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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DE VALPARASO

FACULTAD DE CIENCIAS
INSTITUTO DE QUMICA.

LA DISCUSIN NO LA PESQUEN ESTA MALA Y A LOS

CALCULOS NO LE AGREGAMOS EL TEMA DE
RESTARLE EL PORCENTAJE DE HUMEDAD A LOS
CALCULOS, PERO DEMAS PUEDE SERVILES COMO
GUIA
Determinacin de cobre en muestra de mineral oxidado y
mineral sulfurado por Espectroscopia de Absorcin Atmica de
Llama.

Alumnos:

Samuel Jorquera
Sebastin Rojas

NTRODUCCIN:
La Espectroscopia es la medicin e interpretacin de la radiacin electromagntica
absorbida, dispersada o emitida por tomos, molculas u otras especies qumicas. Estos
fenmenos estn asociados con cambios en los estados de energa de las diferentes
especies. Por lo tanto, dado que cada especie posee estados energticos caractersticos y
diferentes, la espectroscopia puede utilizarse para identificarlas y cuantificarlas.
La tcnica de espectroscopia de absorcin atmica en llama es una de las ms utilizadas
para la determinacin y deteccin de una gama de elementos del sistema peridico, a pesar
que se han desarrollado otras tcnicas instrumentales de anlisis con caractersticas ms
sofisticadas y eficiente. Al ser una tcnica muy econmica, la posiciona por delante de los
otros instrumentos y por lo tanto es una de las tcnicas ms utilizada en trabajos analticos
donde son requeridas, entregando resultados con alta precisin en las medidas y con valores
bajos de lmites de cuantificacin.
En Chile, su economa se basa en la explotacin y extraccin del cobre como recurso
natural y materia prima, y debido a la gran cantidad de tiempo que se lleva realizando este
proceso, es que las concentraciones de cobre en los minerales extrados, han disminuido
enormemente, esto se conoce como Ley del Mineral.

Estado del arte

Para poder determinar cobre en una muestra, se puede realizar mediante varias tcnicas, ya
sea de absorcin como de emisin atmica y molecular.
La tcnica que se utiliza es espectrometra de absorcin atmica en llama

para la

cuantificacin de cobre. El fundamento bsico de este mtodo consiste en expone el

analito a una llama producida por un gas oxidante junto con un gas combustible, la cual
entrega la energa suficiente al analito para que ste se presente en su estado atmico. Este
proceso se llama Atomizacin y este proceso de atomizacin ocurre en el Nebulizador.
En primera instancia, se debe realizar una solucin acuosa que contenga el analito, para
que la muestra lquida sea aspirada a travs de un capilar, creando un fino aerosol (spray)

que ser dirigido hacia la llama, donde se producir la desolvatacin, proceso que consiste
en evaporar el disolvente, para as obtener las molculas que contienen el analito de
forma slida y su posterior paso a estado gaseoso. Posteriormente a esto, las molculas se
disocian de manera homoltica para la generacin del gas atmico que contiene el analito.
El gas inerte (Argn) es ionizado por una diferencia de potencial y este choca con el
ctodo, de la lmpara de ctodo hueco, que es particular para elemento que se requiera
analizar, desprendiendo un tomo excitado del elemento que luego vuelve a su estado
fundamental desprendiendo un fotn que emitir luz a travs de diversas longitudes de
onda, las que luego sern medidas en un detector y finalmente entregaran un resultado.
Por otra parte, se producen otras molculas y tomos en la llama como consecuencia de
las interacciones que se producen en el atomizador, entre el gas combustible con el gas
oxidante y tambin con las distintas especies de la muestra generando posibles
interferencias qumicas en la medida. Una fraccin de las molculas, tomos e iones
tambin se excitan por el calor que produce la llama, ocasionando espectros de emisiones
moleculares, atmicos e inicos. A su vez, no es sorprendente que la atomizacin sea la
etapa ms crtica y compleja en la espectroscopia de llama y que limita la precisin de
dichos mtodos.
La espectroscopia de absorcin molecular se basa en la Ley de Beer [1] que es la medida
de la transmitancia T o de la absorbancia A de disoluciones que se encuentran en
cubetas transparentes que tienen un camino ptico de b cm. Normalmente, la
concentracin C de un analito absorbente est relacionada de manera lineal con la
Absorbancia como lo representa la siguiente ecuacin:
A = -logT = Log I0/I

Esta ecuacin es una representacin matemtica que dice que la absorbancia de una
solucin es directamente proporcional a la concentracin de la especie absorbente, si se
mantiene constante la longitud del paso ptico.

