ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos que se obtienen por sustitucin de n tomo de

hidrgeno, en un hidrocarburo aliftico por el grupo OH.
USOS
El metanol o alcohol metlico tiene varios usos; es un disolvente industrial y se
emplea como materia prima en la fabricacin de formaldehdo. El metanol tambin
se emplea como anticongelante en vehculos, combustible de estufetas de
acampada, solvente de tintas, tintes, resinas, adhesivos, biocombustibles y
aspartame.

El etanol o alcohol etlico se obtiene cuando se fermenta la glucosa, que se

encuentra en el jugo de las frutas. Los vinos, generalmente son productos de la
fermentacin de las frutas.
El etanol se utiliza como disolvente, en la preparacin de hule, ter, vinagre,
cloroformo, perfumes, medicinas, barnices, lacas y anticongelantes.

La glicerina es un alcohol con tres grupos hidroxilo. Se emplea principalmente en

la fabricacin de nitroglicerina, componente bsico de la dinamita, adems de la
elaboracin de ungentos, medicinas, cosmticos, pasta dental, dulces y
adhesivos.

NOMENCATURA
La cadena ms larga de tomos de carbono que incluye al grupo hidroxilo es la
base para nombrar el alcohol. Se numera la cadena a partir del extremo ms
cercano al grupo OH y se da la terminacin ol.
La posicin del grupo hidroxilo se indica mediante el nmero del tomo de carbono
al cual se encuentra unido.

Los alcoholes pueden clasificarse como primarios, secundarios o terciarios. Un

alcohol es primario, si el carbono al que est unido el grupo hidroxilo es primario;
el alcohol es secundario cuando al carbono al que est unido es secundario y el
carbono terciario se caracteriza porque el carbono al que est unido el grupo
hidroxilo, se encuentra a su vez unido a tres tomos de carbono.

SINTESIS
Sntesis de Alcoholes a partir de Haloalcanos.
Los alcoholes se pueden obtener a partir de haloalcanos mediante reacciones
SN2 y SN1.
Sntesis de alcoholes mediante SN2:
Los haloalcanos primarios reaccionan con hidrxido de sodio para formar
alcoholes. Haloalcanos secundarios y terciarios eliminan para formar alquenos.

Sntesis de alcoholes mediante SN1

Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua mediante mecanismo
SN1 para formar alcoholes.

Hidrlisis de steres
Es un mtodo interesante para preparar alcoholes a partir de haloalcanos
secundarios. El haloalcano se convierte en ster por reaccin con acetato de
sodio, para despus hidrolizarse en medio cido o bsico, obtenindose el alcohol.

Sntesis de Alcoholes por reduccin de carbonilos

El borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reducen
aldehdos y cetonas a alcoholes.

El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el
carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del
alcxido.

El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma aldehdos y

cetonas en alcoholes despus de una etapa de hidrlisis cida.

El reductor de litio y aluminio es ms reactivo que el de boro, reacciona con el

agua y los alcoholes desprendiendo hidrgeno. Por ello, debe disolverse en
medios aprticos (ter).

El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios prticos,

lo que permite utilizarlo disuelto en etanol o agua.
Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos

Reduccin de aldehdos o cetonas a alcoholes. El mtodo ms simple es la

hidrogenacin del doble enlace carbono-oxgeno, utilizando hidrgeno en
presencia de un catalizador de platino, paladio, nquel o rutenio.

Sntesis de Alcoholes a partir de Epxidos

Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos (oxaciclopropanos).
Esta apertura se puede realizar empleando reactivos organometlicos o el
reductor de litio y aluminio.

El mecanismo el mecanismo de la reaccin comienza con el ataque el hidruro

procedente del redutor sobre el carbono polarizado positivamente del epxido,
para terminar con la protonacin del alcxido

Sntesis de Alcoholes por Hidratacin de Alquenos

La adicin del -OH puede ser en el carbono ms sustituido del alqueno
(Markovnikov), o bien, en el carbono menos sustituido (antiMarkovnikov).
Hidratacin Markovnikov
En esta hidratacin el grupo hidroxilo va al carbono con ms sustituyentes. Se
emplea como reactivo sulfrico acuoso, o bien, acetato de mercurio en agua,
seguido de reduccin con boro hidruro de sodio.

