Determinacion Potenciometrica Del PH

Laboratorio de Fisicoqumica II
Mediciones potenciometricas del pH
Indice
Pagina
I.-
Resumen
II.-
Principios tericos
III.-
Tabulacion de datos y resultados
IV.-
Ejemplo de calculo
12
V.-
Discusin de resultados
15
VI.-
Conclusiones y recomendaciones
16
VII.-
Cuestionario
18
VIII.- Apndice
20
IX.-
23
Bibliografa
I.-RESUMEN
n esta oportunidad, la prctica tuvo como objetivo medir por el mtodo

potenciomtrico el pH de algunas soluciones diluidas.
Las condiciones de laboratorio fueron:
una temperatura de 220C, una presin de
756mmHg y un porcentaje de humedad del 88%.

Primero se estandariza el pH-metro, con una solucin reguladora (buffer) de pH cido o
bsico conocido, para medir luego el pH de soluciones cidas y bsicas respectivamente.
Luego, se valoran las soluciones problema, ya preparadas, con los datos obtenidos, se
calcularn los valores de pH tericos. Los valores anteriores de pH, se comparan con los
valores obtenidos experimentalmente con el pH-metro y con esto se determina el
porcentaje de error para cada caso.
Los porcentajes de error obtenidos, oscilan entre el 0.43% y 40.42% se puede observar
que la mayora de los porcentajes de errores son mnimos, existiendo un nico porcentaje
de error ms alto, perteneciente al pH del cido sulfrico lo que indica pudo haber existido
algn problema.
El principio terico ms importante a mi parecer es :

Toda solucin acuosa contiene tanto iones 0H- como H30+ , este ltimo escrito en su forma
simplificada de H+ . El que la solucin sea cida o bsica depende de cul de estos iones
est presente en concentracin mayor. De comn la acidez o basicidad de una solucin se
describe indicando la concentracin del ion hidronio, que puede ser expresada en moles
por litro o en unidades de pH (potencial de ion hidronio o exponente de hidronio).
El pH de una solucin es el valor negativo del logaritmo de base 10 de la concentracin
del ion hidronio:
pH = -log [H+]
Datos obtenidos.
Sustancia
Experimental1
Experimental2
Buffer
cido
4.68
4.70
3.32
3.20
1.70
1.40
Terico
4.76
2.93
%error
1.26
-9.06
CH3COOH
1.95
1.60
Buffer
bsico
9.41
9.20
10.64
10.50
11.83
12.10
1.00
0.97
9.24
11.09
12.92
-40.00
-65.25
0.43
5.32
6.34
HCl
H2SO4
NH4OH
NaOH
*El pH depende de la concentracin de iones H+, y de la temperatura, a mayor

temperatura habr una mayor disociacin y por tanto una mayor formacin de iones H+.
*Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio antes de utilizarlo ya que en esta
experiencia se requiere de que los componentes no contengan residuos de otras soluciones,
los cuales podran alterar la concentracin de iones H+ y OH- principalmente.
II.-PRINCIPIOS TERICOS
LA ESCALA pH
T
oda solucin acuosa contiene tanto iones 0H - como H30+ , este ltimo escrito en su forma
simplificada de H+ . El que la solucin sea cida o bsica depende de cul de estos iones
est presente en concentracin mayor. De comn la acidez o basicidad de una solucin se
describe indicando la concentracin del ion hidronio, que puede ser expresada en moles
por litro o en unidades de pH (potencial de ion hidronio o exponente de hidronio).
El pH de una solucin es el valor negativo del logaritmo de base 10 de la concentracin
del ion hidronio:
pH log H log
1
H
La escala pH fue sugerida por Sorensen, profesor en Copenhague, en 1909, con el objeto
de evitar el uso de exponenciales y con potencias negativas al emplear la concentracin
del ion hidronio en moles / litro. En la prctica, es raro que el valor del pH sea negativo,
pues un pH= -1 correspondera [H+] = 1OM, demasiado grande; pH = -2 es imposible.
El pH es una expresin de equilibrio que ha sido calculada a 25 C a base del valor de
Kw=1.0 x 10-14 Por lo tanto, la escala del pH y el valor correspondiente a la neutralidad
varan con la temperatura. As por ejemplo, a 15 C la neutralidad est dada por pH =
7.12, mientras que a 50C corresponde a pH =6.71.
Valoraciones potenciometricas
En una valoracin redox, la forma reducida de un ion (por ejemplo Fe +2) se oxida por la
accin de algn oxidante (por ejm Ce+4) el producto final se determina analizando el
cambio en la fem de una pila formada por un electrodo de platino introducido en la mezcla
y otro electrodo en contacto elctrico con la mezcla mediante un puente salino. Como se
vera mas adelante, en el punto final existe un cambio brusco de la fem cuando se ha
agregado suficiente agente oxidante para oxidar todo el ion reducido .
Se ilustra la tcnica con la reaccin redox en disolucin acuosa de Hierro(II)/Cerio(IV):
Fe2+ + Ce4+ -> Fe3+ + Ce3+ , siendo las semireacciones involucradas:
Ce4+ + e- -> Ce3+ , E = +1.61V

