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Tema 11

Estado slido:
Generalidades
Tipos de sistemas cristalinos
Propiedades
Celda Unidad
Redes Cristalinas
Defectos reticulares.

Ba, Cr, Fe-alfa, W

Ag, Cu, Al, Au, Ca,.

y
x

Grafito

Estado slido
La existencia de la materia en un estado u otro depende de las condiciones
de presin y temperatura en las que se formaron.

La temperatura a la que un slido est en equilibrio con su estado lquido, se


denomina Punto de Fusin o de Congelacin de la sustancia.
Los slidos estn formados por tomos densamente empaquetados con intensas
fuerzas de interaccin entre ellos. Una caracterstica importante de la mayora
de los slidos es su estructura cristalina. Los tomos estn distribuidos en
posiciones regulares que se repiten de manera geomtrica.
La distribucin especfica de los tomos puede deberse a una variada gama de
fuerzas lo que da como resultado enlaces inicos o enlaces covalentes. Por
ejemplo, en el cloruro de sodio, sus cristales se mantienen unidos por enlaces
inicos debidos a la interaccin electrosttica entre los iones que componen el
material. En el diamante, los tomos comparten electrones, lo que da lugar a los
llamados enlaces covalentes.
Los metales, se mantienen unidos por lo que se conoce como gas electrnico,
formado por electrones libres de la capa atmica externa compartidos por todos
los tomos del metal y que definen la mayora de sus propiedades.

Se pueden distinguir tres tipos de cristales:


Monocristal: Est conformado por un solo grano que da lugar a un nico cristal. Por lo general
es anistropo, sus propiedades dependen de la direccin segn la cual ellas son medidas.
Cuando las propiedades no dependen de la direccin, se dice que se tiene isotropa.
Policristal: Est compuesto por diversas regiones en las que individualmente se recrea un
monocristal aunque las disposiciones de cada una de estas regiones no son simtricas entre
s.
Amorfos: No presentan una estructura o distribucin en el espacio, lo cual los determina
como una estructura espacial tridimensional no definida. No se trata de una estructura
cristalina.

La formacin de una estructura cristalina no es un proceso fijo en un


mismo elemento, ya que incluso tratndose as las condiciones de formacin del
slido podran determinar dos estructuras cristalinas diferentes para un mismo
elemento, la cul otorga las propiedades tanto fsicas y elctricas como pticas al
nuevo slido formado.
Este proceso no slo es dependiente de la presin y la temperatura en s
mismos, sino tambin del tiempo aplicado en cada uno de dichos factores.
La formacin de cristales requiere un calentamiento del material a alta
temperatura, a partir de la cual el elemento se funde para posteriormente,
despus de un tiempo lo suficientemente largo, cristalice.

Tipos de slidos
Tipo de partculas presentes en los puntos de la red cristalina
Naturaleza de las fuerzas de atraccin entre ellas
Molecular

Metlico

TIPOS
DE
SLIDOS

Covalente

Inico

Slidos moleculares
No contienen iones de cargas opuestas , sus molculas son elctricamente
neutras.
Al fundirse los lquidos resultantes, no son conductores.
An siendo elctricamente neutras tienen cargas positivas y negativas
distribuidas de manera desigual, lo que hace que una parte de la molcula sea
ms positiva que la otra y viceversa.

A estas molculas se les denomina dipolos. (Fuerzas de Van de Waals)


La identificacin con significa parcialmente, es decir no es una carga
definida exactamente como polo positivo o negativo, sino como diferencia
relativa de propiedades elctricas en las partes de la molcula. De esta forma las
fuerzas de coulomb en los extremos de los dipolos son menores que en aniones
o cationes de compuestos inicos.
Requieren menos energa calorfica para vencer estas fuerzas de atraccin.
Lo anterior determina que el punto de fusin de estos slidos sea menor que en
los slidos inicos.

Slidos inicos
Al fundirse forman lquidos que son conductores de electricidad, debido a la
movilidad de sus tomos o de los radicales cargados elctricamente.
En el estado slido estn conformados por iones de carga opuesta, unidos por
una estructura regular rgida, llamada red cristalina inica.
Los slidos inicos tienen la carga positiva en los iones metlicos y para
mantener la neutralidad de la sustancia, contienen tambin iones negativos
que provienen de los no metales o de los radicales cidos, segn el caso.
La red cristalina inica es una molcula de gran tamao.
La frmula de un slido inico es la frmula
mnima del slido.
Al aplicar calor, la red cristalina se deshace y
el slido se funde, liberando los iones. stos
en estado lquido son conductores elctricos,
pero el material en estado lquido sigue
siendo elctricamente neutro.

