Procds de synthse des nanotubes de carbone (NTC)

Il existe plusieurs procds de synthse de nanostructures de

carbone. Les procds hautes tempratures englobent l'arc lectrique,
l'ablation laser, et le four solaire. En procds basses tempratures
nous trouvons la CVD et ses drivs ainsi que la PECVD et ses
drivs. Un aperu descriptif de chacun de ces procds sera dvelopp
dans le paragraphe suivant.

Procds d'laboration haute temprature :

Les deux principales mthodes de synthse par voie physique ont
comme point commun la vaporisation de graphite de hautes
tempratures (entre 1000 et 4000C) puis la re-condensation de ces
atomes de carbone sous forme de nanotubes. Les diffrences rsident
principalement dans le moyen dobtenir les fortes tempratures
ncessaires ces rarrangements : lune fait intervenir un arc lectrique
et lautre un laser (notons quil existe galement une troisime mthode,
plus marginale, faisant intervenir un four solaire).Voici une brve
description de chaque type de procd.

Arc lectrique:
Mthodes globale
La mthode arc lectrique, dj utilise pour la synthse de
fullernes , a permis la dcouverte (ou la re-dcouverte ) des
nanotubes de carbone par Iijima . Les racteurs de ce type sont constitus
de deux lectrodes de graphite positionnes dans une chambre sous
pression rduite (pression de lordre de 0,6 MPa) alimente en gaz inerte.
La raction a lieu lorsquune tension est applique et que les lectrodes
sont rapproches : un arc lectrique se produit alors et la temprature
monte localement entre 3000 et 4000C. Dans ces conditions, lanode
peut se vaporiser pour crer un plasma et former des produits carbons
qui se dposent la cathode. L encore, lanode peut ventuellement tre
dope par des catalyseurs mtalliques.
Cette technique, utilise pour la premire synthse de fullernes par
Krtschmer et Huffmann en 1990, consiste produire un arc lectrique
entre 2 lectrodes de graphite dans un gaz inerte (Ar, He,...). La figure I
est un schma typique d'un racteur arc. Les lectrodes utilises sont en
graphite. Le dpt qui contient des nanotubes ainsi que des
nanoparticules de carbone se trouve sur la cathode. Les conditions de
dpt gnralement utilises dans ce type de racteur sont une tension

allant de 20 40 eV entre les lectrodes et un courant de l'ordre de 50

100 A traversant les lectrodes.

La temprature du plasma est de l'ordre de 3000K. Les lectrodes

contiennent une certaine quantit d'un mtal de transition (Co, Fe, Ni). La
pression dans l'enceinte, l'intensit du courant, et la tension sont de
l'ordre de 50-600 Torr, 100A et 20V respectivement. La distance entre les
lectrodes est de moins de 1mm. Dans le plasma ainsi produit, les
particules constituant l'anode svaporent et se dposent sur la cathode
ainsi que sur l'enceinte du racteur. Comme l'anode est consomme, il
faut en permanence rapprocher les lectrodes pour garder les conditions
du plasma constantes. Sur l'extrmit de la cathode nous trouvons alors
un dpt fibreux et noir entour d'une coquille grise appele culot qui
contient des nanotubes et des grains graphitiques.
La figure II montre des images MET des nanotubes obtenus par cette
technique de synthse.
Nanotube multi-

Nanotube mono-

Formation d'un plasma :

Dans les conditions usuelles, un milieu gazeux ne conduit pas llectricit.
Lorsque ce milieu est soumis un champ lectrique faible, un gaz pur est
considr comme un isolant lectrique parfait, car il ne contient aucune
particule charge libre (lectrons ou ions positifs). Mais des lectrons libres
et des ions positifs peuvent apparatre si on soumet le gaz un champ
lectrique de forte tension (30 kilovolts/centimtre1 (pour l'air)) ou des

tempratures assez leves, si on le bombarde de particules ou sil est

soumis un champ lectromagntique trs intense.

Ablation laser :
Ce procd schmatis sur la figure III consiste bombarder, en
prsence d'un flux de gaz neutre haute densit d'hlium ou d'argon, une
cible de graphite, avec un faisceau laser. La cible est gnralement place
au milieu d'un tube en quartz. A l'extrmit du tube se trouve un
collecteur en cuivre refroidi. Lorsque le laser est puls (la frquence des
pulses varie typiquement de 8 nanoseconde 10 milliseconde) la cible est
ablate sous forme de petits agrgats qui ne peuvent se recombiner selon
une structure spcialise que si le racteur est plac dans un four au
moins 800C.

Racteur de type ablation laser

Lorsque le laser est continu, la cible est chauffe par le laser des
tempratures suprieures 3000 K et progressivement vaporise. Le gaz
qui circule dans l'enceinte est chauff au voisinage de la cible et joue le
rle d'un four local. La pression et le dbit du gaz porteur permettent
d'ajuster les gradients de temprature. Les espces volatiles vaporises
ou expulses en petits fragments de quelques atomes, sont transportes
par le flux gazeux de la zone haute temprature jusqu'au collecteur en
cuivre refroidi o elles se dposent.
NB : Le laser puls exige une intensit de la lumire beaucoup plus leve
que le laser continu (100 kW/cm2 compars 12 kW/cm2)

Ce procd est coteux mais utilise un nombre restreint de paramtres de

contrle ce qui rend possible l'tude des conditions de synthse. La figure
IV une image MEB de nanotubes de carbone obtenus par ablation laser.

Nanotubes de carbone obtenus par ablation laser