Universitatea Politehnica Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Performana electrochimic i proprietile

chimice ale materialelor oxidice precum
bateriile Li-ion rencrcabile

Student: Irina Ciovic

Anul III SIMONa
Profesor ndrumator: Simona Cprrescu

Cuprins
1.

Componentele celulei i ale bateriei ........................................................................................ 3

2.

Tipurile de baterii sau celule.................................................................................................... 4

3.

2.1

Descrcarea bateriei ......................................................................................................... 4

2.2

ncrcarea bateriei ............................................................................................................ 4

Baterii de tip Litiu-Ion ............................................................................................................. 5

3.1

Chimia bateriilor Li-ion.................................................................................................... 6

3.2

Procesele de intercalare .................................................................................................... 7

3.3

Materialele electrodului pozitiv........................................................................................ 8

3.4

Materialele electrodului negativ ....................................................................................... 9

3.5

Electroliii ......................................................................................................................... 9

3.6

Materialele separatoare................................................................................................... 10

4.

Construcia cilindric sau prismatic a bateriilor i a celulelor tip Li-ion ............................. 11

5.

Concluzii ................................................................................................................................ 12

6.

Bibliografie ............................................................................................................................ 13

1. Componentele celulei i ale bateriei

Bateria este dispozitivul care convertete energia chimic prezent n materialele sale active
dicrect n energie electric, cu ajutorul reacei electrochimice de oxidere-reducere (redox). n cazul
unui sistem rencrcabil, bateria este ncrcat prin reversia procesului. Acest tip de reacie presupune
transferul electronilor de la un material la altul printr-un circuit electric. Dac exist o reacie
nonelectrochimic, precum oxidarea sau arderea, transferul electronilor are loc direct i este necesar
numai cldura.
Dei termenul de baterie este foarte des folosit, unitatea electrochimic de baz este celula.
Bateria consist n una sau mai multe celule, conectate n serie sau n paralel, sau ambele, n funcie de
tensiunea de ieire i de capacitate. Celula este unitatea electrochimic de baz, care furnizeaz surs
de energie electric prin conversia direct a energiei chimie. Celula este format dintr-un ansamblu de
electrozi, electrolii, separator si carcasa. Bateria contine una sau mai multe celule electrochimice,
conectate electrochimic n serie sau n paralel pentru a genera tensiunea de operare i nivelul de curent
dorite.
Celula este format din trei componente:

Anodul sau electrodul negativ (electrodul reducator) cedeaz electroni circuitului extern i
este oxidat in timpul reaciei electrochimice;

Catodul, electrodul pozitiv (electrodul oxidant) accept electroni din circuitul extern i se
reduce n timpul reaciei electrochimice;

Electrolitul (conductorul ionic) furnizeaz mediul de transfer de energie, ioni, n interiorul

celulei, ntre anod si catod. Electrolitul este, n mod normal, un lichid, precum apa sau ali
solveni cu sruri dizolvate, care sunt ionice i conductoare la temperatura de operare a celulei.
Cele mai avantajoase combinaii de materiale folosite pentru anod i catod sunt acelea care au

cea mai mic greutate i confer celulei un voltaj ridicat i o capacitate mare. Aceste combinaii nu vor
fi mereu practice datorit reacitivtii cu restul componentelor celulei, polarizrii, costurilor ridicate.

2. Tipurile de baterii sau celule

Baterii sau celule primare

Baterii sau celule secundare sau rencrcabile

Bateriile secundare pot fi rencrcate electric, dupa descrcare, prin trecerea curentului pri ele n

sens opus direciei curentului de descrcare. Acestea sunt dispozitive de stocare a energiei electrice
i se mai gsesc sub denumirea de acumulatori.
Bateriile secundare sunt caracterizate (n plus fa de capacitatea lor de a fi rencrcate) de
densitatea mare de putere, rata de descrcare nalt, performan bun la temperaturi ridicate.
Densitile de energie ale acestor baterii sunt n general mai sczute dect cele ale bateriilor
primare.

2.1

Descrcarea bateriei
Cnd celula este conectata la un dispozitiv extern, electronii pleac de la anod, care este oxidat,

prin dispozitiv i ajung la catod, unde acetia sunt acceptai i catodul se reduce. Circuitul este
completat n electrolit de fluxul de anioni i cationi ctre anod i catod.

