EQUILIBRIO QUMICO

I.

Introduccin

De acuerdo a los clculos, el carbono en la forma de diamante cambiar

espontneamente a grafito. Los dueos de diamantes parecen despreocupados por
este hecho; ellos saben por experiencia que sus inversiones en gemas estn seguras.
En realidad la transformacin de diamante a grafito, s tiene lugar, pero tan
lentamente, que no es detectable an en varias vidas humanas. La velocidad de esta
reaccin es muy baja, por lo que esto es lo que hace la diferencia.
El elemento bario es muy venenoso cuando se ingiere como iones de bario (Ba +2).
Cuando el sulfato de bario (BaSO4) se disuelve, se forman los iones Ba+2 y SO4-2. Sin
embargo, suspensiones de BaSO4 slido se ingieren de forma rutinaria por los
pacientes sometidos a diagnstico cuando se hacen radiografas del estmago e
intestino. Los pacientes no son afectados porque realmente se disuelve una cantidad
muy pequea de BaSO4en el cuerpo. Este equilibrio existente entre la forma slida e
inica del BaSO4 est muy desplazada hacia la forma slida por lo que no hay dao en
el organismo.

Procesos espontneos y no espontneos

Hace varios aos, los turistas visitaban la "colina de la gravedad" en la ciudad de Salt
Lake, en donde una ilusin ptica haca aparecer una corriente de agua que flua hacia
la parte superior. la fascinacin con la escena vena por la aparente violacin de las
leyes naturales. Los procesos que se llevan a cabo naturalmente sin causas aparentes
o estmulos son llamados procesos espontneos. Los procesos no espontneos se
llevan a cabo nicamente como resultado de una causa o estmulo. Por ejemplo,
imagine que usted se encuentra en la posicin indicada de la figura y quiere mover una
piedra.
En A, la piedra rodar hacia abajo de la colina tan pronto que la suelte; el proceso inicia
y se lleva a cabo espontneamente. En B, usted debe empujar la piedra un poco, pero
una vez iniciado, la piedra cae espontneamente. La situacin en C es, es muy
diferente, usted debe empujar continuamente la piedra o no se mover hacia arriba. El
proceso es no espontneo; se lleva a cabo solo por la aplicacin de un estmulo
externo.

eo; se lleva a cabo solo por la aplicacin de un estmulo externo.

A. Proceso
espontneo

B. Proceso
espontneo
una vez
iniciado

Proceso no
espontneo

Conforme la piedra va rodando hacia abajo de la colina, libera energa, se mueve

desde un estado de alta energa potencial a uno de menor energa. Conforme usted
empuja la piedra hacia arriba de la colina, esta gana energa (de usted). Los procesos
que liberan energa se denominan exergnicos (energa hacia afuera), mientras que
los que ganan energa se denominados endergnicos (energa hacia adentro). Muy
frecuentemente, los cambios de energa en las reacciones qumicas involucran al calor.
Esos cambios son denominados como exotrmico (calor hacia afuera)
o endotrmico (calor hacia dentro) (ver grfica).

Muchos procesos espontneos liberan energa. Un pedazo de madera, una vez

encendido, se quema espontneamente y libera energa como calor y luz. A
temperatura ambiente normal, el vapor se condensa espontneamente en agua y
libera calor. Sin embargo, algunos procesos espontneos estn siempre acompaados
por otro cambio llamado incremento de entropa. La entropa describe el desorden
o aleatoriedad de un sistema. As, un incremento acompaa a todos los procesos
espontneos en los cuales la energa permanece constante y es ganada. Una gota de
tinta colocada en un vaso con agua eventualmente se distribuir uniformemente en el
agua, aunque no se agite el agua. No ocurre ningn cambio de energa con la difusin
de la tinta, pero la distribucin de tinta en el agua es un estado ms desordenado
(mayor entropa) que cuando toda la tinta estaba en una simple gota. el hielo funde
espontneamente a 20o y el proceso absorbe calor. El proceso se lleva a cabo porque la
distribucin al azar de las molculas de agua lquida generan un estado de mayor
entropa que el estado molecular ordenado de las molculas de agua encontradas en
el hielo cristalino.

II.

Velocidades de reaccin

La cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de

los factores que influyen en ellas. La velocidad de reaccin es una medida de la
rapidez con que se forman los productos a partir de los reactantes. Algunas reacciones
ocurren casi instantneamente. En estas reacciones, con slo ponerse en contacto los
reactantes se transforman totalmente en productos. Las explosiones son ejemplos de
reacciones inmediatas. Otras reacciones tienen velocidades tan lentas que pueden
pasar aos antes de que la reaccin se complete. La mayora de las reacciones
qumicas suceden a velocidades intermedias entre estos dos extremos.
Las velocidades de las reacciones qumicas se miden, por la determinacin de la
disminucin de la concentracin de los reactantes, o del aumento de concentracin de
los productos, en un intervalo de tiempo especfico.

