13.

2 PRODUCCIN DE ANHDRIDO FTLICO VA LA

OXIDACIN CATALTICA DE NAPTALENO EN UN REACTOR DE
CAMA FIJA
Este problema se trata a algunos aspectos del diseo de un reactor de lecho
fijo para un caso donde las consideraciones de selectividad y de seguridad son
muy importantes.
13.2.1 Carga al ingeniero de diseo:
De: Barney jefe
Re: Las especificaciones de diseo para anhdrido ftlico
La produccin en un reactor de lecho fijo
Una propuesta de ampliacin de la operacin plsticos de vinilo de la
corporacin requerir un compromiso de la empresa para producir su propio
plastificante.
Nuestro grupo de planificacin a largo plazo se ha sugerido que los 6 millones
de libras por ao de nueva capacidad de anhdrido ftlico seran satisfacer
nuestras necesidades internas y los aumentos proyectados en la demanda de
los clientes actuales.
Cualquiera de naftaleno o de orto-xileno es un material de partida aceptable
para la oxidacin parcial de anhdrido ftlico, pero los actuales costos de
materias primas favorecen el primero como un material de partida.
Tanto fijos como los procesos de lecho fluidizado se han utilizado a escala
comercial, pero se han de centrar su atencin en la primera.
La figura 13.5 es un diagrama de flujo esquemtico del proceso propuesto. La
mayora de los grupos de investigacin que han estudiado la oxidacin
cataltica del naftaleno sobre pentxido de vanadio de acuerdo en que las
principales reacciones son

Figura 13.4
diagrama de flujo generalizado para la simulacin del reactor de pirolisis por el
cmputo de la mquina.

Figura 13.5
Diagrama esquemtico del proceso de produccin de anhdrido ftlico.
(Adaptado de Ellwood P., Ingeniera Qumica, 2 de junio de 1969, pp. 81-82.
Usado con permiso de Ingeniera Qumica).
Sin embargo, con el fin de disear un reactor para la produccin de anhdrido
ftlico, las constantes de velocidad de reaccin para el rango de temperatura
de inters son tales que el siguiente conjunto simplificado de reacciones se ha
sugerido como adecuado (6, 7).
naftaleno - anhdrido ftlico -> CO2, H2O (13.2.2) Las reacciones son
altamente exotrmica y muy rpida.
En consecuencia prctica convencional en el diseo de reactores de lecho
fixed1 para ftlico
la produccin de anhdrido se ha basado en el uso de reactores multitubo para
asegurar una buena transferencia de calor y un buen control de la temperatura.
Estos son necesarios para asegurar una buena selectividad. A menudo, un
millar de tubos de pequeo dimetro o ms se pueden sumergir en un medio
de transferencia de calor lquido a, dar los resultados deseados.
Un anlisis exhaustivo requerir un estudio de los efectos del dimetro del tubo
sobre el rendimiento del sistema, pero, para los clculos de diseo preliminar,
2-in. tubos de dimetro han de ser
empleada. reacciones de craqueo comienza a ser significativo a
aproximadamente 673 K, y el sistema no deben tener puntos calientes que
exceden esta temperatura.