Fe3+ + e- -> Fe2+ , E = +0.77V
Por lo tanto, la constante de equilibrio para la reaccin (con v=1) es 1.52x1014 , de forma
que el cerio es una buena eleccin, ya que asegura que el equilibrio est fuertemente
desplazado hacia los productos (Fe3+). En el curso de la valoracin, la precencia del par
4
de hierro origina un potencial de electrodo EFe3+,Fe2+ y el par cerio origina un potencial

ECe4+,Ce3+ . Sin embargo, estos pares comparten el mismo electrodo, por lo que sus
potenciales deben ser iguales (un mismo electrodo no puede estar simultneamente a dos
potenciales diferentes ). En consecuencia , en cualquier punto de la valoracin el potencial
del electrodo puede escribirse de cualquiera de las dos maneras siguientes :
E = ECe4+,Ce3+ + (RT/F)ln (aCe4+/aCe3+),

E = EFe3+,Fe2+ + (RT/F)ln (aFe3+/aFe2+),
Pudiendo utilizarse utilizarse la forma mas conveniente en cada caso particular. Se puede
simplificar el anlisis siguiente suponiendo que las actividades pueden ser reemplazadas
por molalidades e ignorando la disolucin de la muestra a medida que se agrega la
disolucin de Cerio: stas son complicaciones tcnicas que no afectan a las condiciones
conclusiones principales.
Supngase que la cantidad inicial de Fe(II) presente en la muestra es f . Al ir agregando
Ce(IV) sta se reduce a (1-x)f ; simultneamente la cantidad de Fe(II) sube a xf, donde x
depende de la cantidad de Ce(IV) agregada (si K fuera infinito, xf seria igual a la cantidad
de oxidante agregada ). Es decir, en una etapa intermedia de valoracin , el potencial del
electrodo es:
E = E + (RT/F)ln{x/(1-x)
En la siguiente figura se muestra la variacin del potencial de electrodo durante la
valoracin de Fe(II) y Ce(IV) el punto final se reconoce por el cambio brusco en desde el
potencial estndar del par Fe3+, Fe2+ al del par Ce4+, Ce3+.
En el contexto de las variaciones potenciometricas, la forma de la funcin ln{x/(1-x)}

indica que el potencial del electrodo es inicialmente muy negativo, aumenta rpidamente
al agregar Ce(IV) , tendiendo al valor de E Fe3+,Fe2+, y es exactamente igual a este valor
cuando se ha agregado suficiente Ce(IV) como para igualar las molalidades (en realidad
las actividades) de Fe(II) y Fe(III). Al aadir mas Cerio, en un principio el potencial del
electrodo aumenta lentamente pero luego domina el segundo asenso rpido de la funcin
ln{x/(1-x)} de manera que en la figura se puede observar el punto final dado por el
aumento brusco del potencial que se aleja de EFe3+,Fe2+.
A este punto la pregunta que nos podriamos hacer es , Cundo aumenta el potencial?
Cuando se ha agregado suficiente Ce(IV) para eliminar todo salvo trazas de Fe(II), es mas
conveniente analizar el potencial en funcin de la molalidad del cerio. Si se agregado una
cantidad de cerio(IV) c la cantidad presente en disolucin despus del punto final es de
alrededor de c-f . debido a que prcticamente todo el Fe(II) se ha oxidado (al ser la
constante de equilibrio tan grande). La cantidad de Cerio(III) presente es
aproximadamente f. Sea la cantidad de Ce(IV) agregada despus del punto final. Luego del
potencial del electrodo es
E = ECe4+,Ce3+ + (RT/F) ln {(c-f)/f}

Esta funcin aumenta hasta ECe4+,Ce3+ cuando c=2f (es decir, cuando se tiene el doble del
cerio necesario para alcanzar el punto final ), y luego aumenta lentamente al agregar mas
cerio, porque cuando c>>f , ln {(c-f)/f} = ln {c/f} , que es una funcin que crece lentamente
al aumentar c.
En general, para todos los sistemas redox, al ir del potencial del electrodo estndar del par
en la disolucin con lo cual se est valorando.
TITULACIONES POTENCIOMETRICAS
En una titulacin potenciomtrica el punto final se detecta determinando el volumen en el
cual ocurre un cambio de potencia relativamente grande cuando se adiciona el titulante
La figura (1) muestra un arreglo experimental esquemtico para hacer este tipo de
titulacin, empleando un electrodo de vidrio como electrodo indicador. Este mtodo se
puede utilizar para todas las reacciones adecuadas para los propsitos volumtricos:
cido-base, redox, precipitacin y formacin de complejos. Se selecciona el electrodo
indicador adecuada y un electrodo de referencia, como el de calomel, completa la celda.
La titulacin se puede realizar en forma manual o se puede automatizar el procedimiento,
como por ejemplo titulaciones automticas que grafican la curva de titulacin y
suspensin automtica del titulante al alcanzar el punto final.
En las titulaciones manuales, el potencial se rriide despus de cada adicin sucesiva de