La espectroscopia de absorcin atmica en horno de grafito o tambin conocida como

atomizadores electrotrmicos, es una tcnica instrumental que proporciona una mayor
sensibilidad en la medicin de la muestra ya que toda la muestra se atomiza en un periodo
muy corto de tiempo y a dems permite trabajar con muestras de volmenes muy
reducidos (inferior a 100 L). Por otra parte la permanencia de los tomos del analito en
el camino ptico es de pocos segundos. Los atomizadores electrotrmicos se utilizan para
medir absorbancia atmica y fluorescencia atmica, pero por lo general no se han
aplicado para una obtencin directa de espectros de emisin. Una pequea muestra de
volumen se evapora primero a baja temperatura para luego ser calcinada a una temperatura
similar o superior a un tubo de grafito. Tras la calcinacin de la muestra, la corriente
aumenta rpidamente elevando la temperatura a unos 2000 o 3000 C; la atomizacin de
la muestra se produce en pocos milisegundos o segundos de tiempo. Son estas las
condiciones, que se mide la absorcin o la fluorescencia de las partculas atomizadas en la
zona situada por encima de la superficie calentada.
La generacin de hidruros, es una tcnica que se utiliza para volatilizar algunos elementos
difciles en una llama o en un horno. Para estos elementos se utiliza la tcnica de de
generacin de vapor, ya sea formando el hidruro metlico del elemento (As, Bi, Sb, Sn, Se
y Te) o directamente vapores como en el caso del Hg. Esta tcnica es 5 o 10 veces ms
sensible comparada con el horno de grafito, para elementos como Arsnico, Bismuto,
Selenio, Teluro y Estao. Es posible aislar completamente el elemento o el hidruro del
elemento de las sustancias que acompaan la muestra. Esto tiene una consecuencia positiva
que casi no se tengas interferencias por efecto de matriz.
Actualmente la espectroscopia con fuentes de plasma se ha convertido en la ms
importantes y ms mayoritariamente utilizadas en emisin atmica. El plasma de argn, es
el ms empleado frecuentemente en los anlisis de emisin, siendo los electrones las
principales especies conductoras, aunque los cationes de la muestra tambin estn presentes
pero en menor cantidad. Una vez que se han formado los iones de argn en el plasma, son
capaces de absorber la suficiente energa de una fuente externa como para mantener la
temperatura a un nivel controlado tal que la posterior ionizacin sustente el plasma
indefinidamente; la temperatura puede llegar hasta 10000K.

Procedimiento

Tratamiento de muestra
Se pesaron 2,0020 g de mineral sulfurado y 2,0042 g de mineral oxidado respectivamente
sobre un vaso de precipitacin utilizando una balanza analtica.
Luego a cada muestra se adicionaron 20,0 ml de una solucin de agua regia HCl//HNO 3
3:1 y se calent durante 15 minutos, controlando que la temperatura no supere los 70 C
empleando una placa calefactora. Se retir la mezcla de la fuente de calor y se aadieron 20
ml de la misma solucin de HCl//HNO 3 3:1 calentando durante 30 minutos, repitiendo
este paso una vez ms. Se evapora la disolucin hasta aproximadamente 5 ml. Se deja
enfriar hasta una temperatura menor de 40 C y se adicionan lentamente 15 ml de H 2O2 al
30%. Se calent la solucin hasta el cese de la efervescencia y se enfri a temperatura
ambiente. La solucin se filtr a gravedad y se afor a 100 ml con agua destilada.
La muestra oxidada se tom una alcuota de 1 ml y se aforo a 25 ml. De esta ltima se
tomaron 2.5 ml y se llevaron a 25 ml, finalmente se tom 6.25 ml y se aforaron a 25 ml.
Por su parte, de la muestra sulfurada se tom una alcuota de 1 ml y se aforo a 25 ml. De
esta ltima se tomaron 2.5 ml y se llevaron a 25 ml, finalmente se tom 1.25 ml y se
aforaron a 25 ml.
Tratamiento de suelo sin fortificar.
Se agregaron a un vaso precipitado 2.0166 g. de una muestra de suelo. Dicho slido fue
sometido al mismo tratamiento que los minerales de cobre. Despus del filtrado, la solucin
se aforo a 100 ml.