La necesidad de evitar condiciones potencialmente explosivas requiere que el

porcentaje en moles de naftaleno en la alimentacin se mantiene por debajo de
1%.
Se sugiere que los clculos de diseo preliminar se basan en una
composicin de alimentacin de 0,75 por ciento en moles de naftaleno (aire
resto).
La mayora de los reactores multitubo comerciales proporcionan la capacidad
de refrigeracin necesaria a travs del uso
13.2 anhdrido ftlico produccin por medio de la oxidacin cataltica del
naftaleno en un reactor de lecho fijo
de una sal fundida que circula por los tubos del reactor y luego a un
intercambiador de calor externo que puede ser utilizado para la generacin de
vapor de alta presin. Se puede suponer que el equipo de transferencia de
calor adecuado es disponible de manera que no hay ningn incremento
sustancial en la temperatura del medio de transferencia de calor a travs el
reactor.
Se sabe que altas velocidades de masa son para ser empleado dentro de los
tubos del reactor para reducir al mnimo las limitaciones de transferencia de
calor y masa en las velocidades de reaccin catalticos.
Tambin se sabe que los factores de la eficacia para los catalizadores
comnmente empleados a menudo difieren apreciablemente de la unidad
Su tarea consiste en utilizar los datos y los supuestos enumerados a
continuacin para preparar un diseo de reactor preliminar en la que se ha
puesto especial nfasis en la variacin del contenido mximo de anhdrido
ftlico con temperatura de alimentacin.
La presin de entrada del reactor puede ser tomado como 25 psia.
Considere la posibilidad de temperaturas de alimentacin de 630, 640, 650, y
660 K.
En cada caso asume que el medio de transferencia de calor mantiene las
paredes del tubo
a lo largo de la longitud del reactor a la temperatura de alimentacin.
Determinar la longitud del reactor requerido y los perfiles de temperatura y
composicin para
cada caso. Obviamente habr un equilibrio entre el nmero de tubos utilizados
y la longitud del reactor requerido. A los efectos que asumir que 1000 Schedule
40, 2-in. tubos de acero inoxidable se utilizarn para manejar 6 millones de
libras / ao de alimentacin naftaleno.
Usar un modelo unidimensional del reactor de lecho fijo.

Los clculos deben ser terminados cuando se excede de conversin 99%,

cuando la presin cae por debajo de 1 atm, o cuando la temperatura en
cualquier punto en el reactor es superior a 673 K.
Resumen de datos y supuestos permisible.
Hay una serie de grupos que han intentado simular el rendimiento de lecho fijo
para este sistema de reaccin (7-9). Muchos de los datos a continuacin han
sido tomados de estas fuentes.
La estequiometria de reaccin y Termodinmica
Datos.
La estequiometria de las reacciones de inters se puede representar como:

La segunda de estas reacciones no puede ir hasta su finalizacin, y la

combustin incompleta puede producir anhdrido maleico, cido benzoico, CO,
u otros compuestos como subproductos.
Existe una considerable variacin en el calor de los datos de reaccin
empleadas en diferentes artculos en la literatura que se ocupa de esta
reaccin.
valores citados difieren en ms de un orden de magnitud. Si utilizamos datos
del calor de combustin para el naftaleno y anhdrido ftlico y correcta por el
hecho de que el agua ser un gas en lugar de un lquido en las condiciones de
inters, encontramos que para la primera reaccin (ecuacin 13.2.3) el cambio
de entalpa estndar ser de aproximadamente - 429 kcal / g mol; para la
segunda reaccin ser aproximadamente - 760 kcal / g mol. Estos valores

sern utilizados segn sea apropiado para el rango de temperatura de inters.

Alguna variacin de estos parmetros con la temperatura puede ser
despreciado.
Para el caso en el que la concentracin de naftaleno de entrada est por
debajo del lmite de explosin y donde uno tiene xito en la produccin de
anhdrido ftlico en rendimientos comerciales, la fraccin molar de oxgeno en
los gases reactivos se mantiene relativamente constante.
Este punto se ve fcilmente por la construccin de una tabla en moles para
una alimentacin que contiene 0,75% de naftaleno, de los cuales 80%
reacciona para dar anhdrido ftlico y el resto va al CO2.
Problemas ilustrativos del diseo de reactores
En estas condiciones la fraccin molar de oxgeno caer 0,2084 a 0,1636, lo
que representa una disminucin del 21,5% o una variacin de 12,1%.
En las conversiones ms bajas la diferencia ser an menos sustancial.
Debido a que la alimentacin es principalmente aire y porque cantidades
sustanciales de N2 y O2 estn presentes en la corriente efluente, asumiremos
que la capacidad calorfica de la mezcla de reactivo puede ser tomada como la
del aire a 630 K (0.255 cal / g- K).
Las variaciones de la capacidad de calor con la temperatura y la presin
pueden despreciarse.
El nmero de Prandtl del fluido puede ser tomado como 0,79.
Kinetic Data y Catalizador de datos. Las reacciones simplificados indicados por
la ecuacin 13.2.2 pueden ser asumidos sobre la base de argumentos
establecidos por DeMaria et al. (8). Para el catalizador empleado por este
grupo de investigacin, cintica de primer orden seudo son seguidos por cada
una de las dos reacciones, con:

donde T se expresa en grados Kelvin y R en caloras por gramo mol grados

Kelvin.
Ambas reacciones pueden ser considerados como irreversible.
Base: 100 moles de alimentacin

Las unidades de las constantes de velocidad reportados por DeMaria et al.

indican que se basan en expresiones de velocidad homognea seudo (es decir,
el producto de una densidad aparente de catalizador y una velocidad de
reaccin por unidad de masa de catalizador). Se puede suponer que estas
relaciones se refieren a la cintica de reaccin intrnsecos en la ausencia de
cualquier limitacin de calor o de transferencia de masa.
El catalizador consiste en V2O5 soportado sobre gel de slice con K2SO4 y
otros promotores tambin presentes. Los valores de las propiedades fsicas
tabulados a continuacin son tpicos de la zona baja o intermedia superficie
admite que se podra esperar para utilizar en esta aplicacin. DeMaria et al. (8)
no informaron los datos de este tipo para su catalizador.
la forma esfrica de pellets
dimetro de las pastillas = 0,318 cm
Vg = 0,26 cm3 / g
Sg = 80 m2 / g
densidad aparente = 0,84 g / cm3
Esqueltico densidad = 2,2 g / cm3
Cama porosidad BB = 0,40
Pellet porosidad p = 0,364
Uno no tiene que preocuparse por el problema de la desactivacin del
catalizador para esta reaccin.
Muchas descripciones de procesos citan una vida til de 3 aos o ms.
Propiedades de Transporte. Debido a que la alimentacin es principalmente
aire y porque cantidades sustanciales de N2 y O2 estn presentes en el
corriente efluente, vamos a suponer que la viscosidad del fluido es la del aire
para los fines de los clculos de cada de presin.
Para el rango de temperatura de inters, la viscosidad del fluido puede ser
tomado como igual a 320 micro poise.

El rango de presin de inters no se extiende a niveles en los que las

variaciones de viscosidad
con la presin necesita ser considerado.
Los difusividad efectiva de la naftalina y anhdrido ftlico en el sedimento de
catalizador pueden ser evaluados utilizando las tcnicas desarrolladas en la
Seccin 12.2.
El coeficiente global de transferencia de calor para el intercambio de energa
trmica entre la pared del tubo y el fluido de reaccin se puede tomar como 1,0
x 10 ~ 3 cal / cm2-sec- K.
La conductividad trmica efectiva de los grnulos de catalizador puede ser
tomado como igual a 6,5 x 10 ~ 4 cal / (sec-cm- C).
13.2.2 Solucin
El diseo de un reactor de lecho fijo para la produccin de anhdrido ftlico en
trminos de un modelo unidimensional implica slo la integracin de un
conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias.
En el caso general para las reacciones consecutivas de inters, la selectividad
de la reaccin depender de diversas variables de proceso.
Un anlisis meticuloso diseo requerira una investigacin de los efectos de las
variaciones en la temperatura de entrada, temperatura del refrigerante, el
dimetro del tubo, tamao de los grnulos de catalizador, velocidad de masa a
travs de los tubos como influenciado por el nmero de tubos, la presin del
sistema, y la composicin de la alimentacin en la variacin de la composicin
y de la temperatura con la longitud de la cama.
Tambin hay que investigar la sensibilidad de los resultados a las
incertidumbres en el coeficiente de transferencia de calor de la pared, las
energas de activacin de reaccin, etc.
Para esta reaccin altamente exotrmica, una investigacin de un modelo de
dos dimensiones del reactor tambin sera apropiado. Vamos a restringir
nuestra discusin a las variaciones de la temperatura de entrada del reactor
para el caso donde el refrigerante se mantiene a esta temperatura.
Las limitaciones de espacio impiden nuestro estudio de la influencia de otras
variables, pero el mtodo se describe a continuacin se pueden utilizar para
determinar el modelo unidimensional
predicciones de rendimiento del reactor para las variaciones en otros
parmetros de proceso.
Una de las primeras cosas que se deben hacer en el anlisis es determinar si
las variaciones de presin a lo largo de la longitud de un reactor de tamao
razonable sern significativos para las condiciones de funcionamiento
especificadas. Esto requerir un conocimiento de la velocidad de masa
superficial a travs de los tubos. Esta cantidad puede calcularse a partir de las