titulante y las lecturas que se obtienen se grafican contra el volumen de titulante para dar
una curva de titulacin como la que se muestra en la figura (2a) En muchos casos se
podra emplear un potencimetro sencillo. Sin ernbargo, si se utiliza el electrodo de
vidrio, como en la mayora de las titulaciones cido-base, se necesita un medidor con una
alta impedancia de entrada debido a la elevada resistencia elctrica del vidrio; casi
siempre se emplea un medidor de pH comercial. Debido a que estos ph-metros se han
vuelto tan comunes, se utilizan mucho para toda clase de titulaciones, aun cuando su uso
no es obligatorio.
Cuando ya se cuenta con la curva de titulacin, entra un elemento subjetivo en el

procedimiento. El analista debe determinar el punto de inflexin de la curva, normalmente
con algn tipo de inspeccin. Puede trazar una lnea vertical a partir del punto de
inflexin de la curva hasta encontrar la interseccin con el eje del volumen. Debe existir
cierta inexactitud en este procedimiento, y esto se reflejar sin duda en la ltima lectura
del volumen. Para una reaccin que es completa la curva de titulacin tiene un claro
punto de inflexin cerca del punto de equivalencia y la inexactitud es pequea; para una
reaccin con una constante de equilibrio pequea, la precisin con la que se puede
reproducir el punto final es menor.
La figura (2b) muestra la grfica de la pendiente de una curva de titulacin, esto es, el
cambio de potencial con el cambio de volumen (E/V) contra el volumen de titulante.
La curva que resulta tiene un mximo en el punto de equivalencia. El volumen en el punto
de equivalencia se determina trazando una lnea vertical desde este pico hasta el eje del
volumen. En la localizacin del pico exacto en la curva existe algo de inexactitud.
Mientras ms completa sea la reaccin, el pico ser ms pronunciado y por lo tanto la
localizacin del punto de equivalencia ser ms exacta.
La figura (2c) es una grfica del cambio de la pendiente de una curva de titulacin
(E/V2) contra el volumen de titulante. En el punto en donde la pendiente (E/V)
tiene un mximo, la derivada de la pendiente es igual a cero. El punto final se localiza
trazando una lnea vertical desde el punto en el cual (E/V2) es cero, hasta el eje del
8
volumen. La porcin de la curva que une los valores mximo y mnimo de (E/V2)
tiene una inflexin mayor cuando la reaccin de titulacin es ms completa.
Las curvas que se presentan en las figuras 2(a), (b) y (c) son de reacciones "simtricas",
es decir, reacciones en las cuales una mol de titulante reacciona con una mol de la
substancia titulada.
pH
El pH de una solucin se define como el logaritmo (con base 10) negativo de la actividad
del in hidrogeno, vamos a suponer que la actividad y la concentracin son iguales de
manera que se puede considerar que el pH es el logaritmo negativo de la concentracin
del in hidrogeno:
PH=-log[H3O+]
El smbolo presenta logaritmo negativo de , y se puede hablar de pOH, pKa ty pKi,
donde
pOH=-log[OH-] , pKa=-log(Ka) y pKi=log(Ki)
SOLUCIONES REGULADORAS
Una solucin reguladora o tampn es una solucin que se opone al cambio en su
concentracin de ion hidronio o del pH. El agua pura no tiene la capacidad de mantener
ms o menos constante [H+] cuando se le aade un cido o base fuerte, pues la adicin de
0.00010mol de cido clorhdrico una gota del cido concentrado- a un litro de agua a 25
C origina un cambio de [H+] de 10-7 a 10-4 o del pH de 7.0 a 4.0.
En diversos procesos qumicos y biolgico. es necesario que el pH del medio se mantenga
dentro de ciertos lmites estrechos. Por ejemplo, el pH de la sangre es de 7.4; un cambio de
0.1 puede producir disturbios patolgicos serios. La conservacin del pH se realiza
mediante el uso de soluciones reguladoras, tampones o buffers. La mayora de estas
soluciones estn constituidas de cidos dbiles y sus sales.
La solucin reguladora de cido actico y acetato de sodio posee una capacidad
tampn en el margen de pH de 3.7 a 5.6 La solucin contiene una alta concentracin de
cido actico no ionizado y una concentracin tambin alta de iones acetato, stos ltimos
provenientes de la sal que est completamente disociada. Si se aade un cido fuerte a la
solucin, los iones hidronio agregados reaccionan con los iones acetato para formar cido
actico no ionizado hasta que Ki de este cido sea satisfecho. Como resultado hay un
cambio muy pequeo en la concentracin del ion hidronio en la solucin, pues se ha
formado ms de un cido dbil prcticamente no ionizado, a expensas del cido fuerte
agregado.
Si se aade una base fuerte, los iones hidroxilo de sta reaccionarn con los iones hidronio
que ya se encuentran en la solucin. A fin de mantener la constancia de K, se ioniza ms
del cido dbil. Otra vez [H +] cambia muy poco. Mientras que el acetato de sodio se
9
enfrenta al ion hidronio, el cido actico hace lo mismo con el ion hidroxilo agregado. La
reserva mxima contra el cambio de pH se obtiene cuando el cido y la sal se mezclan en
la razn molar de 1: 1.
Mediante la ecuacin :
H+aq + OH -aq H2O l