En una reaccin con una velocidad de reaccin alta, el intervalo de tiempo para que
ocurra dicha reaccin es relativamente corto. Una reaccin que se efecta a
velocidades menores, requiere ms tiempo para realizarse.

Variacin de las concentraciones con el tiempo

Teora Cintico Molecular

La teora cintica de los gases explica las caractersticas y propiedades de la materia
en general, y establece que el calor y el movimiento estn relacionados, que las
partculas de toda materia estn en movimiento hasta cierto punto y que el calor es
una seal de este movimiento.
Las velocidades de las reacciones qumicas se explican tericamente por la teora de
las colisiones. La premisa bsica de la teora de las colisiones es que para que dos
sustancias reaccionen, las partculas deben chocar entre s. Despus del choque,
existen dos posibilidades: se rompen los enlaces en las molculas de los reactantes y
se forman los enlaces en los productos, la colisin se llama colisin efectiva (slo se
observa una colisin efectiva), y si la colisin no genera productos, laa colisin se
denomina colisin inefectiva.
Una reaccin qumica tiene lugar cuando:

Las colisiones entre molculas tienen energa suficiente para romper los enlaces
en los reactivos.

Se rompen los enlaces entre tomos de los reactivos (N2 y O2) y pueden
formarse nuevos enlaces.

Energa de activacin
La energa de activacin es la energa mnima necesaria para que tenga lugar una
reaccin. Cuando una colisin suministra energa igual o superior a la energa de
activacin, el producto puede formarse-

Teora de colisiones:
http://www.quimitube.com/videos/cinetica-quimicateoria-de-colisiones

Conceptos Bsicos

Las leyes de los gases desarrolladas por Boyle, Charles, y Gay-Lussac estn basadas en
observaciones empricas y describen el comportamiento de un gas en trminos
macroscpicos, es decir, en trminos de propiedades que una persona puede observar
y experimentar directamente. Otra posibilidad de comprender el comportamiento de
los gases es por medio de la teora atmica, que indica que todas las sustancias estn
compuestas de un gran nmero de pequeas partculas (molculas o tomos). En
principio, las propiedades observables de un gas (presin, volumen, temperatura) son
consecuencia del comportamiento de dichas partculas.
La Teora Cintico Molecular de los gases inicia con cinco postulados que describen el
comportamiento de una molcula gaseosa. Esto e Estos postulados estn basados en
simples hechos cientficos, pero tambin involucran algunas simplificaciones.

Postulados
1.

2.
3.

4.
5.

Un gas consiste en un grupo de partculas pequeas que viajan en un

movimiento en lnea recta y obedeciendo las leyes de Newton.
Las molculas de gas no ocupan volumen (es decir, que son puntos).
Las colisiones entre molculas son perfectamente elsticas (es decir, que no
hay prdida ni ganancia de energa).
No hay fuerzas atractivas ni repulsivas entre molculas.
La energa cintica promedio de una molculas es 3kT/2. (T es la
tempcolieratura absoluta y k es la constante de Boltzmann).

Ver simulador de la Teora Cintico Molecular: ...Hacer click aqu.

Ver simulador de las Leyes de los Gases: ...Hacer click aqu.

Factores que afectan la velocidad

de reaccin
Teniendo en cuenta los planteamientos de la teora de las colisiones, cualquier
condicin que afecte la ocurrencia de choques efectivos, afectar igualmente la
velocidad de reaccin. Experimentalmente se ha establecido que los principales
factores determinantes de la velocidad de las reacciones qumicas son: la naturaleza y
concentracin de los reactivos, la temperatura a la que ocurre la reaccin y la
presencia de catalizadores.

Naturaleza de los reactivos

La tendencia a reaccionar que muestran unas sustancias con otras se relaciona con la
distribucin y estructura tridimensional de los electrones perifricos, con la energa de
los enlaces que unen los diferentes tomos y con la afinidad entre tomos, molculas o
iones presentes. Por ejemplo, las sustancias en formas moleculares reaccionan ms
lentamente que las inicas.