Tratamiento de suelo fortificado.

Se agregaron 2.0090 g. de suelo junto con 0.2007 g de cobre en polvo, lo cual se someti
al mismo proceso que las muestras anteriores, aforando con agua destilada la solucin final
en 25 ml. Se tom una alcuota de 0.250 ml y se llev a un aforo de 500 ml.

Blanco de digestin
Se dispuso de 20 ml de agua regia la cual se trat de la misma forma que el protocolo
utilizado para la digestin de los minerales.

RESULTADOS:
Mtodo de cuantificacin de cobre de un mineral tanto oxidado como sulfurado
mediante Curva de Calibrado.
1. Cuantificacin de cobre mediante curva de calibrado
Tabla N 1. Datos obtenidos de la curva de calibrado.
mL patrn de

Concentracin

Blanco de

Absorbancia Absorbancia

Cu (202 ppm)

de Cu

digestin

curva 1

curva 2

curva 3

0.370

0.001

0.203

0.205

0.211

0.435

3.5

0.001

0.241

0.240

0.246

0.495

4.0

0.001

0.273

0.269

0.276

0.560

4.5

0.001

0.305

0.305

0.308

0.620

5.0

0.001

0.328

0.335

0.339

Tabla N 2. Datos absorbancias obtenidas al medir cada muestra problema

Tabla N 2.1. Muestra problema mineral oxidado
Muestra Problema

Absorbancia

0.251

0.253

Tabla N 2.2. Muestra problema mineral sulfurada

Muestra problema

Absorbancia

0.255

0.257

Absorbancia

Fig. 1. Grfica curva de calibrado

Curva de calibrado
Absorbacion v/s Concentracin
0.4
0.35
0.3
Absorbancia (UA)

0.25
0.2
0.15
0.1
2.5

3.5

4.5

5.5

Concentacin de cobre (ppm)

Tabla N 3. Anlisis datos obtenidos de la curva de calibrado

Tabla N 3.1. Estadstica de la regresin
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0,9967949
mltiple
65
Coeficiente de determinacin
0,9936002
R^2
03
0,9931079
R^2 ajustado
11
0,0038891
Error tpico
7
Observaciones
15

Tabla N 3.2. Regresin lineal

Coeficient
es
Intercepci 0,017066
n
667
Variable X
1
0,0638

Error
Estadstic Probabilid
tpico
ot
ad
0,005768 2,958560 0,011087
571
613
94
0,001420 44,92565 1,1965E124
481
15

Inferior
Superior
95%
95%
0,004604 0,029528
427
91
0,060732 0,066867
009
99

Inferior
95,0%
0,004604
427
0,060732
009

Superior
95,0%
0,029528
906
0,066867
991

Tabla N 3.3. Anlisis de residuos

Observaci
n

Pronstico
para Y

0,208466667

2
3
4

0,208466667
0,208466667
0,240366667

5
6
7

0,240366667
0,240366667
0,272266667

8
9
10
11
12

0,272266667
0,272266667
0,304166667
0,304166667
0,304166667

13

0,336066667

14
15

0,336066667
0,336066667

Residuos

Residuos estndares

0,005466667
0,003466667
0,002533333
0,000633333
0,000366667
0,005633333
0,000733333
0,003266667
0,003733333
0,000833333
0,000833333
0,003833333
0,008066667
0,001066667
0,002933333

-1,458673323
-0,925012351
0,675970564
0,168992641
-0,097837845
1,503145071
0,19567569
-0,871646254
0,996167147
0,222358738
0,222358738
1,022850196
-2,152432587
-0,284619185
0,782702759

Fig. N2. Grfica de residuos

Grfico de los residuales

0.01
Residuos

0
2.5

3.5

4.5

-0.01
Variable X 1

5.5

El anlisis de residuos indica que no superan el 3%, tal como lo establecen las reglas
IUPAC, por lo que no es necesario eliminar algn dato perteneciente a la curva.
La ecuacin obtenida para la curva de calibrado es la siguiente:
||( 0,064 0,001 )

[ Cu ] +(0,017 0,006)

Determinacin de Lmites de Cuantificacin

Para la determinacin de los lmites de cuantificacin se utiliz la desviacin
estndar de los blancos medidos.
Tabla N 4. Datos de absorbancia de los blancos medidos
Blancos
1
2
3
4
Promedio
SD

LOD=

30.001
=0.047 ppm
0.064

Absorbancia
0,003
0,002
0,001
0,003
0.002
0.001

LOQ=

100.001
=0.156 ppm
0.064

Rango de linealidad: 0.156 5.000 ppm.