dimensiones del tubo y la velocidad de flujo de entrada y composicin. La

velocidad de flujo molar de naftaleno es igual a

Por tubo el caudal molar del naftaleno es entonces 6.740 x 10 ~ 4 g moles /

seg. La velocidad de flujo molar total de entrada es igual a 0,6740 / 0,0075, o
89.86 g moles / seg.
El peso molecular medio de la alimentacin est dada por

La densidad del fluido en las condiciones de entrada puede calcularse a partir

de la ley de los gases ideales

La tasa de flujo de masa total es de 29.58 a continuacin (89.86) = 2,658 g /

seg o 2.658 kg / seg. Para 1000 tubos en paralelo de la seccin transversal
disponible para el flujo se da por

La velocidad de masa es entonces 2.658 / 2.165 o 1.228 kg / m2-sec o 0,1228

g / cm2-seg.
El nmero de Reynolds modificado basado en el dimetro de las pastillas de
catalizador de 1/8 pulg. O 0,318 cm es entonces

lo que indica que el rgimen de flujo es un poco ms all del punto donde se
somete a una transicin de laminar a turbulento condiciones
(NRe = 40)
Si consideramos el caso en el que T - 630 K, a continuacin

Puesto que G = Arriba, la velocidad del fluido en las condiciones de entrada es

entonces

La cada de presin a travs del reactor de lecho compacto se rige por la

ecuacin de Ergun discutido anteriormente como la ecuacin 12.7.4.

que puede ser escrita en forma diferencial como:

La densidad puede ser eliminado mediante la ecuacin 13.2.9 para dar

La sustitucin de los valores numricos da:

en el modelo de poro individual de una partcula de catalizador.

La difusividad Knudsen est dada por la ecuacin 12.2.4;

donde

para el modelo de poro cilndrico.

dnde
P se expresa en dinas por cuadrado 0 * y
centmetro
L se expresa en centmetros
T se expresa en grados Kelvin.
La presin de entrada de 25 psia corresponde a 1.724 x 106 dinas / cm2. Por lo
tanto, cuando la temperatura de entrada es de 630 K, el gradiente de presin
en la salida del lecho es igual a
(3.107 x 106) (630) / (1.724 x 106) o 1.135 dinas / cm 3. En unidades de
ingeniera ms convencionales esto es equivalente a 0,502 psi / pie o 3,42 x 10
"2 atm / ft.
La magnitud de este parmetro y la gama de otras variables del proceso
Indica que se limitar a los reactores relativamente cortos. Esto a su vez
implica
que podemos despreciar los efectos de altura hidrosttica para este sistema
gaseoso y equiparar

con P. Por lo tanto,

En este punto es instructivo considerar la posible presencia de intrapartculas y

transferencia de masa y calor limitaciones externas usando los mtodos
desarrollados en el captulo 12. Con el fin de evaluar el factor de eficacia del
catalizador en primer lugar hay que saber la difusividad combinada para el uso
As

