Viteza de reacie

Viteza unei reacii chimice omogene reprezint

variaia cantitii de substan a reactantului sau
produsului de reacie ntr-o unitate de timp pe o
unitate de volum al amestecului reactant.
Cantitatea de reactant se exprim n moli/L-adic
concentraia molar.
Expresia vitezei de reacie la o temperatur
constant i la cazuri simple, este direct
proporional cu produsul concentraiilor
reactanilor ridicate la puteri egale cu ordinele
pariale de reacie n raport cu componenii
(uneori sunt egale cu coeficienii stoechiometrici).
Avem o reacie simpl:
aA + bB = Produi
a,b = coeficieni stoechiometrici
Ecuaia vitezei de reacie:
v = k. [A] nA.
[B]nB
(1)
k= constanta de vitez, care nglobeaz:
temperatura, presiunea, catalizatorii i ali factori
ce influeneaz viteza de reacie
nA, nB= ordine pariale de reacie n raport cu
componenii A, B
n ecuaiile de vitez se pot utiliza n locul
concentraiilor i alte mrimi proporionale cu
acestea, cum ar fi presiunile pariale ale
reactanilor pentru reaciile n faz gazoas.
Din punct de vedere dimensional, viteza de reacie
se exprim :
Unitate de mas reacionat/ unitate de
timp.unitate de volum
(2)
-1 -1
Uzual: [mol.s .L ]
Ordin de reacie
Ordinul parial de reacie este exponentul unei
anume concentraii n legea general de vitez.
nA, nB= ordine pariale de reacie n raport cu
componenii A, B pentru reacia :
aA + bB = Produi
Ordinul total de reacie n, al unei reacii este dat
de suma exponenilor concentraiilor din expresia
vitezei de reactie, deci este suma ordinelor pariale
n = nA + nB
Molecularitatea
a+ b= molecularitatea reaciei

Ordinul de reacie i molecularitatea coincid

numai n cazul reaciilor elementare foarte simple,
care au loc ntr-o singur treapt. n realitate
reaciile au loc dup mecanisme complexe, iar
ordinul de reacie nu mai coincide cu
molecularitatea; el poate fi i fracionar.
Exemple de reacii chimice i expresia
matematic a vitezei de reacie
1.Br2 = 2 Br
Ordin de reacie=1 ( avem 1 mol de reactant Br2)
v = k[Br2]
2. HCl + NaOH = NaCl + H2O
Ordin de reacie=2 (avem 1 mol de HCl reactant i
1 mol de NaOH reactant)
v = k[HCl] . [NaOH]
3. 2NO + O2 = 2NO2
Ordin de reacie=3 (avem 2 moli de NO reactant i
1 mol de O2 reactant)
v = k[NO]2. [O2]
4. Cl2 + HCOOH = 2HCl + CO2
Ordin de reacie=2 (avem 1 mol de Cl2 reactant i
1 mol de HCOOH reactant)
v = k[Cl2] . [HCOOH]
5. Cl2C=CCl2 + Cl2 = Cl3C-CCl3 ( reacie de adiie
n prezena luminii)
Constanta de vitez (k)
Constanta de vitez, k, din expresia matematic a
vitezei de reacie se numete i viteza specific,
cnd concentraiile reactanilor= 1mol/L; v = k.
Constanta de vitez exprim dependena de
temperatur a vitezei de reacie. Dac temperatura
crete cu 100C, viteza de reacie crete de 2-3 ori.
Se numete coeficient de temperatur al vitezei de
reacie i pentru cazul cn temperatura crete cu
00C , raportul :

(3)

Cu aceast relaie se calculeaz valoarea

constantei de vitez la o alt temperatur ( care a
crescut nu mai mult cu 100C).

Expresia constantei de vitez a reaciei chimice

n funcie de energia de activare E i factorul
de frecven k0:

n care:
dc/dt = derivata concentraiei reactantului fa de
timp
k=constanta vitezei de reacie
c=concentraia reactantantului
Separnd variabilele i integrnd ntre C A0 i CA,
respectiv ntre timpul 0 i t, se obine:
C A = C A0 . e-k t
(6)
Sau:

(4)
(7)
k 0 = factor de frecven (o msur a ciocnirilor
moleculelor ntre ele);
E=energia de activare;
R=constanta gazelor ideale;
T=temperatura absolut;
e = baza logaritmilor naturali;
Reacii de ordinul I ( particip un singur
reactant)
Pot fi reaciile de izomerizare, de descompunere
termic, reaciile descompunerii radioactive a
nucleelor atomice, etc.

Sau:
k= (2,303 /t ) log CA0 / CA
(8)
Dac se utilizeaz conversia reactantului,
X, relaia 5 devine:
X = fraciunea din acel reactant, transformat n
cursul reaciei chimice i se exprim prin relaia:

(9)

A = B
Viteza unei reacii de ordinul I este caracterizat
prin constanta vitezei de reacie i prin perioada de
njumtire.
Expresia vitezei de reacie va fi:

(5)

(10)
Timpul de njumtire
Este timpul necesar pentru a reaciona jumtate
din substana iniial (reactant).
Avem expresia matematic a relaiei (7), dup
nlocuirea C=C0/ 2
k.t1/2 = ln2 = 0,6932
(11)
Reacii de ordinul II (are loc ntre dou
molecule de reactant)
Se consider reacia de ordinul II :
A+B = P+R

Viteza de reacie este dat de relaia matematic :

v = k C A CB
Avem cazurile
1. Concentraiile iniiale ale lui A i B sunt egale :
C0 = CA0=CB 0 (mol/L); ele reacioneaz n raport
molar 1:1. n timp concentraiile acestora vor fi
egale:
CA = CB = C (mol/L)
v = k.C2

2. Concentraiile iniiale ale lui A i B nu sunt

egale; cantitatea reacionat din compusul A este
egal cu cea reacionat din compusul B:
v = k C A CB
CA0 CA = C B 0 CB

(13)