Hidratacin antiMarkovnikov

El grupo hidroxilo se adiciona al carbono menos sustituido. El reactivo empleado

es borano en THF seguido de oxidacin con agua oxigenada en medio bsico
(hidroboracin)

Sntesis de alcoholes por reduccin de cidos y steres

Los cidos carboxlicos y los steres se reducen a alcoholes con el hidruro de litio
y aluminio. Reductores ms suaves como el boro hidruro de sodio son incapaces
de reducir estos compuestos.

REACTIVIDAD
Conversin de alcoholes en halogenuros de alquilo
Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en halogenuros
con reactivos como: tribromuro de fsforo, tricloruro de fsforo, cloruro de
tionilo y pentacloruro de fsforo.

Oxidacin de Alcoholes

La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar

alcoholes primarios se obtienen aldehdos, mientras que la oxidacin de
alcoholes secundarios forma cetonas.
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos:
El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos
con buen rendimiento a partir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con
piridina y cido clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin
convierte alcoholes primarios en aldehdos.

Oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos:

El trixido de cromo en medio cido acuoso (reactivo de Jones), el
permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes
primarios a cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas

Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas.
posible la sobreoxidacin a cido carboxlico

No es

Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes

Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin del
alcohol con una base fuerte.

Los pKa de los cidos conjugados son similares y el equilibrio no se

encuentra desplazado. El ion hidrxido es una base demasiado dbil para
formar el alcxido en cantidad importante.

teres
USOS

Medio para extractar para concentrar cido actico y otros

cidos.
Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes
etlicos e isoproplicos.
Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas,
resinas, nitrocelulosa, perfumes y alcaloides).
Combustible inicial de motores disel.
Fuertes pegamentos.
Antinflamatorio abdominal para despus del parto,
exclusivamente de uso externo.
Veneno para ratas.

NOMENCLATURA
Los teres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura
IUPAC sustitutiva). Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se
nombra el alcxido como un sustituyente.

La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los teres como derivados de dos

grupos alquilo, ordenados alfabticamente, terminando el nombre en la palabra
ter.

SINTESIS
Sntesis de teres por condensacin de alcoholes
teres a partir de alcoholes primarios
Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes.
La reaccin se realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As,
dos molculas de etanol condensan para formar dietil ter.

Uno de los alcoholes es secundario o terciario

En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de

mecanismos SN1.

El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran

estabilidad
1. Protonacin del alcohol terciario

2. Formacin del carbocatin por prdida de agua

3. Ataque nuclefilo del metanol

La reaccin entre un haloalcano primario y un alcxido (o bien alcohol en

medio bsico) es el mtodo ms importante para preparar teres. Esta
reaccin es conocida como sntesis de Williamson.
Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo SN2.

REACTIVIDAD
Los teres no se emplean como intermedios de sntesis debido a su inercia
qumica. Una de las pocas reacciones que sufren los teres es la ruptura
del enlace CO cuando se calientan presencia de HBr o HI. Los productos
de la reaccin son bromuros o yoduros de alquilo. Por ejemplo, el dietil ter
forma bromuro de etilo cuando se trata con HBr.

El mecanismo que explica esta transformacin se inicia con la protonacin

del ter, lo que permite el subsiguiente ataque SN2 del in bromuro. Esta
reaccin forma bromuro de etilo y etanol, que se convierte tambin en
bromuro de etilo por reaccin con el exceso de HBr:

Los teres reaccionan del mismo modo con HI. Como el ion yoduro es un
nuclefilo ms fuerte que el ion bromuro la ruptura del ter con HI tiene
lugar a mayor velocidad.