Proceso Claus proceso de combustin parcial (en un solo paso)

Materia Prima
-

H2S : gas natural, depuracin de gases residuales de utilizacin

o procesamiento de combustibles fsiles

Caractersticas
-

Concentracin de sulfuro de hidrogeno: mayor o igual al 50%

Concentracin de hidrocarburo menor al 2%

Reactor
-

Flujo continuo, CSTR, reactor en lecho fijo: que consiste en uno

o ms tubos empacados con partculas de catalizador
Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma:
granulares, cilndricas, esfricas

Catalizador almina Al2O3

-

Estado de agregacin: solido

Densidad 3860 Kg/m3
Masa molar: 101.96 g/mol
Punto de fusin: 2350 K (-270.805 C)
Punto de ebullicin: 3250 K (-269.9 C)
Solubilidad en agua: insoluble

Proceso
-

Sulfuro de hidrogeno es oxidado por aire (combustin): se

introduce suficiente de aire para quemar una tercera parte de
sulfuro de hidrogeno hasta dixido de azufre
Este proceso se realiza en un quemador, en una cmara de
reaccin, con el objetivo de proporcionar suficiente tiempo para
que se complete la reaccin de combustin antes que la
temperatura del gas se reduzca en el quemador.
El quemador o calderin de residuo elimina la mayor parte del
calor de la reaccin exotrmica de los gases mediante la
produccin de vapor.
Los gases calientes se pasan por un catalizador de alumina,
para hacer reaccionar el dixido de azufre con el sulfuro de
hidrogeno no quemado para producir azufre elemental adicional
Rendimiento: 95%

Reacciones
Quemador: 2 H2S
Reactor: 4 H2S

(g)

(g)

+ 3 O2

+ 2 SO2

(g)

(g)

2 SO2 (g) + 2 H2O (g)

6 S (g) + 4 H2O (g)

Reaccin global:
6 H2S

(g)

+ 3 O2

(g)

6 S (g) + 3 H2O (g)

Aplicaciones
-

En refineras y plantas de tratamiento de gases, ya que sus

caractersticas se adaptan muy bien a los caudales y
composiciones de gas acido, que se obtienen en las refineras
Plantas de tratamiento de gas, la concentraciones de H 2S del
gas acido suelen ser ms bajas y las plantas necesitan algunas
modificaciones

Proceso superclaus (flujo dividido)

Materia Prima
-

H2S : gas natural, depuracin de gases residuales de utilizacin

o procesamiento de combustibles fsiles

Caractersticas
-

Concentracin de sulfuro de hidrogeno: 20% al 50%

Concentracin de hidrocarburo menor al 5%

Proceso
-

Etapa trmica: el gas acido se quema con una cantidad

subestequiometrica de aire de combustin controlada.
Tres etapas de reaccin cataltica: donde para los dos primeros
reactores utiliza catalizador Claus estndar, mientras que en el
tercero un nuevo catalizador de oxidacin selectiva.
Los gases que salen del reactor 2 contienen 0.8% a 1% de cido
sulfhdrico

El catalizador en el reactor 3 oxida al cido sulfhdrico a azufre

con una eficiencia mayor de 85%
Este nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida al cido
sulfhdrico ni revierte la reaccin de azufre y agua, entonces se
puede obtener una eficiencia de recuperacin de azufre de 99%
El azufre liquido recuperado tiene una pureza del 99.9%

Reacciones
H2S + 3/2 O2 SO2 + S + H2O
2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O
Aplicaciones
En Mexico: los procesadores de gas Cactus, ciudad Pemex, Nuevo
Pemex y Poza Rica cuentan con plantas recuperadoras de azufre con
proceso superclaus, con eficiencia mayores 98.5%.
Los complejos de Arenque y sector Cangrejera cuentan con proceso
Claus mejorado con recuperacin de azufre del orden de 97.5% y
Matapionche tiene una planta recuperadora de azufre con proceso
Claus y eficiencia 97%

Cmaras de plomo: Este mtodo es menos utilizado que el de contacto, ya

que slo es capaz de producir un cido sulfrico con una concentracin de
entre el 62 y el 78%.

Procesos Las etapas principales de que consta la fabricacin del cido sulfrico por el
mtodo de las cmaras de plomo son:
1. Obtencin del dixido de azufre, SO2, generalmente a partir de la principal materia
prima: el mineral conocido como pirita, de frmula FeS2. Este proceso se lleva a cabo
en un horno de tostacin de pirita. La tostacin de la pirita produce un gas que contiene