Determinacin de %peso/peso en mineral de cobre oxidado.

A. En muestra 1.
En la curva.

[ Cu ] =

0.2510.017
=3.65625 ppm
0.064

En la muestra.

[ Cu ] =3.65625

mg
1000 ( fd )0.1 L=365.625 mg
L

365.625 mg
1 g
[ Cu ] = 2.0042 g
100=18.2429 p/ p
1000 mg

B. En muestra 2.
En la curva.

[ Cu ] =

0.2530.017
=3.6875 ppm
0.064

En la muestra.

[ Cu ] =3.6875

mg
1000 ( fd )0.1 L=368.75 mg
L

368.75 mg
1 g
2.0042 g
[ Cu ] =
100=18.3989 p/ p
1000 mg

Lmite de confianza.
Promedio de concentraciones: 18.3209 %p/p.
SD: 0.1103.
LC =

12.7060.1103
=0.9909
2

Por lo tanto, la concentracin de cobre determinada en el mineral oxidado es de:

[Cu]= 18 1 % p/p

Determinacin de %peso/peso en mineral de cobre sulfurado.

A. En muestra 1.
En la curva.

[ Cu ] =

0.2550.017
=3.71875 ppm
0.064

En la muestra.

[ Cu ] =3.71875

mg
5000 ( fd )0.1 L=1859.3750 mg
L

1859.3750 mg
1 g
2.0020 g
[ Cu ] =
100=92.8759 p/ p
1000 mg

B. En muestra 2.

En la curva.

[ Cu ] =

0.2570.017
=3.7500 ppm
0.064

En la muestra.

[ Cu ] =3.7500

mg
5000 ( fd )0.1 L=1875 mg
L

1875 mg
1 g
2.0020 g
[ Cu ] =
100=93.6534 p / p
1000 mg

Lmite de confianza.
Promedio de concentraciones: 93.2646 %p/p.
SD: 0.5498.
LC =

12.7060.5498
=4.9396
2

Por lo tanto, la concentracin de cobre determinada en el mineral sulfurado es de:

[Cu]= 93 5 %p/p

2. Cuantificacin de cobre mediante adicin patrn.

2.1 Cuantificacin de cobre para mineral oxidado.
Tabla N 5. Datos obtenidos en curva adicin patrn mineral oxidado
mL Muestra
Problema

mL de patrn
[Cu]=202 ppm

2
2
2
2
2
2

0
0.370
0.435
0.495
0.560
0.620

Concentracin
de Cu patrn
(ppm)
0
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

Fig N 3. Grfica adicin patrn mineral oxidado

Absorbancia

0.129
0.324
0.358
0.403
0.436
0.463

Absorbancia v/s Concentracin

0.5
0.4
0.3
Absorbancia (UA) 0.2
0.1
0
0

Concentracin de cobre (ppm)

Tabla N6 Anlisis de datos obtenidos de grfica adicin patrn

Tabla N 6.1. Estadstica de la regresin
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0,9991225
mltiple
17
Coeficiente de determinacin
0,9982458
R^2
04
0,9978072
R^2 ajustado
54
0,0056397
Error tpico
32
Observaciones
6

Tabla N 6.2. Regresin lineal

Coeficientes

Error

Estadsti

Probabilid

Inferior

Superior

Inferior

Superior

Intercepcin
Variable X 1

tpico
co t
0,12676315 0,005255 24,11956
8
62
1
0,06762105 0,001417 47,71002
3
33
28

ad
95%
95%
95,0%
95,0%
1,7527E- 0,112171 0,141355 0,1121712 0,141355
05
23
09
28
09
1,1546E- 0,063685 0,071556 0,0636859 0,071556
06
9
2
02
2

Tabla N 6.3. Anlisis de residuos

Observacin
1
2
3
4
5
6

Pronstico
para Y
0,12676315
8
0,32962631
6
0,36343684
2
0,39724736
8
0,43105789
5
0,46486842
1