que expresa una reaccin de neutralizacin segn ARRHENIUS, podemos determinar la
concentracin desconocida de un cido o de una base, sabiendo como contrapartida
respectivamente, la concentracin de una base o de un cido. El procedimiento se conoce
en el laboratorio como titulacin volumtrica del cido o de la base de concentracin
desconocida.
En el punto de equivalencia, marcado por el cambio de color del indicador, se tiene:
Nmero de moles de H+
del cido dc concentracin
desconocida
Nmero de moles de 0Hde la base de concentracin

conocida
En un experimento se mide con una pipeta un volumen determinado del cido de

concentracin desconocida, digamos que se trata de una solucin acuosa de cido
clorhdrico, que se deja caer dentro de un matraz Erlenmeyer, solucin a la que se aade
dos o tres gotas de solucin alcohlica de fenolftalena, que va a actuar de indicador.
Llenamos una bureta con solucin acuosa valorada de NaOH, que la dejamos caer con
cuidado en el matraz Erlenmeyer. Cuando se disminuye la velocidad de cada de la
solucin de hidrxido de sodio, hacindola por gotas, porque el color rosado que se forma
con la cada de cada gota demora en desaparecer, pese a la agitacin de la mezcla, quiere
decir que se est muy cerca del punto de equivalencia, que al formarse con una gota ms
de la solucin de NaOH, da un color rojo grosella permanente. Se ha llegado a la
equivalencia como se indica en la ecuacin, que pone termino a la titilacin.
En las titulaciones volumtricas debemos tomar en cuenta en los clculos que
concluyen con el experimento, que la concentracin en moles por litro de la especie
qumica que constituye el cido no siempre es igual a la concentracin en moles por litro
del ion H+ y lo mismo, que la concentracin en moles por litro de solucin de la especie
qumica que forma la base no siempre es igual a la concentracin en moles por litro en la
misma solucin del ion 0H-.
Esto ocurre en los cidos poliprticos como H 2S04 y H3PO4 y en las bases que tienen ms
de un ion hidrxido, tal como Mg(OH)2. El nmero como subndice en el tomo de H y en
el anin hidrxido, relacionan la concentracin molar del ion respectivo a la
concentracin molar del cido o la base. As, una concentracin de una solucin acuosa
0.100 M de H2S04 corresponde a 0.200 M de ion H+, porque hay 2 moles de H+ por 1 mol
de H2S04. Tambin una solucin acuosa 0.100 M de H 3PO4 es 0.300 M en ion H+. En todas
estas soluciones hemos multiplicado la molaridad del cido por el subndice que repite el
smbolo del hidrgeno, para tener la molaridad del ion H+. En forma similar, una solucin
0.050 M de Mg(OH)2 es 0.100 M en ion 0H-, debido a que en la frmula de la especie qumica hay 2 moles de 0H- por 1 mol de Mg(OH)2.
10
III.-TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 1 :Condiciones de laboratorio:
P(mmHg)
756
T(C)
23
H.R.
88%
Tabla N 2 :Datos obtenida en laboratorio

-Valoracin de la solucin NaOH ~ 0.1N
Peso de biftalato de potasio
0.2445g
11
NaOH gastado en la titilacin
14.5mL
-Titulacin de soluciones
Solucin
HCl
H2SO4
Hac
Solucion
NH4OH
Volumen gastado de NaOH (mL)

24.4
57.8
9.5
Volumen gastado de HCl (mL)
10.0
Mediciones de pH con el pH-metro electrnico (todos a 25C)

Sustancia
Buffer cido
CH3COOH
HCl
H2SO4
Buffer
bsico
NH4OH
NaOH
Experimental1
4.68
3.32
1.70
1.95
9.41
10.64
11.83
Experimental2
4.70
3.20
1.40
1.60
9.20
10.50
12.10
Terico
4.76
2.93
1.00
0.97
9.24
11.09
12.92
%error
1.26
-9.06
-40.00
-65.25
0.43
5.32
6.34
Temp. 25C
Tabla N3 Datos tericos

Ki(constante de ionizacin)
NH4OH
H2SO4
1.75x10-5
1.26x10-2
Fuente(libro de Quimica analitica cualitativa de Araneo A.)
12
V.-EJEMPLO DE CALCULO
3.1 Preparacin del Buffer bsico
Se desea preparar una solucin que sea 0.1 N de NH 4Cl y 0.1 N de NH 4OH; el
cloruro de amonio lo tenemos en estado solido por lo cual para hallar la cantidad
en gramos necesaria se tendr que igualar # equivalentes
N = 0.1 N
V= 100 ml
P.e.:53.5g/mol
W/P.M. = N*V
W= N*V*P.M
W = 0.1*0.1*53.5eq =0.53 g
13
Para saber cuanto es necesario del NH4OH en volumen para tener 100 ml con
normalidad de 0.1N de una solucin de concentracin original de 14.7 N igualando
# equivalentes se tiene:
N1*V1 = N2*V2
V1 = (0.1N*100 ml)/14.7 N
V1 = 0.699 ml
De la misma manera se realiza los clculos para la preparacin del Buffer cido
obteniendo: W = 0.8209 g
V = 0.57 mL
3.2 Calculo de las normalidades corregidas
Normalidad del NaOH a partir del patrn BFK