Slidos inicos

PF (C)

Slidos moleculares

PF (C)

BaCl2

962

CO2

-56.6

Ca(NO3)2

561

HCl

-112

KNO3

334

H2O

ZnI2

446

P4

Fuerzas de coulomb son ms fuertes en el primer grupo.


Se requiere ms energa para fundir los slidos inicos.

44.1

Slidos metlicos
Relacionados con el estado de mnima
Energa.
Unin metlica (atraccin electrosttica
entre iones y el mar de e- )
(Redes cristalinas metlicas).
Hiptesis de las esferas fijas.
Brillo
Buenos conductores
P.fusin variables

Elementos metlicos

Slidos covalentes
Son materiales duros.
Su punto de fusin es alto (1200-4000 C), debido a que para fundir el
slido, deben romperse los fuertes enlaces covalentes entre sus tomos.
Son insolubles en todos los disolventes comunes. Para que se disuelvan,
tienen que romperse los enlaces covalentes de todo el slido.
Son malos conductores de la electricidad. En la mayora de las sustancias de
red covalente no hay electrones mviles que puedan transportar una
corriente.
Diamante

Grafito

CRISTALES METLICOS

CRISTALES INICOS

Cobre

Cloruro de bario

Magnesio

Nitrato de calcio

Plata

Nitrato de potasio

Tungsteno

Yoduro de zinc

CRISTALES MOLECULARES

CRISTALES COVALENTES

Dixido de carbono

Carbono (diamante y grafito)

Cloruro de hidrgeno

Fsforo rojo (P)

Hielo

Carburo de silicio

Fsforo blanco (P4 )

Dixido de silicio (cuarzo)

Propiedades de los slidos


Color: percepcin visual generada en el cerebro por la recepcin en los foto
receptores de la retina del ojo, que a su vez interpretan las longitudes de
onda que captan de la parte visible del espectro electromagntico.
Los materiales pueden ser:
Opacos: no dejan pasar la luz.
Transparentes: dejan pasar la luz.
Traslcidos: dejan pasar parte de la luz

Densidad: referida a la cantidad de masa por unidad de volumen.


Punto de fusin: temperatura a la cual el material pasa del estado slido al
lquido.
Magnetismo: propiedad por la cual algunos materiales pueden ejercer
fuerzas de atraccin sobre otros. Ni, Fe, Co y sus aleaciones.

Propiedades de los slidos


Elasticidad: su lmite est relacionado a la mxima fuerza que se puede
ejercer sobre un material de modo que pueda recuperar su forma.
Fragilidad: Facilidad de romperse en fragmentos.
Ductilidad: Capacidad que tiene el material de deformarse
permanentemente bajo el efecto de cargas de traccin. La ductilidad se
refiere a la propiedad de los slidos de poder obtener hilos de ellos.

Plasticidad: es la propiedad de deformarse de manera permanente cuando


el material ha sido sometido a fuerzas de tensin por encima de su lmite
elstico.
Maleabilidad: Capacidad que tiene el material de deformarse
permanentemente bajo el efecto de cargas de compresin. Permite la
obtencin de lminas del material sin que ste se rompa.

Propiedades de los slidos


Tenacidad: Representa el grado de cohesin entre las molculas de un
slido, por la tensin entre ellas. Es el grado en que evita que se formen
fisuras o grietas.

Fragilidad: Facilidad de romperse en fragmentos.


Ductilidad: Capacidad que tiene el material de deformarse
permanentemente bajo el efecto de cargas de traccin. La ductilidad se
refiere a la propiedad de los slidos de poder obtener hilos de ellos.

Plasticidad: es la propiedad de deformarse de manera permanente cuando


el material ha sido sometido a fuerzas de tensin por encima de su lmite
elstico.
Tenacidad: Representa el grado de cohesin entre las molculas de un
slido, por la tensin entre ellas. Es el grado en que evita que se formen
fisuras o grietas.