Fig. 1.1 Procesul electrochimic

al unei celule (descrcarea)

2.2

ncrcarea bateriei
n timpul rencrcrii, fluxul curentului este inversat i oxidarea are lor la electrodul pozitiv,

respectiv reducerea are loc la electronul negativ. Anodul fiind, prin definiie, electrodul la care are loc

oxidarea i catodul cel la care are loc reducerea, datorit inversrii fluxului curentului, anodul devine
electrodul pozitiv i catodul cel negativ. [35.5]

Fig. 1.2 Procesul electrochimic

al unei celule (ncrcarea)

3. Baterii de tip Litiu-Ion

Bateriile Litiu-Ion sunt alctuite din celule care folosesc compui intercalai de litiu ca fiind
componente att pozitive, ct i negative. Ionii de litiu (Li+) se schimb ntre electrozii pozitivi i cei
negativi. Materialul electrodului pozitiv este, de obicei, un metal oxidic cu o structur stratificat,
precum oxid de litiu si cobalt (LiCoO2), sau un material cu o structur tunelar, precum oxidul de
mangan si litiu (LiMn2O4). Materialul electrodului negativ este, de obicei, grafit, de asemenea un
material strtificat. n procesele de ncrcare/descrcare, ionii de litiu sunt introdui sau extrai din
interstiiile straturile atomice ale materialelor active.
Primele baterii scoate pe pia, i majoritatea care se folosesc actual, folosesc LiCoO2 ca
material pentru electrodul pozitiv. Acest oxid are proprieti electrice bune, este uor de preparat,
prezint caliti aparte, ce contribuie la seuritate/diminuarea riscurilor i nu este sensibil la variaiile de
proces i de umiditate. Recent, s-au introdus materiale cu costuri mai sczute i performane mai
ridicate, care permit dezvoltarea celulelor i a bateriilor cu performane mbuntite.
Majoritatea avantajelor i a dezavantajelor bateriilor Li-ion, n comparaie cu celelalte tipuri de
baterii, se pot regsi n urmtorul tabel (Tab.3):

Tabel 1:

Avantaje

Dezavantaje

Celul izolat nu necesit mentenan

Cost iniial moderat

Ciclul lung de via

Se degradeaz la temperatur mare

Marj mare de variaie de temperatur

Necesit circuit de protecie

T ermenul de valabilitate lung

Pierderea capacitii la suprancrcare

Capacitate de rencrcare rapid

Designul cilindric confera o densitate de putere mai

Eficien energetic i coulumbic mare

mic dect bateriile NiCd sau NiMH

Energie speficic i densitate de energie mare

Fara efect de memorie No memory effect

3.1

Chimia bateriilor Li-ion

Materialele active electrochimic ale electrodului bateriei Li-ion sunt oxid metalic de lidiu,
pentru electrodul pozitiv, si carbon litiat, pentru electrodul negativ. Aceste materiale sunt aderate unei
folii de metal colectoare de curent cu un liant, de regul fluorur de poliviniliden (PVDF), i un diluant
conductiv, de obicei negru de fum sau grafit. Electrozii pozitivi i negativi sunt izolati de polietilen
microporoas sau un film separator de polipropilen, n produse care utilizeaz un electrolit lichid, un
strat de electrolit polimer-gel n baterii polimer-gel sau un strat de electrolit solid n bateriile solide. De
cnd bateriile Li-ion au fost comercializate de Sony, s-a introdus o gam larg de variante. Bateriile Liion polimer-gel folosesc aceleai materiale active precum produsele care utilizeaz electrolii lichizi,
dar ntr-o construcie diferit. i
n acest tip de baterii pot aprea 5 tipuri de reacii exoterme de degradare foarte des ntlnite:

Reducerea chimic a electrolitului de ctre anod.

Descompunerea termic a electrolitului.

Oxidarea chimic a electrolitului de ctre anod.

Descopunerea termic a anodului i catodului.

6

Scurtcircuit provocat de efectele ncrcrii.

3.2

Procesele de intercalare

Materialele active din celulele Li-ion opereaz prin ncorporarea reversibil a litiului ntr-un
proces de intercalare , o reacie n care ionii de litiu sunt reversibil scoi sau introdui ntr-o gazd, far
a-i modifica semnificativ structura. Materialul pozitiv din celulele Li-ion este un oxid metalic, cu o
structur stratificat sau tunelar iar grafitul, materialul negativ, are o structur stratificat. Astfel,
oxidul metalit i grafitul acioneaz ca nite gazde, care ncorporeaz ioni de litiu. Compuii de
intercalare variaz de la supraconductori la catalizatori. Cele mai utilizate materiale de intercalare sunt:
grafitul, silicaii stratificai, precum talcul, adezivi.ii
Cand o celul Li-ion este ncrcat, materialul pozitiv este oxidat iar cel negativ este redus. n
acest proces, ionii de litiu sunt dezintercalai din materialul pozitiv i intercalai pe cel negativ.