Superficie de contacto
Mientras ms puntos de contacto haya entre las sustancias reaccionantes, la reaccin
ocurrir ms rpido. Por ejemplo, un terrn de azcar es atacado por bacterias y
levaduras, ms lentamente que si se hallara disuelto en una solucin
acuosa
Superficie de contacto

Concentracin de los reactivos

A partir de la ecuacin de velocidad sabemos que la velocidad es proporcional a la
concentracin de las especies qumicas. Esto se debe a que al aumentar la
concentracin de las sustancias reaccionantes, se aumenta la probabilidad de choque
entre sus molculas, y por tanto la cantidad de colisiones efectivas. Por ejemplo, un
trozo de carbn arde con dificultad si la combustin se realiza en presencia de poco
oxgeno, pero si aumentamos la concentracin de este gas, la combustin se realiza
rpidamente con produccin de luz.

Cuando los reactivos son gases, un aumento en la presin del sistema, genera un
aumento del nmero de molculas por unidad de rea, lo que se traduce en un
aumento de la concentracin que lleva a su vez a una aceleracin del proceso.
La magnitud en la cual se aumenta la velocidad, con cada aumento de concentracin
depende de la reaccin y se debe determinar empricamente.

Temperatura
Con base en la teora de colisiones, as como en la teora cintico-molecular, se
comprende fcilmente que un aumento en la temperatura del sistema en reaccin lleve
a un aumento proporcional en la velocidad de reaccin. A mayor temperatura, mayor
energa cintica poseern las molculas y por tanto ms cerca estarn de alcanzar el
valor crtico, Ea. As mismo, a mayor energa cintica, la frecuencia de choques se ver
tambin incrementada, y por tanto, la probabilidad de choques efectivos aumentar.
Experimentalmente se ha observado que por cada 10 C de aumento en la
temperatura, la velocidad de reaccin se duplica. No obstante, la realidad es un poco
ms compleja, pues la magnitud del incremento en la velocidad debido a la
temperatura depende de la constante especfica de la reaccin y de la energa de
activacin.

Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, ya sea
incrementndola o retardndola. Los catalizadores se caracterizan porque son
necesarios en muy bajas concentraciones y porque no son consumidos o transformados
al final de la reaccin. En ocasiones un catalizador puede intervenir en la reaccin
formando compuestos intermedios, que sirven de puente para la formacin de los
productos, pero al finalizar la reaccin, la sustancia catalizadora siempre queda libre e
inalterada.
El proceso general de alteracin de la velocidad a travs del empleo de catalizadores,
recibe el nombre de catlisis. Cuando una sustancia acta acelerando la reaccin
general se denomina catalizador positivo, mientras que si la retarda se denomina
catalizador negativo o inhibidor. Por ejemplo, el oxgeno se puede obtener en el
laboratorio por descomposicin trmica del clorato potsico (KClO 3), a 500 C. Sin
embargo, si se adiciona una pequea cantidad de dixido de manganeso, MnO 2, la
reaccin ocurre a 150 C, segn la ecuacin:

La accin de un catalizador se puede sintetizar como la disminucin del valor crtico de

energa, Ea, necesario para que la reaccin ocurra. Los mecanismos para lograr esta
disminucin varan, desde la adsorcin y por tanto, retencin de los reactivos, hasta la
formacin de complejos
activados entre reactivos y catalizadores.

Disminucin de la energa de activacin

Catalizadores biolgicos
En los organismos vivos ocurren un sinnmero de reacciones qumicas, muchas de las
cuales requeriran temperaturas o concentraciones demasiado altas para ser posibles.
La manera como se logra que se lleven a trmino a temperatura ambiente y con
concentraciones bajas es por medio de los llamados catalizadores biolgicos o enzimas.
Actualmente, la aplicacin de la accin enzimtica de mltiples sustancias orgnicas en
la industria de alimentos, se halla muy desarrollada.
Modelo 3D de la quimotripsina, enzima que degrada protenas. ...Hacer click aqu.
Simulador de catlisis enzimtica.

III.

Hacer click aqu.

Concepto de equilibrio

El concepto de equilibrio es fundamental para conocer y entender la qumica y el

comportamiento de las sustancias. En la constante de equilibrio se refleja la tendencia
que tienen las sustancias de reaccionar, as como tambin, la direccin y magnitud del
cambio qumico. Todas las reacciones qumicas pueden ser descritas bajo una condicin
de equilibrio.
Todos los sistemas qumicos
alcanzan en el tiempo la condicin
de equilibrio. El estado de
equilibrio qumico es de naturaleza
dinmica y no esttica.

2N2O5(g), ste se descompone:

2N2O5(g)

4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentracin de los productos aumenta los mismos se convierten en

reactantes:
4NO2(g) + O2(g)

2N2O5(g)

Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus velocidades se
igualan, establecindose un equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se representa de la siguiente manera:
2N2O5(g)

4NO2(g) + O2(g)

En una reaccin reversible, la reaccin ocurre simultneamente en ambas

direcciones. Lo anterior se indica por medio de una doble flecha.
En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta medida.
Simulador de equilibrio qumico: ...Hacer click aqui.

http://www.guatequimica.com/tutoriales/cinetica/Conceptos_Basicos.htm#t=De
finicion.htm

IV.