Y:

En la entrada del reactor, donde T = 630 K,

Para naftalina en el aire la difusividad molecular ordinario puede ser evaluada

utilizando un enfoque binario seudo y los mtodos descritos en Reid y
Sherwood (10). Para una temperatura de entrada de 630 K y una presin de
entrada de 25 psia, el resultado es:

La difusividad combinado se da por la ecuacin 12.2.8:

As:

La longitud promedio de los poros est dada por la ecuacin 12.3.3 como:

Las constantes de velocidad de reaccin se registraron en una base volumen

efectivo. Para convertir a una base de unidad de superficie, se debe emplear la
siguiente relacin.

exotrmica, y es deseable para evaluar la funcin de generacin de energa /?

de pregunta 12.3.108 para determinar si las condiciones de pellets salen
sustancialmente de isothermality.

Para emplear esta relacin se necesita para estimar un factor de tortuosidad el

fin de convertir la difusividad combinado a una difusividad efectiva por la
ecuacin 12.2.9. Si se asume un valor de 3, a continuacin,

y, para la primera reaccin en la secuencia en la entrada del reactor, en Co =

Y0 (p / m).

As:

A una temperatura de entrada de 630 K,

De la ecuacin 12.3.11, a 630 K,

O:

De la figura 12.2 es evidente que el factor de eficacia del catalizador para la

operacin isotrmica ser de aproximadamente 0,47.
A temperaturas ms altas el factor de eficacia ser menor debido a que la
constante de velocidad se incrementar ms rpidamente con la temperatura
que va a la difusividad combinado.
Sin embargo, las reacciones en cuestin son bastante
Este parmetro tambin es igual a la relacin de la diferencia de temperatura
mxima posible entre el centro de la pastilla y la superficie externa a la
temperatura de la superficie externa. As

La magnitud de este parmetro indica que podemos despreciar las variaciones

de temperatura dentro de la pastilla y el uso de la relacin factor de eficacia
isotrmica en nuestro anlisis

El lector astuto notar que hemos calculado jS en el supuesto de que slo la

primera reaccin en la secuencia es significativa.
Se podra modificar el anlisis mediante el empleo de un AH eficaz que
incorpora la liberacin de energa por la segunda reaccin en la secuencia.
Esto tendra el efecto de aumentar ATmax un poco, pero, si:
anhdrido ftlico es el producto dominante especies y los rendimientos son
superiores a 70%, la hiptesis de una pastilla isotrmica es una buena.
Adems,
disminuir a medida que uno se mueve a travs del reactor, ya
que el CO disminuir a medida que se procede aguas abajo.
En cualquier caso, vamos a suponer lo largo del resto de nuestro anlisis que
los grnulos son isotrmicos.
Desde nuestros clculos indican que intrapartculas limitaciones de
transferencia de masa son significativas, que ahora hay que considerar la
posibilidad de que existirn diferencias de temperatura y de concentracin
entre el fluido a granel y la superficie externa del catalizador. Por lo tanto,
transferencia de masa y calor coeficientes apropiados deben ser determinados.
En el nmero de Reynolds de inters, la ecuacin 12.4.10 indica que

Los nmeros de Schmidt y Prandtl deben ser evaluados con el fin de ser capaz
de determinar las diferencias de concentracin y temperatura entre el fluido a
granel y la superficie externa del catalizador.
El nmero de Schmidt para el naftaleno en la mezcla puede ser evaluado
usando el
difusividad molecular ordinario empleado anteriormente, la viscosidad de la
mezcla, y la densidad del fluido.

A partir de la definicin del factor de transferencia de masa

As:

coeficiente de transferencia entre la superficie del catalizador y el lquido a

granel est dada por:

O:

En el estado estacionario la tasa de transferencia de masa debe ser igual a la

velocidad de reaccin y, si se descuida el cambio en el nmero de moles de
reaccin, el factor de deriva puede ser tomada como unidad. As

donde am es la superficie externa bruta de las pastillas de catalizador por

unidad de masa. Ahora, para grnulos esfricos con una porosidad de pellets
de 0.364 y una densidad del esqueleto de 2,2.