Fig. 1.3 Reaciile electrodului i ale celulei ntr-o celula Li-ion

n aceast schem, LiMO2 reprezint materialul pozitiv, precum LiCoO2 iar C este materialul
negativ carbonic, grafitul.

Fig 1.3 Procesul de ncrcare-descrcare al celulei Li-ion

3.3

Materialele electrodului pozitiv

Materialele electrodului pozitiv prezente n bateriile Li-ion comercile utilizeaz un oxid metalic
litiat pe post de metal activ.iiiMaterialele viabile trebuie s satisfac o list de cerine:

Energie nalt de reacie cu litiu;

Capacitatea de a ncorpora cantiti mari de litiu;

Reversibilitatea ncorporrii litiului fr modificri structurale, pentru a permite un ciclu de

via lung;

Conductivitate electronic bun

Insolubilitate n electrolit, materialul trebuie s fie compatibil cu restul materialelor prezente n

celul;

Costuri sczute implic materiale care s nu fie scumpe i un cost de sintez sczut.
8

3.4

Materialele electrodului negativ

O gam variat de tipuri de carbon este utilizat pentru electrozii negativi. Unele celule
utilizeaz grafit natural, disponibil la un cost foarte sczut, iar altele folosesc alte tipuri de carbon, care
confer proprieti mult mai mari. Multe tipuri de materiale de carbon sunt disponibile i structura
acestuia influeneaz proprietile electrochimice, inclusiv capacitatea de intercalare a litiului.iv

3.5

Electroliii

n bateriile Li-ion, au fost folosite 4 tipuri de electrolii: electrolii lichizi, electrolii de tip gel,
electrolii polimerici i electrolii ceramici. Electroliii lichizi sunt soluii de sruri de litiu n solveni
organici, de obicei carbonai. Electroliii polimerici sunt materiale lichide, fr solveni, n care faza
ionic conductiv este format prin dizolvarea srii ntr-un polimer cu mas molecular mare, iar
electroliii de tip gel reprezint un material ionic conductiv, n care sarea si solventul sunt dizolvate sau
amestecate cu polimerul cu mas molecular mare.
Potenialele avantaje ale electroliilor polimerici includ sigurana mbuntit, rezultat din
volatilitatea sczut i viscozitatea ridicat, astfel ncat acetia nu conin un component solvent volatil
sau inflamabil. v
Un posibil avantaj al electroliilor de tip fel este acela c faza lichid este absorbit de polimer,
astfel scade posibilitatea scurgerii din baterie. Totui, n o baterie Li-ion care folosete un electolit
lichid, electrolitul este absorbit aproape n totalitate de electrod si materialele separatoare.
Electroliii ceramici fac referin la materialele anorganice, solide care sunt ionic conductive
Majoritatea electroliilor Li-ion folosesc LiPF6 pe post de sare, datorit conductivitii ionice
ridicate oferite de soluiile acesteia, >10^3 S/cm, transfer ridicat al ionilor de litiu (~0.35) i proprieti
de siguran acceptabile. Electroliii sunt formai i cu solveni carbonai. Carbonaii sunt solveni
polari i au bune proprieti dielectrice, astfel, putnd s dizolve sri de litiu de concentraii mari.
Acetia sunt, de asemenea, compatibili cu materialul celulei electrodului.
Srurile cele mai des folosite n celulele de Li-ion sunt prezentate n Tabelul 2. Majoritatea
celulelor n uz folosesc LiPF6, deoarece prezint conductivitate nalt. Pe de alt parte, sarea este
costisitoare, higroscopic iar LiPF6 produce acid fluorhidric (HF) n reacia cu apa, deci acesta trebuie
utilizat n mediu uscat.
9

Tabelul 2

3.6

Hexafluorofosfat de litiu

LiPF6

Tetrafluoroborat de litiu

LiBF4

Perclorat de litiu

LiClO4

Hexafluoroarsenat de litiu

LiAsF6

Lithium triflate (EN)

LiSO3CF

BETI

LiN(SO2C2F5)2

Materialele separatoare

Materialele separatoare folosesc filme microporoase subiri pentru a izola electric electrozii
negativi i pozitivi. n prezent, se folosesc materiale microporoase poliolefine, deoarece acestea au
proprieti mecanice foarte bune, sunt stabile din punct de vedere chimic i sunt acceptabile la pre.vi
Separatorii Li-ion trebuie s accepte urmtoarele cerine:

S nu se contracte

S fie rezinstent la puncia electrodului

Porii s fie mai mici de 1 m.

