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METODOLOGAS BSICAS DE ESTIMACIN DE EMISIONES

A nivel mundial existen diversas entidades que se encargan de determinar los mtodos de
medicin de emisiones contaminantes en fuentes fijas, entre los que sobresalen la Agencia
de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA), el Comit Europeo de
Normalizacin (CEN) y la Organizacin Internacional de Estandarizacin (ISO).
Sin embargo, la mayor parte de los pases que cuentan con reglamentacin para fuentes
fijas utilizan los siguientes mtodos propuestos por la EPA para determinar las emisiones
contaminantes:
Muestreo en la fuente
Factores de emisin
Balance de masa
Modelos de emisin
Ejemplo:
Calcular la tasa de emisin en masa, TEM, en kilogramos por hora (Kg/h) y la tasa de
emisin en masa de la actividad TEMa de partculas de una caldera con una tasa de
consumo de calor R de 110 MMkJ/h, teniendo en cuenta la siguiente informacin: Volumen
de la muestra de gas:
DV = 0.57 metros cbicos normales (Nm3)
Masa de partculas recolectadas en la muestra de enjuague: Mr = 5.0 miligramos (mg)
Masa de partculas recolectadas en la muestra del filtro: Mf = 8.4 mg
Tasa de flujo volumtrico del gas de escape en condiciones estndar: Q = 26.270 metros
cbicos normales por hora (Nm3/h);
El clculo de las emisiones comienza con la determinacin de la concentracin de
partculas en el gas de escape, CS:
Cs = (Mr + Mf) / DV
= (5.0 mg + 8.4 mg) / 0.57 Nm3
= 23.5 mg/Nm3
Ahora se establece la tasa de emisin en masa, TEM, en kilogramos por hora (Kg/h):
TEM = Cs x Q/(106)
= 23.5 mg/Nm3x 26.270 Nm3/h/(106mg/Kg)

= 0.62 Kg/h
Este dato de emisin se puede expresar tambin por unidad de actividad como un factor de
emisin para as obtener la tasa de emisin en masa de la actividad (TEMa):
TEMa = TEM / R
= 0.62 Kg/h / (110 MMkJ/h)
= 0.0056 Kg/MMkJ
Una alternativa para el muestreo manual en la fuente es el monitoreo continuo de emisiones
(conocido como CEM por su sigla en ingles), que permite evaluar la variacin del proceso
con el tiempo. Un sistema CEM consiste de una bomba para extraer la muestra gaseosa de
la fuente, de una serie de instrumentos o de analizadores para analizar un contaminante
especfico en el gas y de un sistema de adquisicin de datos para registrar la informacin
con el tiempo.
Mediante este sistema se utilizan instrumentos o monitores continuos de emisiones
(CEMs), que permiten determinar en tiempo real, las concentraciones de xidos de
nitrgeno (NOX), dixido de carbono (CO2), monxido de carbono (CO), dixido de azufre
(SO2) e hidrocarburos totales (HCT), opacidad, cido clorhdrico (HCl) y amoniaco (NH3).
Los CEMs pueden instalarse en la fuente de forma permanente para generar datos las 24
horas del da, o pueden usarse para el monitoreo de las emisiones durante un periodo
determinado de muestreo en la fuente (de 1 a 4 horas).
Ejemplo:
Tabla Resultados de un CEM para una caldera que quema petrleo

Calcular la tasa promedio de emisin, TEMprom de CO para todo el perodo de muestreo y


la tasa de emisin de actividad, TEMa de CO suponiendo que el consumo de calor de la
caldera, R es de 118 MMkJ/h
Para el clculo de la tasa de emisiones de CO se necesitan la concentracin de CO
promedio Cprom la tasa promedio de flujo de gas en la chimenea Qprom,, el peso
molecular promedio del contaminante, MWprom y el volumen molar a presin y
temperatura estndar, V:

FACTORES DE EMISIN
Un factor de emisin es una relacin entre la cantidad de contaminante emitido a la
atmsfera con una unidad de actividad asociada a dicha emisin, como por ejemplo la
cantidad de material procesado o la cantidad de combustible usado.
En este caso la emisin se obtiene multiplicando el factor de emisin dado por la cantidad
de material o combustible procesado:
E =AX F
Donde:
E = Estimado de emisin para la fuente (a nivel de proceso)
A = Nivel de actividad (por ejemplo material producido)
F = Factor de emisiones controladas (por ejemplo, Kg de contaminantes emitidos/t de
material procesado)

Si el factor de emisin fue desarrollado sin considerar la operacin de un equipo de control,


entonces se incorpora el trmino de efectividad del sistema de control (1-ER/100); por lo
tanto,
la ecuacin queda as:
E = A x F x (1 - ER/100)
Donde:
E = Estimado de emisin para la fuente (a nivel de proceso)
A = Nivel de actividad (por ejemplo, material producido)
F = Factor de emisiones no controladas (por ejemplo lb de contaminantes emitidas/t de
material procesado)
ER = Eficiencia general en la reduccin de emisiones totales, expresada en porcentaje, que
es igual a la eficiencia del equipo de captura, multiplicada por la eficiencia del equipo de
control.
Si no hay un equipo de control, entonces, ER =0.
La EPA realiz una recopilacin de factores de emisin para contaminantes criterio
denominada
AP-42. En Colombia tambin se han realizado estudios que suministran algunos factores de
emisin.
Los factores de emisin de la EPA estn clasificados en A, B, C, D, E A se considera el
ms confiable para un tipo dado de fuente - probablemente se basa en mediciones en la
fuente; y E es considerado el de ms baja precisin y esta dado por la falta de anlisis a
un nmero significativo de fuentes con esas caractersticas.
No obstante cabe aclarar que con frecuencia, los factores de emisin se basan en
informacin limitada y es posible que no representen a las emisiones reales con fidelidad.
Ejemplo:
Calcular las emisiones anuales de NOX de una caldera sin sistema de control en una planta
termoelctrica (consumo de calor>100 millones de Btu/h) que quema gas natural. El
consumo anual de gas natural es de 40 millones de metros cbicos.
Desarrollo:
FNOX = 8800 Kg/106 m3 (Tomado del AP-42. Tabla 1.4-2)

Qcomb. = 40 106m3/ao
ENOX = FNOX x Qcomb.
= 8800 x 40
= 352000 Kg/ao
Informacin necesaria para evaluar factores de emisin
Identificacin de las fuentes de emisin: Es necesario realizar una descripcin de las
fuentes de emisin teniendo en cuenta las variables que afectan la emisin.
Nivel de actividad: Es una medida del nivel real del tamao o nivel real del
establecimiento industrial, que se utiliza para afectar el factor de emisin para fuentes que
no estn controladas. Para fuentes de emisin de procesos industriales, corresponde a la
tasa de produccin (por ejemplo: masa de producto por unidad de tiempo). En fuentes de
rea que involucran procesos continuos o por lotes o cochadas, es la cantidad de material
transferido.
Para otras categoras puede ser el rea superficial que se puede alterar por fuerzas
mecnicas o el viento. Si se tiene un sistema de control de emisin, el factor de emisin
debe afectarse por el trmino adicional que refleja la fraccin de control.
Estimacin de las emisiones: Se debe realizar una breve descripcin del factor de emisin
utilizado, la fuente, y los requerimientos del mismo para su utilizacin.
Los clculos por factores de emisin se dividen en dos tipos: por combustin y por proceso:
Clculo de emisiones por combustin
La informacin para estimar las emisiones por combustin de una industria en particular
consiste en determinar la capacidad del equipo de combustin, el consumo y tipo de
combustible utilizado, sistema de control de emisiones y horarios de operacin.
Para los equipos de control, se analiza lo siguiente: si el equipo se encuentra relacionado al
punto de generacin del contaminante, el tipo de equipo, contaminante que controla y
eficiencia del equipo.
El siguiente algoritmo resume la metodologa a seguir:

Figura Algoritmo para el clculo de emisiones por combustin


Clculo de emisiones por proceso
Se debe analizar cada equipo u operacin para cada etapa del proceso e identificar los
factores de emisin adecuados por medio de una revisin de la informacin proporcionada
por la empresa y el tipo de actividad de la misma Tambin si cuenta con equipos de control,
y en este caso tener informacin de su grado de eficiencia. La figura nos ilustra la
metodologa a seguir.

Para un mejor entendimiento de los clculos que se deben realizar, ms adelante se


presentan algunos ejemplos representativos de diferentes procesos.

Figura Algoritmo de clculo de emisiones por proceso

BALANCES DE MASA
Los balances de masa involucran la cuantificacin de un flujo de un material que entra y
sale de un proceso donde las diferencias entre las entradas y salidas son asumidas como
descargas al ambiente.
Los balances de masa pueden ser usados solamente cuando los flujos de entrada y salida
pueden ser claramente identificados, por lo que no deben ser utilizados en procesos en los
que el material reacciona para elaborar los productos, o en los que sufre cualquier otro
cambio qumico significativo, a menos que dichos procesos estn bien caracterizados.
En general, el uso del balance de materiales o de masa para determinar las emisiones totales
de un proceso es sencillo y poco costoso; sin embargo, pequeos errores en los datos en los
parmetros de clculo (presin, temperatura, concentracin del flujo, caudal, eficiencias en
los controles, etc.) pueden resultar en grandes errores en las emisiones estimadas.

Figura Ejemplos de balance de materiales


Para estimar la emisin de sustancias contaminantes a la atmsfera por medio de balance de
masas, se deben tener en consideracin diferentes actividades, las cuales se presentan a
continuacin:
Informacin general de la actividad industrial: Es necesario describir las actividades que
se realizan y obtener la informacin necesaria para identificar y clasificar la actividad
industrial.
Descripcin de las instalaciones: Es necesario realizar una descripcin del proceso
productivo, incluyendo una breve explicacin de las actividades realizadas (lo cual se
puede realizar a travs de un plano de las instalaciones del establecimiento industrial), de
los parmetros de emisin y de las chimeneas (si aplica).

Informacin del proceso o procesos que generan emisiones: Para obtener la informacin
sobre los procesos que generan emisiones, se puede utilizar un diagrama de flujo y la
descripcin de los procesos que se estn analizando. Es importante incluir los componentes
ms representativos y los equipos de control de emisiones al aire que se utilizan.
Adicionalmente, es necesario incluir la mxima tasa de operacin de los equipos, las tasas
normal y promedio de operacin, los tipos de combustibles que utiliza (si aplica), la tasa de
alimentacin del combustible (si aplica) y las horas de operacin. Si el proceso se realiza
por lotes o cochadas (tipo batch), es necesario suministrar informacin sobre la duracin y
el nmero de lotes por da.
Organizacin del procedimiento para la estimacin de emisiones: La evaluacin de
emisiones por balance de masas se debe desarrollar con la misma rigurosidad que demanda
una medicin directa. El balance de masas es aplicable tanto a un proceso como a cada una
de las operaciones unitarias, por lo tanto se deben tener en cuenta la siguiente informacin:
- Identificar las operaciones unitarias, que son fenmenos en los cuales los cambios o
transformaciones se realizan por medio o a travs de fuerzas fsicas
- Identificar los procesos unitarios, que son fenmenos en los cuales los cambios o
transformaciones se realizan por medio o a travs de reacciones qumicas
- Identificar las entradas y salidas, lo cual se puede realizar a travs de un diagrama de
flujo.
En sistemas de produccin complejos, donde existan varios procesos independientes, se
puede preparar un diagrama de flujo general, mostrando todos los procesos, cada uno
representado por un bloque y preparar diagramas de flujo para cada proceso individual,
indicando en detalle sus operaciones unitarias y procesos unitarios.
- Cuantificar las entradas o insumos, teniendo en cuenta que todos los insumos que entran a
un proceso u operacin, salen como productos y como residuos. Los insumos de entrada a
un proceso u operacin unitaria pueden incluir, adems de materias primas, materiales
reciclados, productos qumicos, agua, aire y otros posibles insumos.
- Cuantificar las salidas como residuos o productos.
- Realizar el balance de masa, teniendo en cuenta que la suma de todas las masas que entran
en un proceso u operacin, debe ser igual a la suma de todas las masas que salen de dicho
proceso u operacin (es decir, la suma de masas de los productos, residuos y de todos los