Residuos

Residuos estndares

0,002236842

0,443436927

-0,005626316

-1,115374293

-0,005436842

-1,077812577

0,005752632

1,140415438

0,004942105

0,979734763

-0,001868421

-0,370400256

Fig N 4. Grfica de los residuos

Grfico de los residuales

0.01
Residuos

0
0

-0.01
Variable X 1

El anlisis de los residuos presentados no supera el 3% que la IUPAC establece, por lo que
no se debe eliminar algn puto de la curva de adicin patrn.
La ecuacin obtenida para la curva de adicin patrn de la muestra problema de mineral
oxidado es la siguiente:
||( 0,068 0,001 )

[ Cu ] +(0,127 0,005)

Determinacin de los lmites de cuantificacin

Tabla N 7. Datos de absorbancia de los blancos medidos
Blancos
1
2
3
4
Promedio
SD

LOD=

30.001
=0.044 ppm
0.068

LOQ=

100.001
=0.147 ppm
0.068

Absorbancia
0,003
0,002
0,001
0,003
0.002
0.001

Rango de linealidad= 0.123 5 ppm

Cuantificacin de cobre en muestra oxidada.
En la curva.

[ Cu ] =

0.127
=1.868 ppm enla curva
0.068

En la muestra.

[ Cu ] =1.868

mg
1000 ( fd )0.1 L=186.8 mg en lamuestra .
L

1.868 mg
1 g
2.0042 g
[ Cu ] =
=9.32%p / p
1000 mg
2.2 Cuantificacin de cobre para minera Sulfurado.
Tabla N 8. Datos obtenidos en curva adicin patrn mineral Sulfurado

mL Muestra
Problema

mL de patrn
[Cu]=202 ppm

2
2
2
2
2
2

0
0.370
0.435
0.495
0.560
0.620

Concentracin
de Cu patrn
(ppm)
0
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

Absorbancia

0.090
0.326
0.360
0.405
0.434
0.460

Fig N 3. Grfica adicin patrn mineral sulfurado

Absorbancia v/s Concentracin

0.5
0.4
0.3
Absorbancia (UA) 0.2
0.1
0
0

Concentracin de cobre (ppm)

Tabla N6 Anlisis de datos obtenidos de grfica adicin patrn

Tabla N 6.1. Estadstica de la regresin

Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0,9985469
mltiple
47
Coeficiente de determinacin
0,9970960
R^2
05
0,9963700
R^2 ajustado
06
0,0080991
Error tpico
39
Observaciones
6

Tabla N 6.2. Regresin lineal

Intercepci
n
Variable X
1

Error
Estadsti Probabilid Inferior
Coeficientes
tpico
co t
ad
95%
0,09439473 0,007547 12,50672 0,000235 0,073439
7
52
95
12
47
0,07543157 0,002035 37,05958 3,1655E- 0,069780
9
41
26
06
36

Superior
95%

Inferior
95,0%
0,0734394
0,11535
74
0,081082 0,0697803
793
65

Tabla N 6.3. Anlisis de residuos

Observaci
n
1
2
3
4
5
6

Pronstico
para Y
0,094394737
0,320689474
0,358405263
0,396121053
0,433836842
0,471552632

Residuos
-0,004394737
0,005310526
0,001594737
0,008878947
0,000163158
-0,011552632

Fig N 4. Grfica de los residuos

Residuos estndares
-0,606665123
0,733083963
0,220143152
1,225681512
0,022522897
-1,594766401

Superior
95,0%
0,11535
0,0810827
93

Grfico de los residuales

0.02
Residuos

0
0

-0.02
Variable X 1

El anlisis de los residuos presentados no supera el 3% que la IUPAC establece, por lo que
no se debe eliminar algn puto de la curva de adicin patrn.
La ecuacin obtenida para la curva de adicin patrn para la muestra problema de mineral
sulfurado es siguiente:
||( 0,075 0,008 )

[ Cu ] +(0,094 0,002)

Determinacin de los lmites de cuantificacin

Tabla N 7. Datos de absorbancia de los blancos medidos
Blancos
1
2
3
4
Promedio
SD

LOD=

30.001
=0.040 ppm
0.075

LOQ=

100.001
=0.133 ppm
0.075

Rango de linealidad= 0.123 5 ppm

Cuantificacin de cobre en muestra sulfurada.
En la curva.

Absorbancia
0,003
0,002
0,001
0,003
0.002
0.001

[ Cu ] =

0.094
=1.253 ppm en la curva
0.075

En la muestra.