S fie udat cu uurin de electrolit

Combatibil i stabil n contact cu materialele electrodului

10

4. Construcia cilindric sau prismatic a bateriilor i a celulelor tip Li-ion

Fig. 1.4 Seciune transversal a unei celule cilindrice

Construcia const n electrodul negativ i cel pozitiv, separai de o membran microporoasa de

polietilene sau polipropilena de 16-25 m. Electrodul pozitiv const este format dintr-o folie de
aluminiu, 10-25 m acoperit cu un material activ. Electrodul negativ sunt formai din o folie de cupru,
groasa de 10-20 m acoperita cu un material activ carbonitic. nveliurile subiri si separatorii sunt
necesari datorit conductivitii sczute a electroliilor.vii

Fig. 1.5 Celula prismatic

11

5. Utilizri
Bateriile Li-ion furnizeaz de energie uoar, cu o densitate mare de energie pentru o gam
larg de device-uri. Pentru a alimenta dispositive mai mari, precum maini electrice, se conecteaz mai
multe baterii mici ntr-un circuit paralel, aceasta conectare fiind mai eficace si mai eficient dect
conectarea numai unei baterii. Aceste dispozitive pot fi:

Dispozitive portabile: acestea includ telefoanele mobile i smartphone-urile, laptopuri i tablete,

camere i camere video, igar electronic, manete pentru jocuri i lanterne.

Unelte electrice: bateriile Li-ion se folosesc n bormainile fr fir, polizoare, fierstru electric
i o gam variat de echipamente de grdin.

Vehicule electrice: datorit greutii reduse a bateriilor Li-ion, acestea sunt folosite pentru
propulsarea unor vehicule electrice precum avioane, maini eectrice, biciclete electrice,
vehicule hibride, scaune cu rotile electrice, precum i rover-ul Curiosity, folosit pe Marte.

Bateriile Li-ion sunt folosite in telecomunicaie. Bateriile secundare furnizeaz o rezerv de putere
de ncredere pentru echipamentele care aparin unei reele de telecomunicaii.

6. Concluzii
Bateriile Li-ion au evoluat rapid pe piaa bateriilor. Acceptarea tehnologiei a fost determinata de
abilitatea unic de a oferi un nivel nalt de performan privind mai multe aspecte, inclusiv densitatea
de energie, energia specific, ciclul de via i viaa de stocare, ntr-un produs sigur s ieftin. Costurile
fiind reduse, diversitatea design-ului crete si performana se mbuntete iar gama de aplicaii la care
pot fi folosite aceste baterii va crete. Alte mbuntiri ale performanei celulei for fi posibile prin
folosirea unui design mecanic mai eficient i prin materiale mai bune. Bateriile Li-ion sunt un subiect
de care comuniatea R&D (Cercetare i dezvolare) este foarte interesat. Se dezvolt amteriale
mbuntite pentru electrodul pozitiv care prezint capacitti mai nalte i proprieti de siguran mai
bune, precum i materiale ale electrodului negativ, materiale bazate pe staniu, care conduc la
mbuntirea energiei specifice, a densitii de energie i a longevitii.

12

7. Bibliografie
www.wikipedia.com
https://en.wikipedia.org/wiki/Lithium-ion_battery#Uses
https://ro.wikipedia.org/wiki/Baterie_electric%C4%83#Tipuri
http://www.radioamator.ro/articole/view.php?id=173
David Linden, Thomas B. Reddy Handbook Of Batteries 3rd Edition, McGraw-Hill Handbooks
http://www.etf.unssa.rs.ba/~slubura/diplomski_radovi/Zavrsni_rad_MarkoSilj/Literatura/Handbook%2
0Of%20Batteries%203rd%20Edition.pdf

Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2

Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2.1
iii
Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2.3
iv
Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2.4
ii

Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2.5

vi
vii

Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.2.6

Handbook Of Batteries 3rd Edition. Capitolul 35.3

13