materiales de salida no identificados). Los materiales de salida no identificados,


generalmente se atribuyen a prdidas de insumos y productos por derrames, fugas y otras
causas similares, cuyo origen no puede ser detectado y, por ende, sus masas no pueden ser
cuantificadas.
Se recomienda indicar los puntos de entrada y salida del sistema donde se realice el
balance, como se muestra en el siguiente esquema:

Figura Esquema Balance de masa


Donde:
ME = MI1 + MI2 + MI3 + MIN
MS = MP + MR + MN
ME = MS
M = Masa
E = Entrada
S = Salida
I = Insumo
P = Producto
R = Residuo/Emisiones
N = No identificado
Teniendo cuantificadas y definidas las entradas y las salidas del proceso, se define si lo que
se desea realizar es un balance de masa para algn componente en especfico presente en el
proceso u operacin, para de esta forma determinar el tipo de balance de masa a emplear.
La ecuacin caracterstica de un balance de masa general es la siguiente:

Cuando se desea realizar un balance msico especficamente para alguno de los


componentes presentes en el proceso y que este intervenga en alguna reaccin qumica,
entonces el balance msico se expresa de la siguiente forma:

En ambos balances, el termino relacionado con la acumulacin, es decir el que se encuentra


a la derecha de la igualdad, se hace igual a cero, debido a que los anlisis que se realizan en
estos casos es bajo el supuesto que la operacin de la planta ya se encuentra dentro de las
condiciones estables del proceso, lo que equivale a decir que no habr cambios
significativos en la cantidad de materia presente dentro del sistema seleccionado en la
unidad de tiempo establecida.
Muestreos y anlisis: Durante la elaboracin del balance de masas puede ser necesario
recolectar informacin de los procesos, para los cuales se debe identificar los objetivos del
programa de muestreo y anlisis, incluyendo como mnimo informacin relacionada con los
sistemas de muestreo y anlisis, instrumentos de laboratorio utilizados y duracin de la
campaa de muestreo (fecha de inicio y terminacin).
Descripcin de los equipos y otros elementos: En esta seccin se hace referencia a los
equipos del establecimiento industrial asociados a las emisiones contaminantes. Se deben
incluir cuando menos la informacin relacionada con las condiciones de operacin de los
equipos o procesos durante la realizacin del estudio, as como las condiciones de
operacin de los dispositivos de control de emisiones durante el anlisis, incluyendo el
rango de operacin (porcentaje de la capacidad de diseo) a la cual los equipos operan
durante el estudio.

Identificacin de los sitios de muestreo: Se debe identificar la ubicacin de los equipos


asociados a las emisiones y los sitios en donde se realiz el muestreo, lo cual se puede
realizar mediante un plano a escala de las lneas de produccin.
Validacin de datos: Es necesario indicar el procedimiento de validacin de datos y las
fuentes de informacin utilizadas para realizar la validacin.
Ejemplo:
Calcular las emisiones anuales de partculas (PST) de una operacin de recubrimiento de
una superficie, utilizando 1800 L/ao de recubrimiento. La densidad promedio del
recubrimiento es de 1.2 Kg/L, y el promedio de slidos de 35% en masa. La eficiencia de
transferencia del revestimiento es de 40%, y la eficiencia del equipo de control es 95%.