As:

La velocidad de reaccin por unidad de masa en la entrada del reactor est

dada por

As, por naftaleno con vt = - 1,

O:

En la entrada del reactor

As:

Esta relacin es lo suficientemente grande como para que podamos llamarlo

unidad a efectos de determinar el tamao del reactor requerido. Los errores
asociados con el supuesto de que para los casos de inters no habr
diferencias significativas entre fluido a granel y
concentraciones superficiales externos sern pequeas en comparacin con
otras fuentes de error, en particular de los errores inherentes en el uso de un
modelo unidimensional.
Consideremos ahora la posibilidad de que habr una diferencia de temperatura
significativa entre el fluido a granel y la superficie externa de la pastilla de
catalizador. La ecuacin 12.5.6 indica que la temperatura y la concentracin de
gradientes externa a la partcula se relacionan de la siguiente manera:

donde el trmino inferior entre parntesis es el factor de deriva. A los efectos

que puede ser tomado como unidad.
Ahora la concentracin de naftaleno fluido a granel
en el reactor de entrada viene dado por

La diferencia de concentracin es entonces

Problemas ilustrativos del diseo de reactores:

Esta estimacin de la diferencia de temperatura se podra esperar a ser algo en

el lado de baja en que se basa en el cambio de entalpa por slo la primera
reaccin en la secuencia, y no incluye el efecto de la energa liberada por la
oxidacin adicional de anhdrido ftlico a CO2 y H2O.
Por otro lado, se evala en la entrada del reactor donde la concentracin de
reactante
es ms alto, por lo que en este sentido representa un valor quasimaximum. La
magnitud del efecto es tal que es discutible en cuanto a si o no se debe retener
para fines del anlisis de diseo.
Para la reaccin de oxidacin de naftaleno a aproximadamente 630 K a dos
grados
diferencia de temperatura corresponde a una diferencia en las constantes de
velocidad de alrededor de 10%. Para la reaccin de anhdrido ftlico da el
efecto slo alrededor de un 5% de diferencia.
Anteriormente hemos desarrollado las relaciones en la cual dichos gradientes
de temperatura pueden ser determinados y utilizados en un anlisis del diseo
del reactor. Sin embargo, la inclusin de
tales efectos aumenta claramente la mano de obra necesaria en el anlisis de
diseo; para los fines de la preparacin de una estimacin preliminar de los
efectos de las variaciones en la temperatura de entrada de fluido en los perfiles
de temperatura y de conversin, es apropiado a las diferencias de temperatura
entre el fluido negligencia mayor y la superficie del catalizador. En un anlisis
ms refinado, tal vez con un modelo de dos dimensiones, la diferencia de
temperatura debe ser tomado en cuenta.
En resumen, nuestro anlisis indica que los gradientes de temperatura y los
gradientes de concentracin entre partculas externas son claramente

insignificante, mientras que los gradientes de concentracin entre partculas

son claramente significativos. gradientes de temperatura externos hacen
existen, pero son pequeas.
Si consideramos un elemento diferencial de la longitud del ur reactor de lecho
empacado (AX) y el abandono del
axial trmino dispersin, de un balance de materia naftaleno da la siguiente
expresin.

