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Diciembre, 2004
Resumen
El tema principal de este artculo es la sntesis de slidos porosos con metales de
transicin en su estructura y la evolucin de las tcnicas involucradas, mostrando inicialmente una corta pero ilustrada conceptualizacin sobre los metales de
transicin, resaltando la importancia de los xidos en la obtencin de materiales
de alta tecnologa. Posteriormente, se abordarn los mtodos de sntesis con sus
caractersticas ms generales. Esta revisin puede ser de gran utilidad para el
lector interesado en sntesis en estado slido, debido a la escasa y fragmentada
informacin que se halla en la literatura abierta.
---------- Palabras clave: mtodos de sntesis, estado slido, metales de
transicin, nuevos materiales, slidos inorgnicos.
Mtodo cermico
Este mtodo tambin se conoce como sntesis en
estado slido. Es la tcnica tradicional de preparacin en estado slido que produce compuestos
estables termodinmicamente.
Es un mtodo de sntesis a altas temperaturas
(> 1.300 K), en el cual se ponen en contacto los
reactivos slidos que previamente se mezclan en
un mortero o en un molino de bolas (> 20 g), y
luego se calientan a temperaturas sucientemente
altas para permitir interdifusin y reacciones de
Sntesis ux
Teniendo como antecedente el mtodo cermico,
se implementa el mtodo ux (uxes de sales fundidas) cuyo objetivo es solubilizar los reactivos
que conlleven mejor difusin y a una reduccin
de la temperatura de reaccin.
La sntesis en un solvente es la aproximacin
ms comn para sintetizar compuestos orgnicos y organometlicos. Este concepto no se usa
ampliamente en sntesis de estado slido, ya que
muchos slidos inorgnicos no son solubles en
agua o solventes orgnicos. Sin embargo, las
sales fundidas se convierten en buenos solventes
para muchos slidos.
En el mtodo ux el medio es una sal fundida
usualmente en un rango de temperaturas desde
200 a 600 C. En este mtodo se pierde la diferencia entre solvente y soluto, en el sentido
de que el ux debe suministrar tomos o unidades de
construccin estructural que acaben en un producto nal cristalino. Adems, las propiedades
qumicas del ux, como la acidez y el potencial
redox, tienen una inuencia controlante en la
naturaleza de los productos.
Qumica suave
Teniendo en cuenta las limitaciones del mtodo
cermico como una tcnica para la produccin
de materiales avanzados se han incrementado
Mtodo sol-gel
Una denicin corriente establece que sol-gel es
la preparacin de materiales cermicos a partir
de un sol que se transforma en un gel, del cual
se extraen luego los solventes. Un sol es una
dispersin de partculas slidas en un lquido con
tamao sucientemente pequeo (1-100 nm) para
permanecer en suspensin. Un gel es un slido
consistente en al menos dos fases, con la fase
lquida atrapada e inmovilizada por la fase slida
(un sol concentrado).
Para sintetizar slidos a partir del mtodo sol-gel,
se prepara en primer lugar un sol de los reactivos.
El sol se trata o bien se deja que forme un gel,
que se calienta para: (i) eliminar el disolvente, (ii)
descomponer aniones precursores y (iii) permitir
el reordenamiento de la estructura del slido y
favorecer la cristalizacin.
Las ventajas del procedimiento sol-gel son:
Control de la pureza de los reactivos, del grado
de homogeneidad de la mezcla de precursores
y de la microestructura (uniformidad y distribucin de tamaos de partculas).
La posibilidad de fabricacin en formas tiles
no tradicionales (bras, pelculas delgadas,
burbujas, elementos pticos, etc.) con propiedades muy controladas.
Otra importante innovacin que aporta el
procedimiento sol-gel es la de poder preparar,
a temperaturas bajas, materiales muy puros
con alto grado de homogeneidad, que no
siempre pueden conseguirse por los mtodos
tradicionales.
Las posibilidades tecnolgicas son inmensas,
pero se requiere ms estudio bsico del fenme-
no, especialmente en lo que se reere a la transicin sol-gel. Algunos de los temas de estudio
son tpicamente del rea qumica, mientras que
otros lo son del mbito de la fsica.
Las caractersticas suaves ofrecidas por el proceso sol-gel permiten la introduccin de molculas
orgnicas en una red inorgnica. Los componentes inorgnicos y orgnicos se pueden mezclar a
escala nanomtrica en, virtualmente, cualquier
relacin que conduzca a los as llamados nanocompuestos hbridos inorgnico-orgnico.
Estos hbridos son extremadamente verstiles
en su composicin, procesamiento y propiedades
pticas y mecnicas [12]. Por este mtodo se
preparan: niobiatos de litio, dopado de xido de
estao SnO2, biosensores, etc.