Figura Anlisis msico del material particulado en la operacin de recubrimiento

Como lo que se desea es un balance de masa especfico para el material slido particulado
(PM) entonces se emplea el balance de masa por componentes y se le aplica al material
particulado.
Inicialmente el sistema ser solamente la operacin de recubrimiento, de esa forma:

El trmino a la derecha de la igualdad es cero (0), debido a la continuidad del sistema


analizado, en la operacin de recubrimiento no existe alguna reaccin qumica, luego los
dos trminos relacionados con este aspecto tambin son eliminados de la ecuacin y el
balance queda reducido a la siguiente expresin:

Donde el Componente A que entra ser el material particulado que ingresa a la operacin de
recubrimiento, el cual se calcula de la siguiente forma:
PM (entra) = (1800 litros/ao) x (1.2 Kg/litro) x (35/100 slidos)= 756 Kg slidos/ao
El material particulado PST que sale del proceso es la suma de los slidos que salen
adheridos al producto final (teniendo en cuenta que la eficiencia en la transferencia del
recubrimiento es del 40%) ms los slidos que son dirigidos hacia el sistema de control
(emisin gaseosa no controlada).
PM (producto)= 756 Kg/ao x (40/100)= 302 Kg slidos/ao
PM (emitido antes del control)= 756 302 = 454 Kg PST/ao
Ahora bien, para determinar la emisin total de PST a la atmsfera despus de haber sido
tratados los gases con algn sistema de control cuya eficiencia es del 95% se tendra:
PM (emitido antes del control)= 454 Kg PST/ao
PM (recolectado por el sistema de control)= 454 x (95 /100)= 431Kg PST/ao

PM (emitido despus del control)= 454 431 = 23Kg PST/ao


Finalmente se puede concluir que la emisin de PST anual que tiene la operacin de
recubrimiento indicada, an despus de aplicar su sistema de control de emisiones es igual
a 23Kg PST/ao.
En este ejemplo el balance de materiales se simplifica porque se supone que todo el
material que se est balanceando es emitido a la atmsfera. Sin embargo, existen
situaciones en las que esta suposicin no siempre es razonable. Por ejemplo, si se usa un
dispositivo de control destructivo, como un incinerador o una unidad de oxidacin cataltica
en el escape, una parte de los VOCs presentes en la corriente sern oxidados de modo que
no es razonable suponer que las prdidas de VOCs en el proceso son equivalentes a las
emisiones ya que una parte de ellas est siendo controlada por dispositivos de control de
emisiones.
En este caso, las caractersticas y cantidades de las emisiones de VOCs debern
determinarse con base en otras tcnicas de estimacin de emisiones como factores de
emisin o modelos.
Hay otras situaciones que pueden complicar el balance de materiales. En primer lugar, no
todas las prdidas de solventes de ciertas operaciones como el lavado en seco o el
desengrasado, se dan en el sitio de la planta. En general, se puede suponer que gran parte
del solvente enviado a sitios de disposicin se evaporar, sin embargo, se debe determinar
si una parte del solvente asociado con varias operaciones se evapora en el punto de
disposicin, ms que en el punto de uso, ya que estas prdidas pueden presentarse fuera del
rea cubierta por el inventario.
De la misma manera, en algunos procesos de evaporacin no es posible emplear balances
de materiales, debido a que la cantidad de material perdido es demasiado pequea para ser
determinada con exactitud usando los procedimientos de medicin convencionales. Por
ejemplo, la aplicacin de balances de materiales a los tanques de almacenamiento de
productos del petrleo por lo general no es factible, debido a que las prdidas por operacin
son demasiado pequeas con respecto a la capacidad total promedio del tanque. En estos
casos, es preferible aplicar otras tcnicas de estimacin de emisiones como factores de
emisin o modelos.