O:

donde hemos reconocido que los cambios en la presin y temperatura del

sistema influyen en la concentracin de reactante a travs de la ecuacin
3.1.44. Hemos, sin embargo, que se supone que, dado que los reactivos son
tan diluidos, el parmetro de la expansin de volumen 3 se puede tomar como
aproximadamente cero. As

En cualquier momento la concentracin de naftaleno es

As:

Ecuacin 12.3.149 relaciona los cambios en las concentraciones de anhdrido

ftlico y naftaleno en la fase de gas

donde CPA y CN son las concentraciones locales de anhdrido ftlico y

naftaleno, respectivamente. Los parmetros de difusividad tienen en cuenta
tanto la difusin Knudsen y la difusin molecular ordinaria. La concentracin de
naftaleno de entrada puede determinarse a partir de la ley de los gases ideales.

y ecuaciones 13.2.56 y 02.13.57 luego permitir a una para determinar las

concentraciones de naftaleno y anhdrido ftlico en todos los puntos en el
reactor mediante los procesos de integracin paso a paso. Para utilizar estas
ecuaciones, sin embargo, las temperaturas y presiones locales deben ser
conocidos. La ecuacin 13.2.16 se puede utilizar para evaluar el ltimo
parmetro, mientras que un balance de energa en el fluido de la reaccin da la
temperatura. Si la diferencia de temperatura entre el fluido a granel y la externa
superficie de los grnulos de catalizador se descuida por las razones indicadas
anteriormente, el balance de energa en el fluido de la reaccin se puede
escribir como:
el cambio de calor sensible = ganancia de energa por transferencia de calor a
travs de paredes + efecto de la energa de reaccin de acompaamiento

donde RLM y R2M son las velocidades de las reacciones 1 y 2 por unidad de
masa de catalizador.
La tasa de la primera reaccin se calcula fcilmente a partir de consideraciones
de balance de materiales simple en nuestro elemento diferencial de longitud

O:

Ahora, en cualquier punto en el reactor,

As;

As:

Combinando las ecuaciones 13.2.59, 13.2.61 y 13.2.64 da

Ecuaciones 13.2.16, 13.2.54, 13.2.56, 13.2.57, 13.2.65 y constituyen el

conjunto de relaciones que se deben cumplir simultneamente en el elemento
de volumen. Una manera en la que estas ecuaciones se pueden emplear en
forma escalonada a
determinar perfiles de temperatura y de concentracin es el siguiente.
1. Calcular la caracterstica de presin media de la longitud de la subasta
mediante la cada de presin ecuacin 13.2.16 y la propiedad valores
caractersticos del incremento de la longitud anterior.
Este parmetro es relativamente insensible a los ligeros cambios en la
temperatura del fluido
y la presin de espera para condiciones normales de funcionamiento.
2. Supongamos que una caracterstica de temperatura del fluido que sale del
elemento de volumen.
3. Calcular una temperatura media para el elemento de volumen.
4. Determinar el factor de eficacia para la primera reaccin basada en la
temperatura media.
5. Calcular el incremento de la fraccin de naftaleno consumido utilizando la
ecuacin 13.2.54.
6. Calcular los cambios en las concentraciones de naftaleno y anhdrido ftlico
utilizando
ecuaciones 13/02/56 y 02/13/57.

7. Determinar la temperatura del fluido que sale del elemento de volumen

usando el balance energtico global (13/02/65) y compara este resultado con la
suposicin inicial.
8. Iterar como sea necesario hasta que se obtenga un acuerdo satisfactorio.
Durante el transcurso de estos clculos es obviamente necesario emplear
valores de la propiedad caracterstica del elemento de volumen en cuestin.
Las constantes de velocidad son extremadamente sensibles a las variaciones
de temperatura; difusividades variarn como T1 / 2 o T3 / 2, dependiendo de si
Knudsen o difusin mayor ordinaria domina.
Los valores numricos pueden estar sustituidos en las ecuaciones indicadas
para determinar perfiles de temperatura y composicin a lo largo de la longitud
del reactor. Obviamente, esto es una tarea de Mquina, pero es un problema
de programacin directo que puede ser manejado por la mayora de los
estudiantes con cierta experiencia en esta rea.
Si se consideraran las diferencias de temperatura entre el fluido a granel y la
superficie externa del catalizador, la tarea de programacin sera algo ms
difcil, pero todava estara dentro de las capacidades de muchos estudiantes
de ingeniera qumica.
Los tipos de resultados que se lograrn se muestran en las Figuras 13.6 y 13.7.
La Figura 13.6 indica que existen gradientes de temperatura muy grandes
cerca del comienzo del lecho y que cuanto mayor es la temperatura de entrada,
mayor es la diferencia entre esta temperatura y la temperatura mxima
alcanzada en el lecho. Los perfiles de factor de efectividad del catalizador
reflejan los perfiles de temperatura