Sntesis hidrotrmica
La qumica hidrotrmica es el mayor modo
geolgico de formacin de una variedad de minerales que parecen tener la propiedad de que su
estructura se puede descomponer (al menos conceptualmente) dentro de bloques de construccin
comunes. Una clase particularmente interesante
de tales minerales es la familia de las zeolitas,
las cuales son aluminosilicatos microporosos
metaestables. Las estructuras de las zeolitas se
pueden agrupar de acuerdo con las llamadas
unidades de construccin secundarias, tales como
prismas hexagonales o cuadrados, compuestos de
anillos (-Si, Al-O-)n (n = 4, 5, 6, etc.).
Este es el mtodo ms utilizado para preparar
slidos microporosos. Tpicamente, se preparan
bajo condiciones solvotrmicas (temperatura
entre 80 y 200 C, presin autgena entre 30 y
910 bar) en autoclaves de acero inoxidable recubiertas internamente con ten y con un tiempo
de calentamiento que va desde unas pocas horas
a aproximadamente treinta das. Las temperaturas son inferiores a las necesarias en el proceso
cermico y en el sol-gel. Algunos ejemplos de
productos obtenidos por este mtodo son: cuarzo,
dixido de cromo (CrO2), zeolitas, granate de
Y-Al (Y3Al5O12).
Reacciones de intercalacin
Las reacciones de intercalacin son tcnicas
para la preparacin de materiales avanzados que
incorporan o generan iones, tomos y molculas
husped en el espacio disponible de estructuras
slidas, las cuales se preparan tpicamente a altas
temperaturas.
Un ejemplo interesante, otra vez en el rea de
superconductividad a alta temperatura, es la sntesis de superconductores cuprato. Los materiales
que contienen bismuto Bi2Sr2CaCun+1Ox tienen
dos capas Bi-O que estn unidas por fuerzas interlaminares muy dbiles. Esas capas se pueden
separar para admitir especies husped tales como
I2. Aunque la reaccin causa expansin signicante de la estructura a lo largo del eje laminar,
la Tc se afecta levemente.
Hay un tipo de materiales con propiedades porosas que utiliza el mtodo de intercalacin: las
arcillas pilareadas. Estos materiales muestran
aplicaciones potenciales como catalizadores,
adsorbentes y separadores de gases. Los que involucran metales de transicin son aquellos conocidos como LDH (Layered Double Hydroxides),
los cuales son intercambiadores de aniones con
lminas cargadas positivamente, separadas entre
s por aniones interlaminares. La frmula general
de las capas LDH es [M1-x2+Mx3+(OH)2-]x+, donde
M2+ = Mg2+, Ni2+, Zn2+, y M3+ = Al3+, Fe3+, Ga3+ y
otros. Los aniones interlaminares incluyen CO32-,
SO42-, NO3-, Cl- y OH-. Esta clase de materiales
pueden pilarearse por polioxometalatos.
Algunas de sus caractersticas comunes son la
falta de estabilidad trmica, tanto del material
Sntesis electroqumica
Las reacciones electrosintticas se pueden dividir en dos grandes grupos: directas e indirectas. En las reacciones directas, el intercambio
electrnico se hace directamente en la interfase
electrodo-disolucin (sustancia electroactiva), y
son reacciones heterogneas. La diferencia con
respecto a las reacciones heterogneas clsicas
es que la interfase electrdica presenta campos
de hasta 107 Vcm-1, lo que permite llevar a cabo
a temperaturas moderadas y presin atmosfrica
procesos inviables por va qumica.
En las reacciones indirectas la transferencia se
realiza entre el electrodo y el mediador que posteriormente reacciona qumicamente en el seno de
la disolucin con el producto inicial para rendir el
producto deseado, regenerndose el mediador en
el electrodo. Estas reacciones se realizan tanto
en el modo in-cell como en el ex-cell. En el modo
in-cell, la reaccin entre el sustrato y el mediador
y la electrorregeneracin se efectan dentro del
reactor electroqumico. En el caso del modo
ex-cell, la reaccin qumica entre sustrato y el
mediador se lleva a cabo en un reactor qumico
convencional.
Las ventajas de la sntesis electroqumica son:
Los procesos transcurren con alta selectividad.
Sustituyen oxidantes y reductores qumicos
clsicos y pueden realizar pasos de sntesis
muy complejos por otras vas clsicas.
Son procesos que se realizan a temperatura
ambiente y baja presin atmosfrica. Por tanto
se trata de procesos seguros y con nulo riesgo
industrial.
Son procesos muy econmicos desde el punto
de vista energtico.
Conclusiones
En las dcadas pasadas las sntesis de nuevos
materiales que involucraban metales de transicin fueron emprendidas con la nica razn
de preparar materiales con nuevas estructuras y
composiciones. Hoy hay una creciente necesidad
de estructuras con aplicaciones diseadas para
desplegar un conjunto especco de propiedades
fsicas. Los xitos recientes en la sntesis de nuevos materiales basados en metales de transicin,
como los presentados en este trabajo, estimulan
la bsqueda incesante de tcnicas sintticas
que provean nuevos materiales de alto inters
tecnolgico.
Referencias
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