[ Cu ] =1.253

mg
5000 ( fd )0.1 L=626.5 mg en lamuestra .
L

626.5 mg
1 g
2.0020 g
[ Cu ] =
=31.3 %p / p
1000 mg
3. Material de referencia sinttica, test estadstico.
3.1 Suelo sin fortificar.
Gramos de suelo: 2.0166 g.
Tabla N 8 Datos obtenidos al medir suelo sin fortificar
Muestra

Absorbancia

0.200

0.203

Para muestra 1.
-

En la curva.

[ Cu ] =
-

0.2000.017
=2. 86 ppm
0.064

En la muestra.
gramos de cobre=2.86

mg
0.1 L=0.286 mgen la muestra .
L

0.286 mg
1 g
2.0166 g
[ Cu ] =
=0.0142 p / p
1000 mg

Para muestra 2.

En la curva.

[ Cu ] =
-

0.2030.017
=2. 91 ppm
0.064

En la muestra.
gramos de cobre=2.91

mg
0.1 L=0.291 mg enla muestra .
L

0.291 mg
1 g
2.0166 g
[ Cu ] =
=0.0144 p/ p
1000 mg

Concentracin de cobre en muestra sin fortificar.

Promedio: 0.0143%p/p
SD: 1.414* 104.
LC: 0.0013.
[Cu]: 0.014 0.001 %p/p
Cantidad de cobre presente en la muestra de suelo sin fortificar: 0.288 mg.
3.2 Suelo fortificado.
Gramos de suelo: 2.0090 g.
Gramos de cobre agregados: 0.2007 g.
Concentracin de cobre agregado: 8028 ppm.
Tabla N 9 Datos obtenidos al medir suelo fortificado
Muestra

Absorbancia

0.250

0.255

Para muestra 1.
-

En la curva.

[ Cu ] =
-

0.2500.017
=3.64 ppm
0.064

En la muestra.
g . de cobre=3.64

mg
2000 ( fd )0.025 L=182mg en la muestra .
L

Al restar la cantidad de cobre contenido en la matriz de suelo:

gramos de cobre=1820.288=181.7 mg.
Por lo tanto se recuperaron 0.182 gramos de cobre en la muestra 1, la concentracin de
cobre determinada en el material fortificado fue de 7268 ppm.

Para muestra 2.
-

En la curva.

[ Cu ] =
-

0.2540.017
=3.70 ppm
0.064

En la muestra.
g . de cobre=3.70

mg
2000 ( fd )0.025 L=185 mg en la muestra .
L

Al restar la cantidad de cobre contenido en la matriz de suelo:

gramos de cobre=1850.288=184.7 mg.
Por lo tanto se recuperaron 0.185 gramos de cobre en la muestra 2, la concentracin de
cobre determinada en el material fortificado fue de 7388 ppm.
Concentracin de cobre en la muestra fortificado.
Promedio concentracin de cobre: 7328 ppm.
SD: 84.85

LC: 762.3
[Cu]: 7328 762 ppm.

3.3 Test estadstico t de student.

Comparacin del valor obtenido con el valor que se considera como el real, en este caso los
gramos de cobre agregados al fortificar.
Tcalc=

promediovalor real
n
desv . estandar

Promedio: 7328 ppm.

Valor real: 8028 ppm.
SD: 84.85
n: 2
T calculado: 11.66.
T tabulado: 12.706.

T calculado es menor que t tabulado. Por lo tanto los datos son estadsticamente similares.
El mtodo utilizado para la determinacin de cobre se puede considerar como aceptado a un
nivel de confianza del 95%.

4. Efecto de matriz.
Efecto de matriz en mineral oxidado.
%efecto de matriz=

0.0680.064
100=6.25
0.064

Efecto de matriz en mineral sulfurado.

%efecto de matriz=

0.0750.064
100=17.19
0.064

DISCUSION
En base a los resultados en la determinacin de cobre a partir de dos fuentes de
minerales (oxidada y sulfurada), se obtuvo valores muy diferentes de porcentaje peso-peso,
tanto en el mtodo de curva de calibrado como en adicin patrn para ambas fuentes. Los
resultado arrojados en la curva de calibrado fueron mayores que los obtenidos en adicin
patrn, siendo los siguientes valores respectivamente; Curva de calibrado (M. Oxidada
18% y M. Sulfurado 93%), Adicin Patrn (M. Oxidada 9,32% y M. Sulfurado 31,3%). En
este caso, la pendiente de la curva de calibrado se vio afectada, por interferencias
espectrales, ya sea por; productos de combustin que poseen bandas de absorcin anchas,
productos en forma de partculas que dispersan la radiacin disminuyendo la potencia del
haz transmitido generando errores analticos positivos o componentes presentes en la
matriz que producen errores positivos en la absorbancia y, por consiguiente, en la