Figura 13.6
Perfiles de temperatura para diferentes temperaturas de entrada
(Temperatura de la pared = temperatura de entrada).

Figura 13.7
El perfil de concentracin de anhdrido ftlico para dos
Temperaturas de la pared.
Sentido. Los mayores factores de efectividad se observan a las temperaturas
ms bajas y viceversa.
Para las condiciones citadas los factores de efectividad son todos
significativamente menores que la unidad,
Lo que indica la importancia de las limitaciones de transferencia de masa
intrapartida en las tasas de conversin observadas.

Los rendimientos previstos por las ecuaciones dadas anteriormente son

considerablemente ms altos de lo que se esperara en reactores comerciales
debido a las simplificaciones que hemos hecho en la cintica de reaccin.
En la prctica industrial se espera que los rendimientos sean alrededor de 0,85
libras de anhdrido ftlico / lb
Naftaleno alimentado. Las longitudes tpicas de los reactores para instalaciones
a escala comercial son de aproximadamente 5 m.
Se podran emplear las tcnicas utilizadas en este ejemplo para investigar los
efectos de cambios en el dimetro del tubo, el tamao del grnulo del
catalizador, la presin de entrada, La composicin de la alimentacin, el
nmero de tubos, etc., sobre los rendimientos obtenidos y la longitud ptima del
reactor.
Tambin se podran tener en cuenta las diferencias de temperatura entre el
fluido a granel y la superficie externa del catalizador o se podra emplear un
modelo bidimensional ms sofisticado del reactor. Lo que es ms significativo
acerca de los resultados de tales clculos no es el valor absoluto de los
nmeros resultantes de tales anlisis, sino la respuesta en estado estacionario
del reactor a los cambios en los parmetros del proceso. Permiten estudiar la
influencia relativa en la conversin y el rendimiento de variaciones en
parmetros negociables tales como la temperatura de alimentacin, el tamao
de la pastilla, el dimetro del tubo y el nmero de Reynolds, y por lo tanto
sugieren a las medidas del analista del reactor
Que se pueden tomar para mejorar el rendimiento del reactor.
Froment (9) y Carberry y White (7) han demostrado que para las reacciones en
cuestin los resultados obtenidos son sensibles a las variaciones en el
coeficiente de transferencia de calor de la pared, las energas de activacin de
la reaccin y la composicin de la alimentacin.
En consecuencia, se debe considerar que los nmeros absolutos obtenidos
de estos anlisis son sospechosos y deben proporcionar factores de seguridad
adecuados en el diseo. La presencia de limitaciones de transferencia de calor
y masa sobre las velocidades de reaccin introduce posibilidades significativas
de error en el anlisis, porque los coeficientes de transferencia de calor y masa,
difusividades efectivas y conductividades trmicas rara vez se conocen con un
alto grado de precisin. De hecho, en sistemas como este no hay sustituto para
los datos experimentales (quizs del tipo de tubo nico) para facilitar el
procedimiento de diseo.
He encontrado el problema anterior til como base para un estudio de caso en
un curso de postgrado en diseo de reactores qumicos. Los estudiantes (solos
o en grupo) realizan estudios sistemticos de los cambios en las variables del
proceso y en la configuracin fsica del reactor. Sus resultados sirven de marco
para las discusiones en clase de las compensaciones que uno debe hacer al
intentar desarrollar un diseo de reactor cuasi ptimo.