nRT
38
Propiedades involucradas
Las propiedades involucradas en los diferentes modelos de unidades de operacin se pueden
resumir:
Propiedades termodinmicas:
-Coeficiente de fugacidad (o equivalente: potencial qumico, K-value,...)
-Entalpa
-Entropa
-Energa de Gibbs
-Volumen (y magnitudes relacionadas)
Propiedades de transporte:
-Viscosidad
-Conductividad trmica
-Coeficiente de difusin
-Tensin superficial
Es fundamental elegir una opcin correcta para que los resultados de la simulacin puedan ser
vlidos.
39
Existen muchos mtodos desarrollados para diferentes aplicaciones, se elige

en funcin:
de los componentes que participan,
de la interaccin entre estos componentes (qu tipo de mezclas forman:
polar, no polar, ideal, con asociacion,...),
de las condiciones en que se desarrolla el proceso (rangos de temperatura,
presin,...),
de la presencia de electrolitos,
de la presencia de slidos,...
de la disponibilidad de parmetros
40
Algunos mtodos que existen para el cculo de las propiedades termodinmicas:

Clculo de Ecuaciones de estado: Clculo de coeficientes de actividad: Volumen
molar
y
densidad:
Ideal Gas
NRTL (Non Random Two Liquids)
API Liquid Volume
Peng-Robinson
Redlich-Kister
Costal Liquid volume
Redlich-Kwong
Wilson
Brelvi-OConell
Hayden-OConell
Van Laar
Solids Volume Polynomial
Lee-Kessler
UNIFAC
UNIQUAC
Ideal Liquid
Algunos mtodos que existen para el cculo de las propiedades de transporte:
Clculo de la
viscosidad:
Clculo de la conductividad
trmica:
Andrade
IAPS
Chung-Lee-Starling
Sato-Riedel
Letsou-Stiel
Stiel-Thodos
Lucas
TRAPP
Clculo de la difusividad:
Chapman-Enskog-WilkeLee Binaary
Nernst-Hartley
Electrolytes
Dawson-KhouryKobayashi Mixture
...
41
Ejemplo
A continuacin se muestra el mtodo de NRTL, este mtodo calcula los
coeficientes de actividad de lquidos y est recomendado para sistemas qumicos
altamente no ideales con aplicaciones para el equilibrio lquido-vapor y lquidolquido.
ln =
ji G ji
G ki
Donde:
+
j
x j G ij
G kj
x G
x G
m
[ S ij
mj
mj
kj
Gij = exp(- ij ij )
bij
+ eij lnT + f ij T
T
ij = cij + d ij (T - 273.15K)
ij = aij +
Este mtodo fue desarrollado por Renon y Prausnitz en 1968 y tiene

un fundamento terico y una parte ajustada experimentalmente.
42
3.4 Relaciones entre volmenes de control y restricciones
! Las relaciones entre volmenes de control se dan cuando existen varias

fases que estn confinadas en un recipiente.
! Los sistemas de proceso siempre estn sometidos a un control para
garantizar que cumplen las especificaciones, esto implica que muchas
veces es necesario modelar los elementos que componen el sistema de
control: sensores, transmisores, controladores, actuadores,...
! Ciertas restricciones debidas a los equipos o modos de operacin
pueden tener que ser incluidas igualmente en los modelos.
43
4. Ejercicios y aplicaciones.
44
Realizar un modelo del sistema y analizar los

grados de libertad. I
Tanque agitado
45
Realizar un modelo del sistema y analizar los grados de

libertad. II
Evaporador (un componente)
46
47

grados de libertad. III
CSTR en serie
Balance de materia
48

grados de libertad. IV
Depsitos comunicados
49

grados de libertad. V
Reactor batch
50
Grados de libertad:
Incgnitas-------V, cA, cB , F2 , r,T,Qst ,Qref ,Vc,st, Tc,st , Vc,ref, Tc,ref
Ecuaciones------------------------------11
51
COLUMNA BINARIA (COMPONENTES A Y B)
SUPOSICIONES
Ff,cf
52
PLATO ALIMENTACIN
53
PLATO SUPERIOR
54
PLATO INFERIOR
55
PLATO COLUMNA
ACUMULADOR REFLUJO
56
FONDO COLUMNA
57
58
RELACIN EQUILIBRIO
FLUJO LQUIDO
Ecuaciones
59
GRADOS DE LIBERTAD
Diferenciales.plato.alimentacion =
Diferenciales.plato.superior =
Diferenciales.plato.inferior =
Diferenciales.plato.columna =
Diferenciales.acumulador_reflujo = 2
Diferenciales.base.columna =
Algebraicas.Equilibrio =
Algebraicas.Hidrulica=
2
2
2
2(N-3)
Total
4N+5
2
N+1
N
Incgnitas
60
Fin tema 2
61
Ejemplo de balance de materia

Tanque.
Tanque con camisa.
Tanque de mezcla perfecta sin reaccin.
62
Ejemplo de balance de energa.

Tanque de mezcla perfecta sin reaccin y con camisa.
Flash
63
Ejemplo de balance de momento.

Vlvula de control
64
Ejemplo de sistema con reaccin.

Reactor continuo de tanque agitado.
A+ B C
65
Ejemplo de sistema con equilibrio.

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Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

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Definicin del problema

! Describir el proceso a modelar y el objetivo.

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Identificar los factores y mecanismos

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Flujo de lquido entrante y saliente

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Subprocedimiento para construir el modelo

Establecer las leyes

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Grados de libertad (DOF)

Los grados de libertad se definen como:

Sistema sobredeterminado. Las ecuaciones que sobran pueden ser:

Es importante hacer un anlisis de los grados de libertad antes de resolver el modelo.

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! Se chequea el modelo (los resultados de su simulacin) con la realidad

! Realizar validaciones estadsticas: contraste de hiptesis, clculo de medias,

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Resumen: Elementos de un modelo.

Caractersticas espaciales y temporales

! Ecuaciones y variables caractersticas.

! Condiciones de contorno (en el caso de modelos distribuidos).

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MODELADO DE UN REACTOR CSTR

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4. Construccin del modelo:

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5. Resolucin del modelo:

Modelo dinmico: Ecuaciones

6. Verificacin del modelo

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Los volumenes de control muchas veces se establecen:

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

Ejemplos de volmenes de control

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

El balance dinmico sobre el sistema:

Modelos macroscpicos (ODEs)

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

2.1 Sistemas agrupados dinmicos

Balance de masa global

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

Balance de masa a componentes

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

! Los balances de materia se pueden establecer en masa o en moles.

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

La transmisin de energa puede ser:

Por los flujos msicos (conveccin)

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E(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE + WF )

Ws : trabajo eje WF : trabajo flujo

(U + K + )(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE +

(H + K + )(v n)dA + (Qc + Qr ) + (Ws + WE )

(PV )(v n)dA)

Balance de momento ( o balance de fuerzas)

Las fuerzas que generan momento son:

Modelado y simulacin en Ingeniera Qumica. Manuel Rodrguez

Las ecuaciones generadas por estos balances en sistemas