Se gasto 14.5 ml de NaOH para valorar con BFK (0.2445 g) se hallar la normalidad
corregida de NaOH igualando # equivalentes
p.e. (BFK) =204.228
V g (ml) = 14.5
W (BFK) = 0.2445 g
N NaOH = W/(p.e.*V)
N NaOH = 0.2445g/(204.228*14.5*10-3)
N NaOH = 0.0826 N
Normalidad corregida del HCl

Conociendo la normalidad y el volumen gastado de NaOH( 24.4ml) para la titulacin
igualando equivalentes se obtendr:
NHCl* VHCl = NNaOH* VNaOH
NHCl = (0.0826 N*24.4 ml)/20 ml
NHCl = 0.10 N
3.3 Clculo de los valores corregidos de la N de cada compuesto:
14
-Calculo de la N del CH3COOH con NaOH ( 0.0826N ):

NCH3COOH * VCH3COOH = N NaOH * V NaOH
NCH3COOH = 0.0826* 9.5ml/ 10mL
NCH3COOH = 0.07844 N
-Calculo de la N del NH4OH con HCl ( 0.10 ):
N NH4OH* V NH4OH = N HCl * V HCl
N NH4OH = 0.10 N * 11.5 mL / 10 mL
N NH4OH = 0.0876
-Calculo de la N del H2SO4 con NaOH ( 0.0826 ):
N H2SO4 * V H2SO4 = N NaOH * V NaOH
N H2SO4 = 0.0826 N*57.8mL / 50mL
N H2SO4 = 0.09545N
Ver tabla N2
3.4 Calculo de los valores de pH tericos

Estos valores se lograra a partir de la constante de disociacin de cada compuesto
teniendo en cuenta que se va a trabajar con una concentracin molar.
1.Calculo del pH de Buffer cido 0.1N en 100ml:

CH3COONa
0.1
CH3COOH
Inicial
0.1
CH3COO-
pH experimental=4.70
+
0.1
CH3COO-----
Na+
0.1
H+
-----
15
Disociado
-X
-----
-----
Formado
----
Equilibrio
(0.1-X)
Ki=CH3COO-H+
CH3COOH
Ki=1.75*10-5
Reemplazando:
1.75*10-5=CH3COO-H+
CH3COOH
1.75*10-5=(0.1+X)*(X)
(0.1-X)
X=1.7496*10-5
pH =-log(1.7496*10-5)
pHteorico= 4.76
Hallando el % de error:
%error=(valor torico-valor experimental)*100
(valor terico)
%error= (4.76-4.70)*100
4.76
2.-Buffer bsico 0.1 N 100ml
1.26%
pHexperimental=9.20
NH4Cl
0.1
NH4+
0.1
NH4OH
NH4+
Cl0.1
OH-
Inicial
0.1
-----
-----
Disociado
-X
-----
----16
Formado
----
Equilibrio
(0.1-X)
Ki=NH4+OH-
NH4OH
Ki=1.75*10-5
Reemplazando:
1.75*10-5=NH4+OH-
NH4OH
1.75*10-5=(0.1+X)*(X)
(0.1-X)
X=1.7496*10-5
pOH = -log(1.7496*10-5)
Ph=14-Poh
PH=9.24
pHteorico= 9.24
(valor terico)
%error= (9.24-9.20)*100
9.24
0.43%
3.-Calculo para NH4OH:

NH4OH
Inicial
0.0876
NH4+
OH-
-----
-----
Disociado
-X
-----
-----
Formado
----
17
Equilibrio
(0.0876-X)
Ki=NH4+OH-
NH4OH
Ki=1.75*10-5
Reemplazando:
1.75*10-5=NH4+OH-
NH4OH
1.75*10-5=
(X)*(X)
(0.0876-X)
X=1.2294*10-3
pOH = -log(1.2294*10-3)
Ph=14-Poh
pHteorico= 11.09
(valor terico)
%error= (11.09-10.50)*100
11.09
5.32%
4.-Calculo para el CH3COOH:

CH3COOH
Inicial
0.07844
CH3COO-
H+
-----
-----
Disociado
-X
-----
-----
Formado
----
Equilibrio
(0.07844-X)
18
Ki=CH3COO-H+
CH3COOH
Ki=1.75*10-5
Reemplazando:
1.75*10-5=CH3COO-H+
CH3COOH
1.75*10-5=(X)*(X)
(0.07844-X)
X=1.1629*10-3
pH =-log(1.1629*10-3)
pHteorico= 2.93
(valor terico)
%error= (2.93-3.20)*100
2.93
-9.06%
5.-Calculo de H2SO4:
Como el H2SO4 es un cido fuerte entonces:
H2SO4
HSO4+
H+
0.09545
0.09545
0.09545
Iniciales
Disociacin
Formacin
Equilibrio
HSO4
0.09545
-x
---(0.09545-x)
H+
+
0.09545
---x
(0.09545+x)
SO4------x
x
Ki=1.26*10-2
Ki=(0.09545+x)*(x)
(0.09545-x)
reemplazando
x=1.017*10-2
pH=-log(0.1056)
19
pH=0.9763
% error=(0.9763-1.60)*100= -65.25%
0.9763
6.-Calculo para el HCl :
El HCl es un cido fuerte por lo tanto se disocia totalmente:
HCl
H+
+
Cl0.1007
0.1007
0.1007
para el pH:
pH=-log(H+)
pH=-log(0.1007)
pH=0.997
%error=(0.997-1.40)*100=40.42%
0.997
4.-calculo para el NaOH

Como el NaOH es una base fuerte se disocia completamente:
NaOH
0.08257
Na+ +
0.08257
OH0.08257
Para hallar el pH:

POH= -log(0.08257)
POH= 1.0832
PH=14-1.0832
PH=12.92
%error=(12.92-12.10)*100
12.92
%error=6.34%
ver tabla N 2
20
VI.-DISCUSIN DE RESULTADOS
1.- En la presente practica hemos realizado mediciones de PH directa
(experimentalmente ) e indirectamente ( tericamente) . Para las mediciones
experimentales se empleo el HP- metro, el cual no fue correctamente estandarizado con las
soluciones buffer, ya que estas al parecer se encontraban contaminadas). Para el calculo
del valor terico de Ph, hemos calculado las concentraciones corregidas de la soluciones
por valoracin de soluciones cido base ( Hcl, HAc, H2SO4 con NaOH y NH4OH con HCl
) obteniendo de estas las concentraciones exactas de los iones hidrogeno con los que se
hallaron los valores del PH de las soluciones.
2.- Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los instrumentos y
reactivos empleados (defectuosos o contaminados ) o por la manipulacin, observacin y
los clculos realizados por el alumno que conllevan a resultados no muy exactos del valor
de PH de las soluciones.
21
3.- En la medicin experimental existen tambin errores de manipulacin y errores

causados por el mismo instrumento ( PH - metro 9 . Ya que se sabe que para realizar las
medidas potenciometras del PH de soluciones son necesarios 2 electrodos : uno indicador
de vidrio ( sensible al PH ) y otro de referencia ( de calonel ) dentro de una celda
electrolitica.
4.- Los errores que pudieron haberse cometido ( de los mencionados anteriormente ) mas
errores por diferencias de condiciones ( temperatura, humedad, etc.) fueron los causantes
de obtener errores porcentuales que van desde 65.45 % al 6.34 % en el valor del PH en
las soluciones analizadas.
5.-Los datos obtenidos con las titulaciones, nos sirven para calcular la concentracin real
de las soluciones de las cuales se van ha medir sus respectivos pH.
7.-Las concentraciones reales de las soluciones sern tiles a la hora de calcularles el pH
terico, sta a su vez ser comparada con el dato experimental que se ha obtenido del pHmetro. Dato con el cual se trabaj para obtener un porcentaje de error
6.-Entre otros factores los errores se deben a la imprecisin al titular las muestras, que
aunque podran disminuirse si se titulan reiterativamente varias veces a la misma muestra
de donde seria posible calcular un promedio.
VII.-CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
*El pH depende de la concentracin de iones H+, y de la temperatura, a mayor
temperatura habr una mayor disociacin y por tanto una mayor formacin de iones
H+.
*El electrodo de vidrio funciona solo en soluciones acuosas, si se tiene una
fuertemente alcalina, se debe usar electrodos de vidrios especiales.
solucin
*La practica de laboratorio nos ensea a utilizar el pH-metro de manera adecuada, a