Propiedades de los slidos


Conductividad elctrica: Capacidad de conducir la electricidad. En el caso
de los slidos, esta propiedad esta relacionada con el enlace metlico, que
se caracteriza por la presencia de una nube de electrones que mantienen
unidos los tomos. La corriente es el flujo de electrones a travs de un
conductor..
Conductividad trmica: Se consigue por dos mtodos. El primero es la
interaccin molecular, en la cual las molculas de niveles energticos
relativamente mayores (indicados por su temperatura) ceden energa a
molculas adyacentes en niveles inferiores. El segundo es mtodo por
electrones libres. La facilidad que tienen los slidos para conducir el calor
vara directamente con la concentracin de electrones libres, por lo tanto,
se espera que los slidos metlicos puros sean los mejores conductores de
calor, ya que presentan mayor cantidad de electrones libres.

Otras propiedades
Resistencia a la torsin.
Desgaste.
Resistencia a la fatiga.

Resilencia.
Cohesin.
Porosidad.

Luminiscencia.

Celda Unidad
Los cristales tienen ordenamientos regulares de tomos, molculas o iones. Existe en
ellos una unidad que se repite tridimensionalmente y que tiene las caractersticas del
sistema cristalino; esta unidad de volumen ms pequea es la celda unidad (la
porcin ms simple de la estructura cristalina)
Existen siete sistemas cristalinos, cada uno de ellos caracterizado por las relaciones de
longitud y ngulos de la celda unidad y por su simetra toman el nombre de una figura
geomtrica elemental.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Cbico (cubo)
Tetragonal (prisma recto cuadrangular)
Ortorrmbico (prisma recto de base en forma de rombo)
Monoclnico (prisma oblicuo de base en forma de rombo)
Triclnico (paraleleppedo cualquiera)
Rombodrico (paraleleppedo cuyas caras son rombos)
Hexagonal (prisma recto de base hexagonal)

Redes Cristalinas de Bravais


Redes ms complejas, con celdas no primitivas.
Cumplen la propiedad de la misma vecindad.
La posicin del tomo en lugares que no son vrtices, forma:

Redes sencillas
Redes centradas en el cuerpo
Redes centradas en las caras
Redes centradas en la base

abc
= = 90; 90

abc
90

= = 90
= 120

a=b=c
= = 90

a=b=c
= = = 90

a=bc
= = = 90

abc
= = = 90

GRUPO
ISOMETRICO
(cbico sencillo)
Los tres ejes
cristalogrficos tienen igual
longitud (x=y=z).
Conforman un sistema cbico.
Los tres ejes cristalogrficos
tienen la misma longitud
(x=y=z).
Se cortan perpendiculares entre
s, es decir que los ngulos -Alfa,
Beta y Gamma- que forman
miden 90.

GRUPO DIMETRICO
Se caracteriza por tener dos ejes
cristalogrficos
iguales y uno desigual. Pueden ser:
Tetragonales:
Los dos ejes horizontales son iguales y
el tercero -vertical- es mayor a los
anteriormente nombrados (x=yz).
Los ejes se cortan perpendicularmente,
o sea que sus ngulos -Alfa, Beta y
Gamma- son de 90.
Hexagonales:
Consta de cuatro ejes cristalogrficos,
de los cuales tres son horizontales e
iguales entre s. El cuarto eje (z) vertical- es mayor a los
anteriores (x=y=x1z).
Los ngulos verticales -Alfa, Beta y
Delta- miden 90.
El ngulo horizontal -Gamma- es de
120.

Sistema tetragonal

GRUPO TRIMETRICO
Se caracteriza por poseer sus tres ejes
cristalogrficos de diferentes longitudes
(xyz). Pueden ser:
Sistema rmbico:
Los tres ejes cristalogrficos presentan
distinta longitud (xyz) y se cortan
perpendicularmente formando ngulos
rectos, es decir que Alfa, Beta y Gamma
miden 90.
Sistema monoclnico:
Los tres ejes cristalogrficos presentan
distinta longitud (xyz). Los ngulos
Alfa y Gamma miden 90; el ngulo
Beta, es mayor a 90.
Sistema triclnico:
Los tres ejes cristalogrficos presentan
distinta longitud (xyz) y no se cortan
en ngulos rectos. Los ngulos Alfa, Beta
y Gamma son distintos a 90.