el SO2 requerido en una proporcin aproximada del 10%; el 90% restante son otros
gases.
2. Oxidacin de SO2 producido a trixido de azufre, SO3, por la accin del aire en
presencia de un catalizador. El gas procedente del horno de tostacin de pirita, con un
10% de SO2, pasa a un segundo elemento del sistema, la llamada Torre de Glover. Esta
torre, de unos 16 metros de altura, est rellena con anillos de porcelana. Por la parte
superior de la torre entra una corriente de la llamada mezcla nitrosa. Dicha mezcla
contiene cido sulfrico y xidos de nitrgeno, NO y NO2, principalmente, que son los
que actan como catalizadores.
En esta Torre de Glover, tiene lugar, en parte, la reaccin:
SO2 + O2 > SO3
El SO2 que se oxida es el que est presente en la mezcla de gases procedente del horno
de tostacin de pirita.
Asimismo, tambin cierta cantidad del SO3 que se va produciendo (en torno al 10% del
SO2 inicial) pasa a cido sulfrico segn:
SO3 + H2O > H2SO4
En realidad, la reaccin es ms compleja y parece ser que tambin hay intervencin
aqu, en la torre de Glover (no solo en las cmaras de plomo posteriores) del xido de
nitrgeno:
SO2 + NO2 > NO + SO3
SO3 + H2O > H2SO4
ste es el llamado cido de torre o cido de Glover, que tiene aproximadamente una
concentracin del 78%, pero no es el producto final. El cido considerado producto final
es el que se produce en las cmaras de plomo en la siguiente etapa.
En este proceso de produccin de sulfrico en la torre de Glover, los xidos de
nitrgeno son liberados sin consumir (son catalizadores, no se consumen en el proceso)
y quedan en disposicin de seguir siendo utilizados. Estos xidos de nitrgeno, junto
con otros gases, reciben el nombre de mezcla de gases de la torre de Glover. Dicha
corriente sale de la torre de Glover y es dirigida a las cmaras de plomo. La mezcla de
gases de la torre de Glover est formada esencialmente por: SO2, SO3, NO2, NO,
N2O3, N2, O2 y vapor de agua.
3. Combinacin del trixido de azufre con el agua para formar el cido sulfrico de
cmara, H2SO4. Aunque ya hemos comentado que cerca del 10% del SO2 inicial se
transforma en sulfrico en la torre de Glover, el 90% restante lo hace en las cmaras de
plomo. A estas cmaras (que suelen ser de 12 metros de ancho, 18 de alto y de 30 a 60

de largo) llega la mezcla de gases de la Torre de Glover formada, como dijimos, por:
SO2, SO3, NO2, NO, N2O3, N2, O2 y vapor de agua. Suelen ser de 3 a 6 cmaras
colocadas en serie. Las cmaras desempean una triple funcin: suministran el espacio
necesario para que se mezclen los gases convenientemente y se puedan llevar a cabo las
diversas reacciones de produccin del cido, eliminar el calor producido en dichas
reacciones (porque, al tener una gran superficie por su gran tamao, facilitan la
disipacin del calor) y proveer una superficie de condensacin para el cido que se va
formando (como en el caso del calor, a mayor superficie ms eficaz ser la
condensacin).
El mecanismo de reaccin postulado para la produccin de sulfrico en las cmaras de
plomo es un proceso complejo que se puede resumir del modo siguiente:
2SO2 + N2O3 + O2 + H2O > 2SO2(OH)(ONO) (cido nitrosilsulfrico)
Este compuesto, en forma de niebla, se disocia al enfriarse, regenerando el catalizador
N2O3:
2SO2(OH)(ONO) + H2O > 2H2SO4 + N2O3
Otro mecanismo ms sencillo propuesto para la reaccin de formacin del H2SO4 en
las cmaras es el siguiente:
SO2 + H2O > H2SO3
NO + NO2 + H2O > 2HNO2
HNO2 + H2SO3 > H2SO4
El cido sulfrico que condensa en las paredes de las cmaras se acumula en el fondo de
las mismas y se extrae. ste es nuestro producto final, y tiene una concentracin en
torno al 62 68%. No obstante, en el interior de las cmaras de plomo quedan gases
residuales. Dichos gases residuales, compuestos principalmente por nitrgeno, oxgeno
y trixido de nitrgeno, N2O3, pasan a un nuevo elemento del sistema posterior a las
cmaras: la torre de Gay-Lussac. Tambin puede haber en dichos gases SO2 y SO3 que
han quedado sin reaccionar.
4. Regeneracin de la mezcla nitrosa en la torre de Gay-Lussac. Cuando los gases
residuales de las cmaras entran en la torre de Gay-Lussac, se mezclan con el cido
sulfrico de la torre de Glover. Recordemos que en la torre de Glover se produce cierta
cantidad de H2SO4, en torno al 10% del SO2 inicial, y que tiene una concentracin del
78% aproximadamente. Cuando en la torre de Gay-Lussac se mezcla la corriente de
gases residuales procedente de las cmaras con el sulfrico, se regenera la llamada
mezcla nitrosa, necesaria par la catlisis de la reaccin de produccin de sulfrico. As,
esta mezcla nitrosa producida se recircula (se retorna nuevamente) a la torre de Glover,
haciendo que se trate de un proceso cerrado y continuo.

Adems, si queda SO2 o SO3 en el gas residual que sale de las cmaras, como es
mezclado en la torre de Gay-Lussac y recirculado de nuevo al principio del proceso, no
se malgasta, sino que vuelve a entrar en el ciclo de produccin. Si durante el proceso
existen fugas o prdidas de gases que hagan que se vayan perdiendo xidos de
nitrgeno, es decir, que se vaya perdiendo catalizador, se compensa con la adicin de
cido ntrico en la torre de Glover.
Cmaras
-

Oxidacin de H2SO4

Torre de Gay-Lussac
-

Absorcin de xidos de nitrgeno provenientes de cmaras

Torre de Glover
-

Enfriamiento de gases
Concentracin de cido de cmaras
Desnitracin de cido proveniente de torre de Gay-Lussac

Reacciones
Cmaras
SO2 +H2O H2SO3
H2SO3. + NO2 H2SO4.NO
H2SO4.NO H2SO4 + NO
NO + 0.5O2 + H2O H2SO4
Torre de Gay-Lussac
H2SO4 + N2O3.N2O4 NOHSO4 +HNO3 + H2O
Torre de Glover
NOHSO4 + HNO3 H2SO4 + 2NO2
2 NOHSO4 + H2O 2 H2SO4 + NO + NO2