nivel pre-grado, es tal vez, una de las practicas de mayor importancia ya que est
relacionada estrechamente con la qumica.
*Aunque la gua de laboratorio nos indica como seguir el procedimiento adecuado es
mejor consultar directamente con el profesor a cargo, tanto para la calibracin y
medicin del pH ya que a medida que el tiempo pasa, la tecnologa cambia en cuanto a
los instrumentos de medicin.
22
*Para evitar los errores en cuanto a medicin de pH, procuremos calibrar el pH-metro
antes de medir los pH de las soluciones preparadas, ya que los errores mas frecuentes
se deben a este hecho.
*La normalidad corregida obtenida en laboratorio, debe ser utilizada para los
clculos, ya que al hacer los clculos con la normalidad rotulada el frasco de
contencin de la base podramos llagar a resultados errneos.
*Es importante lavar y secar el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin, ya que
pueden alterar el pH de la solucin siguiente.
*Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio antes de utilizarlo ya que en esta
experiencia se requiere de que los componentes no contengan residuos de otras
soluciones, los cuales podran alterar la concentracin de iones H+ y OHprincipalmente.
-Es necesario limpiar adecuadamente el pH-metro con agua destilada y secarlo con un
papel absorbente despus de cada medicin de pH para evitar la contaminacin de la
solucin y en consecuencia obtener una medida errnea del pH.
-A momento de usar el pH metro es necesario no olvidarse la medida de la temperatura
de la sustancia, dato que ser aadido en el aparato usado para medir el pH.
-La temperatura es un factor importante que afecta al valor del pH, ya que est
depende de la concentracin, la que es afectada directamente por esta propiedad
fsica.
-El pH-metro se calibra mediante un amortiguador conocido antes de medir el pH de
una solucin desconocida.
VII.-CUESTIONARIO
1.- Explique el fundamento y aplicacin de las mediciones potenciometricas.
Las mediciones potenciometricas se deben en gran medida a las actividades elctricas
dentro de una solucin. Hay dos tipos de conductividad elctrica: conduccin metlica,
como por ejemplo en un alambre de Cu y conduccin electroltica, como por ejemplo en
una solucin acuosa de sal. En la conductividad elctrica, la electricidad parece un chorro
de electrones que fluye hacia el polo positivo terminal; en la conduccin electroltica, la
electricidad es transportada en la solucin por los iones. Los iones positivos se mueven
hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el electrodo positivo y ambos
participan en el transporte de la corriente. En la conduccin electroqumica se producen
cambios o reacciones en los electrodos y se transporta sustancia hacia ellos.
23
Todas las soluciones poseen una determinada resistencia, actualmente sta es medida por
instrumentos electrnicos sofisticados que utilizan corriente alterna y electrodos
platinizados para evitar interferencias con la solucin asi como en su concentracin.
Existen diversas aplicaciones potenciometricas entre las cuales podemos mencionar:
-
determinacin del producto de solubilidad

Valoraciones potenciometricas
Mediciones del pK y pH
Titulaciones cido Base
2.- Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de combinacin.

En los siguientes diagramas se muestran las principales caractersticas de los electrodos
de vidrio y combinacin:
Electrodo de combinacin
24
Electrodo de vidrio
3.-Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando las
limitaciones para su uso.
Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal soluble del cido, por
ejemplo NaA. Se comienza por escribir:
HA(ac) < H3O+ + A-(ac)
O simplemente: HA(ac) < H+ + A-(ac)
La constante de ionizacion esta dada por:
Ka=[H+][A-]/[HA]
Reordenando:
[H+]=ka[HA]/[A-]
Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:
-log[H+]=-logKa-log[HA]/[A-] -log[H+]= -logKa + log[A-]/[HA] , de manera que:
pH=pKa + log [A-]/[HA]
La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. La forma mas
general de esta ecuacin es:
PH = pKa +log([base conjugada]/[cido])
Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch proviene directamente
de la expresin de la constante de equilibrio, y es valida sin que importe el origen de la
base conjugada (es decir, puede provenir solo del cido o del cido y de su sal).
25
Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de HendersonHasselbalch para una disolucin de una base dbil con su sal:
PH = pKa +log([base]/[cido conjugado])
Se podra despreciar la ionizacion del cido y la hidrlisis de la sal , siempre y cuando las
concentraciones de estas especies sean lo razonablemente altas (>0.1M). Esta
aproximacin es valida porque HA es un cido dbil, y la magnitud de la hidrlisis del
anion A- casi siempre es muy pequea (he aqu una restriccin). Adems, la presencia de A (proveniente del NaA) suprime la ionizacion del HA y sta a su vez suprime la hidrlisis de
A- . Por esta razn las concentraciones iniciales pueden emplearse como si fueran las
concentraciones de equilibrio.
IX.-APENDICE
Aplicaciones simples de las mediciones poteciometricas
Las tcnicas electroqumicas son fundamentales para una gran variedad de clculos y
mediciones qumicos; en los siguientes prrafos se describen algunas:
Producto de solubilidad
La solubilidad (la molalidad de la solucin saturada, smbolo: s) de una sal MX poco
soluble, puede analizarse en funcin del equilibrio:
MX(s) M+(ac) + X-(ac) Ks= {aM+aX-}eq+

La constante de equilibrio Ks se denomina constante del producto de solubilidad, o
simplemente producto de solubilidad de la sal (actividad a MX que cabe esperar en el
denominador es la unidad para un slido puro). Cuando la solubilidad es tan baja que el
coeficiente de actividad inica es la unidad, entonces a M+ = mM+ /m- , de forma que en la
solucin saturada ambas molalidaddes son iguales a s. Por consiguiente,
Ks= (s/m-)2, de forma que s = (raiz(Ks))m-
26
El valor de Ks puede hallarse a partir de los valores de la fem estndar de una pila con
una reaccin correspondiente al equilibrio de la solubilidad:
Al agregar Ag(s) a ambos lados, sta puede escribirse en la <<forma estndar>> de una
reaccin redox de la pila
Ag(s) + AgCl(s) Ag(s) + Ag+(ac) + Cl(ac)

Ahora se pueden hacer las siguientes identificaciones
Red1 OxD RedD Ox1 .