concentracin. Esto ltimo es relevante, debido a como se trabaj con muestras de

minerales, no es para nada errneo que hubiese otros compuestos de cobre como xidos o
elementos que absorbieran a la misma longitud de onda. Como se digiri la muestra en
agua regia, quien es la encargada de oxidar la mayora de los metales o materia orgnica
presente, pudo no haber ocurrido la total oxidacin, ocasionando un aumento en la
intensidad de la absorbancia y por tanto generando un aumento en la concentracin. Al
utilizar el mtodo de adicin estndar, genera un incremento en la cantidad de cobre y por
lo tanto esto evita que ha esas longitudes de onda de las interferencias pueda ser medido y
no haya errores.
Frente al proceso de digestin de los minerales, se realizado agua regia, un poderoso y
muy efectivo agente oxidante, que se us para la eliminacin de los minerales y/o
elementos metlicos como no metlicos presentes en las muestras. La funcin del HNO 3 es
oxidar a metales que estn por debajo del hidrgeno o como los que estn por encima del
mismo en la serie de actividad y ayudar en la disolucin del cobre. Por otro lado el HCl es
efectivo para la dilucin de xidos de metales, sulfatos, entre otros, por lo que se aplica en
conjunto con el cido ntrico con el fin de solubilizar completamente el cobre contenido en
la muestra, sin tener nocin de que mineral forma parte el metal.
Una de las observaciones presentes en la digestin, fue la liberacin de un gas de
tonalidades amarillo-naranjo. Esto corresponde a la eliminacin del in NO 2-, debido a la
reduccin que sufre el in NO3- ocasionado por las oxidaciones ocurridas en el digestivo y
adems por la inestabilidad de este cido al exponerse a altas temperaturas, segn la
siguiente reaccin:
4NO3-

4NO2- + 2 O2

La adicin de perxido de hidrogeno, cumple como funcin oxidar iones metlicos, tales
como Fe+2 o iones no metlicos como in SO3-2, en el caso hipottico que se encontraran en
los minerales y que an estuviesen presentes en la solucin de digestin, eliminndolos
completamente. Otra funcin que tiene el H2O2 es eliminar todo el cido ntrico remanente
en la solucin para que no afecte en la medicin de la muestra.

Se trabaj con una longitud de onda determinada para la obtencin de una mejor
sensibilidad en el mtodo, donde el cobre, no presenta interferencias espectrales que
pudiesen generar errores tanto positivos como negativos en el anlisis instrumental,
tratando de disminuir el sesgo. Pero este no fue el caso, como se discuti anteriormente, los
resultados de la curva de calibrado comparado con la adicin estndar fueron totalmente
diferentes, adems los porcentajes de efecto de matriz que se obtuvo fueron muy altos,
segn los datos bibliogrficos establecidos [1], siendo esto los siguientes porcentajes de
efecto de matriz; M. Oxidado 6,25% y M. Sulfurado 17,19%. Frente a estos valores, es
claro que hay una prdida de selectividad y exactitud en la medicin, y como las pendientes
de las curvas de calibrado y adicin patrn no estn un rango de similitud, el efecto de
matriz es quien ocasiona un error en las concentracin.
La determinacin de cobre en las muestras de minerales, se realiz por dos vas, con el
propsito de evaluar la existencia de interferencias espectrales que pudiesen afectar la
medicin. Al ver los resultados, se observ claramente que hubo cambios significativos en
la pendiente de las recta de la curva de calibrado con relacin a la de la adicin estndar por
lo que se puede decir, que hay interferencias espectrales presentes en la muestra. La tcnica
FAAS segn fuentes bibliogrficas [1], es una metodologa selectiva para la cuantificacin
del analito cobre, pero si la muestra cuenta con un alto contenido de compuestos y/o
elementos, esta pierde precisin generando errores. El mtodo de la curva de calibrado
presenta una pendiente mnimamente pequea, por lo que significa que para este anlisis, se
perdi sensibilidad. Para las muestras problemas, las 4 digestiones fueron realizadas por 1
personas pero fueron realizadas en diferentes das. Sin embargo, esto no gener la
dispersin de los resultados.