Estructura hexagonal compacta (hc o HCP)

Estructura cbica de
caras (fases) centradas
(cfc o FCC)

Estructura cbica de cuerpo centrado (ccc o BCC)

Estructuras metlicas

Cbica cuerpo centrado


Hexagonal compacta

Cbica cara centrada


ortorrmbica

Tetragonal cuerpo centrado


Rombodrica

Defectos reticulares
Lineales

Superficiales

Puntuales

Volumtricos

Defecto

DEFECTOS PUNTUALES
Entre los ms simples encontramos la vacancia: se trata de un hueco debido a
la ausencia de un tomo. Las vacancias pueden trasladarse dentro del slido,
intercambiando sus posiciones con los tomos vecinos; este mecanismo es
una de las formas de difusin en el estado slido, de gran importancia
particularmente a altas temperaturas cuando la movilidad de los tomos es
mayor.

DEFECTOS LINEALES
Son defectos que se dan por dislocaciones, es decir deslizamientos o
desplazamientos atmicos. Son discontinuidades en la estructura cristalina que
afectan a una fila reticular. Las dislocaciones permiten explicar la deformacin
plstica en los materiales en estado cristalino.
Se crean durante la solidificacin de los slidos cristalinos o por deformacin
plstica, por condensacin de vacantes.

Dislocaciones Filo o cua

Dislocaciones helicoidales

Se definen como discontinuidades


lineales producidas como consecuencia
de que el movimiento de un plano
cristalino sobre otro no afecta por igual a
todas las celdas .

Se definen cuando se aplica un esfuerzo


de cizalladura en un cristal que ha sido
separado por un efecto cortante.

DEFECTOS BIDIMENSIONALES
Son los defectos que afectan los planos cristalinos. Incluyen:
- Caras de un cristal
- Borde de grano
- Defectos de apilamiento
- Politipismo

Caras de un cristal:
Las dimensiones exteriores del material representan superficies en las
cuales la red termina abruptamente. Los tomos de la superficie no estn
enlazados al nmero mximo de vecinos que deberan tener y por lo tanto,
esos tomos tienen mayor estado energtico que los tomos de las
posiciones internas. Los enlaces de esos tomos superficiales que no estn
satisfechos dan lugar a una energa superficial, expresada en unidades de
energa por unidad de rea (J/m2 o Erg/cm2 ). Adems la superficie del
material puede ser rugosa, puede contener pequeas muescas y puede ser
mucho mas reactiva que el resto del material.

Bordes de grano:
Referido a la superficie que separa los granos
individuales de diferentes orientaciones
cristalogrficas en materiales policristalinos.
El lmite de grano es una zona estrecha en la
cual los tomos no estn uniformemente
separados, o sea que hay tomos que estn muy juntos causando una
compresin, mientras que otros estn separados causando tensin. De
cualquier forma los limites de grano son reas de alta energa y hace de esta
regin una ms favorable para la nucleacin y el crecimiento de precipitados.

Maclas:
Tipo especial de lmite de grano en el cual los tomos de un lado del lmite
estn localizados en una posicin que
es la imagen especular de los tomos
del otro lado.

Defectos de apilamiento:
Irregularidades en la secuencia de planos cristalinos de una estructura.
La macla es un tipo de apilamiento.
Apilamiento extrnseco se da cuando un material extrao se inserta en la red
del material cristalino.
Apilamiento intrnseco se da por el desplazamiento interno en el material.

Politipismo:
Permite la existencia de politipos, que son cristales y minerales que se
diferencian en el apilamiento de capas idnticas.
En el caso de las micas, se refiere a un reordenamiento de las capas de micas,
no intercambiando su posicin respecto a su posicin vertical, si no que se
reacomoda en su misma posicin, es decir rota con respecto al eje vertical,
como espiral, se puede decir que es la torsin de un mineral compuesto de
micas.

DEFECTOS TRIDIMENSIONALES O
VOLUMTRICOS
Aparecen debido a un proceso inadecuado en la solidificacin de los metales.
Inadecuados tratamientos trmicos.
Sobre esfuerzos aplicados al material.
En caso de materiales manufacturados: por mal diseo de piezas mecnicas o
mala seleccin de materiales.

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