Ag(s) AgCl(s) Ag(s)+Cl-(ac) Ag+
Y despues de elaborar la correspondiente << forma estndar >> de la pila:
Ag(s)|Ag+ (ac)||Cl- (ac)|AgCl(s)|Ag(s)

La fem estndar de esta pila es: E= EAg,AgCl,ClEAg+,Ag=0.22-0.80=-0.58
La constante de equilibrio de la reaccin de la pila es:
K={aAg+aCl-}eq= Ksp+
Como v=1
Por lo tanto Ksp+ = 1.0*10-10
* comentario : En consecuencia la solubilidad del cloruro de plata es 1.0*10-5 mol Kg-1
X.-BIBLIOGRAFA
-Farrington Daniels Tratado de Fisicoqumica Editorial Hispano Americana (Buenos

Aires 1947) Pg. 300-350
-Frederic R. Longo Qumica General Ed. Mc Graw Hill de Mexico, Copyright 1975
Pg. 159-160
-Raymond Chang Qumica 6ta Edicin Ed. Mc Graw Hill pg. 606-630.
-Araneo Antonio Qumica analitica cualitativa Ed.edifonsa, Mc Graw Hill
Latinoamericana , 1972 pag 121-127,137-134
27
-Luna Rangel Raymundo Fundamentos De Quimica Analtica , Editorial Limusa,

Tercera edicin, Mxico 1987 , cap 7, Pag. 205 -210
-Maron Samuel y Lando Jerome ,Fisicoquimica Fundamental, Editorial Limusa, Primera
reimpresin, Mxico 1987, pag. 642 .
-Clyde R. Metz,Fisicoquimica , Editorial Mc Graw Hill, Segunda edicin, Mxico 1922 ,
pag 181.
- Crockford y Knight ,Fundamentos De Fisicoquimica , Editorial Continental, Tercera
Edicin , Mxico 1981, cap. 14 , pag 317 - 325.
28

Determinacion Potenciometrica Del PH

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Laboratorio de Fisicoqumica II

Mediciones potenciometricas del pH

Tabulacion de datos y resultados

Mediciones potenciometricas del pH

n esta oportunidad, la prctica tuvo como objetivo medir por el mtodo

Las condiciones de laboratorio fueron:

una temperatura de 220C, una presin de

756mmHg y un porcentaje de humedad del 88%.

El principio terico ms importante a mi parecer es :

Mediciones potenciometricas del pH

*El pH depende de la concentracin de iones H+, y de la temperatura, a mayor

Mediciones potenciometricas del pH

Ce4+ + e- -> Ce3+ , E = +1.61V

Mediciones potenciometricas del pH

de hierro origina un potencial de electrodo EFe3+,Fe2+ y el par cerio origina un potencial

E = ECe4+,Ce3+ + (RT/F)ln (aCe4+/aCe3+),

Mediciones potenciometricas del pH

En el contexto de las variaciones potenciometricas, la forma de la funcin ln{x/(1-x)}

E = ECe4+,Ce3+ + (RT/F) ln {(c-f)/f}

Mediciones potenciometricas del pH

En las titulaciones manuales, el potencial se rriide despus de cada adicin sucesiva de

Mediciones potenciometricas del pH

Cuando ya se cuenta con la curva de titulacin, entra un elemento subjetivo en el

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

H+aq + OH -aq H2O l

Nmero de moles de 0Hde la base de concentracin

En un experimento se mide con una pipeta un volumen determinado del cido de

Mediciones potenciometricas del pH

III.-TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 2 :Datos obtenida en laboratorio

Mediciones potenciometricas del pH

NaOH gastado en la titilacin

Volumen gastado de NaOH (mL)

Mediciones de pH con el pH-metro electrnico (todos a 25C)

Tabla N3 Datos tericos

Fuente(libro de Quimica analitica cualitativa de Araneo A.)

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

Normalidad del NaOH a partir del patrn BFK

Normalidad corregida del HCl

3.3 Clculo de los valores corregidos de la N de cada compuesto:

Mediciones potenciometricas del pH

-Calculo de la N del CH3COOH con NaOH ( 0.0826N ):

3.4 Calculo de los valores de pH tericos

1.Calculo del pH de Buffer cido 0.1N en 100ml:

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

3.-Calculo para NH4OH:

Mediciones potenciometricas del pH

4.-Calculo para el CH3COOH:

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

4.-calculo para el NaOH

Para hallar el pH:

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

3.- En la medicin experimental existen tambin errores de manipulacin y errores

*La practica de laboratorio nos ensea a utilizar el pH-metro de manera adecuada, a

Mediciones potenciometricas del pH

Mediciones potenciometricas del pH

determinacin del producto de solubilidad

Titulaciones cido Base

2.- Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de combinacin.