Otro caso particular que se presenta en el anlisis de los procesos industriales, es cuando
hay presente reaccin qumica. Para estos casos, el planteamiento del balance debe
realizarse estrictamente por componentes (o elementos qumicos presentes) y para cada uno
de ellos se debe aplicar la siguiente ecuacin:

Cabe resaltar que es necesario conocer o establecer previamente la reaccin qumica que se
desarrolla en la etapa estudiada del proceso.
Ejemplo:
En cierto equipo de combustin (caldera u horno) se quema octano (C8H18), con aire en
exceso del 200% respecto al terico; determine la composicin en moles de la mezcla
gaseosa que se obtiene como producto de dicha combustin.
Desarrollo:
La reaccin de combustin con aire tpica es la siguiente:
C8H18+ 13 O2 + N2

8 CO2 + 9 H2O + O2 + N2

Al aplicar el 200% de exceso de aire (el doble de aire terico para la combustin) y
teniendo en cuenta que ste est compuesto por 21% oxgeno y 79% de nitrgeno
(aproximadamente), entonces la reaccin de combustin se pude reescribirse de la siguiente
forma:
C8H18+ 2*(13) O2 + [2*(13)*(79/21)] N2

8 CO2 + 9 H2O + 2*(13)* O2 +

[2*(13)*(79/21)] N2
C8H18+ 26 O2 + 97.8 N2

8 CO2 + 9 H2O + 13O2 + 97.8 N2

La cantidad de las moles totales del gas obtenido como producto es:
Moles totales = mol (CO2)+ mol (H2O) + mol (O2)+ mol (N2)
= 8 + 9 + 13 + 97.8 = 127.8 Moles de producto
Ahora bien el anlisis de la composicin del gas de combustin producido es:
CO2: 8 mol CO2/127.8 moles totales * 100 = 6.26%
H2O: 9 mol H2O /127.8 moles totales * 100 = 7.04%
O2: 13 mol O2/127.8 moles totales * 100 = 10.17%

N2: 97.8 mol N2/127.8 moles totales * 100 = 76.53%

CLCULO DE EMISIONES PARA LA PRODUCCIN DE CAL

Ejemplo:
La empresa Cal-ma se dedica a la produccin de cal viva. Se utiliza como combustible 8
t/h de carbn y se tiene el resultado de un muestreo isocintico realizado que reporta como
emisin de
PST 30.04 Kg/h. A la etapa de horneado se alimentan 0.8 t/h de CaCO3.
Tabla Factores de Emisin para Trituracin en produccin de cal

Tabla . Factores de emisin para Horno rotatorio de carbn sin control


Ejemplo:
La empresa Cal-ma se dedica a la produccin de cal viva. Se utiliza como combustible 8
t/h de carbn y se tiene el resultado de un muestreo isocintico realizado que reporta como
emisin de
PST 30.04 Kg/h. A la etapa de horneado se alimentan 0.8 t/h de CaCO3.
Desarrollo:
Como no se tiene informacin de la cantidad de cal producida en el Horno, esta se puede
determinar con la informacin del muestreo isocintico:
Cantidad de cal = emisin PST /Factor de emisin PST = 0.166 t/h
Con esta informacin se puede hallar la emisin de PM10 en el horno:
EPM10 = cantidad de cal x Factor de emisin PM10= 3.65 Kg/h
Para hallar las emisiones en la etapa de trituracin se necesita conocer la cantidad de
material procesado CaCO3 y los factores de emisin para trituracin primaria y secundaria:
Trituracin primaria:
EPST= cantidad de CaCO3 x FPST= 0.0064 Kg/h
Trituracin secundaria:
EPST= cantidad de CaCO3 x FPST=0.25 Kg/h
Tabla Emisiones generadas

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