CONCLUSION:
A nivel general, se logr cuantificar la concentracin de cobre presentes en dos muestras de
minerales (sulfurado y oxidado), mediante una serie de pasos de digestin y dos tipos de
calibracin (curva de calibrado y adicin patrn). A pesar de las dificultades que se tuvieron
al digerir la muestra y determinar las posibles causas de los errores en las concentraciones,
se pudo llevar a cabo la cuantificacin de cobre.
En conclusin con los resultados obtenidos y en base a las cifras de merito consideradas
para el anlisis, es posible considerara la medicin por FAAS con una alta selectividad en la
sus anlisis, pero frente a las digestin de muestras de minerales esta tcnica pierde
precisin, por lo tanto es algo que hay que innovar en la mejora de esta cifra de merito.

ANEXOS
Anexo 1: Tabla de Fichas de Seguridad (Reactivos Utilizados):

Perxido de hidrogeno (H2O2)

Densidad
Caractersticas Generales
Punto De Ebullicin
Masa Molar
Normas De Seguridad:

1.11 g/ml
Nocivo e Irritante
113C
34,0147 g/mol

H302; R 22-41
H318; S 26-39
P280

Nocivo en caso de ingestin

Provoca lesiones oculares graves
Llevar gafas de proteccin

cido ntrico (HNO3)

Densidad
Caractersticas Generales
Punto De Ebullicin
Masa Molar

1.51 g/ml
Comburente y Corrosivo
96C
63.01 g/mol

Normas De Seguridad:
H271; R 8.35
H290
H314
P280

Puede provocar un incendio o una

explosin; muy comburente
Puede ser corrosivo para los metales
Provoca quemaduras graves en la piel y
lesiones oculares graves
Llevar guantes/ prendas/ gafas/ mscara de
proteccin

cido clorhdrico (HCl)

Densidad
Caractersticas Generales
Punto De Ebullicin
Masa Molar

1,19 g/ml
Corrosivo
45C
36,46094 g/mol

Normas De Seguridad:
H290; R 34-37
H314
P280

Puede ser corrosivo para los metales

Provoca quemaduras graves en la piel y
lesiones oculares graves
Llevar guantes/ prendas/ gafas/ mscara de
proteccin

Anexo 2:
Instrumentacin

ESPECTROFOTMETRO:
Aplicaciones:

Determinacin de las concentraciones de trazas de metales en muestras clnicas

(sangre, suero, orina, pelo, tejido, etc.).

Determinacin de metales en matrices biolgicas de digestin por microondas.

Anlisis elemental de materiales inorgnicos y metales.

Determinacin de metales seleccionados en algunos disolventes orgnicos.

Parmetros

Espectrmetro de doble haz de absorcin atmica con correccin de fono con una
fuente de radiacin continua ( lmpara de deuterio),

Tcnica de Atomizacin

Atomizacin de llama

Especificaciones

Correccin de fondo con una lmpara de deuterio de ctodo hueco.

Rango espectral desde 190 hasta 860 nm.
De ancho variable (0,2 a 1nm) ranuras.
Posiciones de regulacin del quemador.

Lmparas disponibles

Mg, Ca
Na, K
Cu, Cr, Co, Fe, Mn, Ni

REFERENCIAS
-

Kenneth A. Rubinson - Judith F. Rubinson, Anlisis Instrumental, Captulo 9

(2001), 387.
Skoog Holler Nierman, Principios de Anlisis Instrumental, Capitulo 9, Quinta

Edicin (2001) 219, 231, 239.

Raymond Chang, Qumica, capitulo 21, Novena Edicin, (2007) 909, 915.

Citas:
-

[1] Skoog Holler Nierman, Principios de Anlisis Instrumental, Capitulo 9,

Quinta Edicin (2001).

Fichas de seguridad
-

http://www.merckmillipore.com/chile/chemicals/hidrogeno-peroxido30%25/MDA_CHEM-822287/p_uuid.

http://www.merckmillipore.com/chile/chemicals/acido-nitrico-fumante100%25/MDA_CHEM-100450/p_4Yeb.s1LDmkAAAEWCuEfVhTl.

http://www.merckmillipore.com/chile/chemicals/acido-clorhidrico-fumante37%25/MDA_CHEM-100317/p_A8eb.s1L_mAAAAEWs.EfVhTl.