Constante de equilibrio

Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de reactantes y productos no

cambian en el tiempo. El equilibrio dinmico establece que a medida que el reactante
se descompone, los productos se combinan entre s para mantener las concentraciones
constantes, las cuales se relacionan en la siguiente ecuacin (productos en el
numerador, reactivos en el denominador:

Simulador de constante de equillibrio: ...Hacer click aqu.

Ley de accin de masas

La experiencia ha demostrado que cada reaccin en particular presenta su propio
estado de equilibrio, caracterizado por una relacin especfica entre las
concentraciones de las diversas sustancias que intervienen en el proceso.
Estas observaciones fueron la base para la formulacin de la ley de accin de masas,
la cual se enuncia en los siguientes trminos: la velocidad de una reaccin qumica es
proporcional al producto de las masas activas de las sustancias reaccionantes. La
expresin masas activas hace referencia a las concentraciones de las sustancias que
participan en la reaccin. Recordemos que esta ley es la base para la formulacin de la
ecuacin de velocidad. Cuando se presenta un estado de equilibrio, la ley de accin de
masas relaciona las velocidades en los sentidos, directo (reactivos a productos) e
inverso (productos a reactivos).

El equilibrio qumico se alcanza cuando la velocidad de la reaccin hacia la derecha

es igual a la velocidad de la reaccin hacia la derecha.

Equilibrio de reaccin de descomposicin N2O4

En el equilibrio, el N2O4 reacciona para formar una determinada cantidad NO2, y esta
misma cantidad de NO2(g) reacciona para volver a formar N2O4.

El punto en el cual la velocidad de descomposicin:

N2O4(g)

2NO2(g)

es igual a la velocidad de dimerizacin:

2NO2(g)

N2O4(g)

es un equilibrio dinmico.
El equilibrio es dinmico porque la reaccin no ha parado: Las velocidades de los dos
procesos son iguales. En el equilibrio, el N2O4 reacciona para formar una determinada
cantidad NO2, y esta misma cantidad de NO2reacciona para volver a formar N2O4.

N2O4(g)

2NO2(g)

Este equilibrio puede ser representado grficamente: ...Hacer click aqu.

Simulador de la reaccin: ...Hacer click aqu.

Definicin
Es el punto en el cual la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la
reaccin inversa. Bajo condiciones adecuadas, el N2 y el H2 reaccionan para formar NH3:

y el NH3 se descompone en N2 y H2

la reaccin es reversible y se puede escribir como:

Reacciones Reversibles y Equilibrio

Qumico
Considere una ecuacin hipottica reversible:

que bien podra ser:

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

al disminuir la concentracin de A2 la velocidad de la reaccin hacia la derecha

disminuye. Al comienzo de la reaccin no puede ocurrir la reaccin inversa sino hasta

que se ha formado alguna cantidad de AB. La reaccin inversa comienza lentamente

(puesto que [AB] es baja y se acelera gradualmente).
A medida que pasa el tiempo, la velocidad de la reaccin hacia la derecha disminuye y
aumenta la velocidad de la reaccin inversa hasta que las dos son iguales y se
establece un equilibrio qumico. En el equilibrio, las concentraciones de todas las
sustancias permanecen constantes debido a que las velocidades de las reacciones
opuestas son iguales y no debido a que ha cesado toda actividad.

El equilibrio se alcanza en el tiempo te.

Si se supone que las reacciones hacia la derecha y hacia la inversa se realizan por
mecanismos sencillos de una sola etapa, se obtiene la ecuacin de la constante de
equilibrio:

K vara con la temperatura.

En general, para cualquier reaccin reversible:

y para la reaccin inversa:

K=1/K

Tipo de equilibrio qumico

El agua a temperatura ambiente se disocia en iones H+ y
OH- formando un equilibrio con la molcula sin disociar.

Cuando el equilibrio se establece de manera que todos los compuestos presentes se

hallan en una sola fase, por ejemplo, una mezcla de gases o una solucin lquida,
hablamos de equilibrio homogneo. En este caso, no existen lmites fsicos entre las
especies presentes, pues todas se encuentran en el mismo estado de agregacin. Por
el contrario, cuando el equilibrio se presente para ms de una fase, por ejemplo, un
slido inmerso en lquido, se trata de un equilibrio heterogneo (figura 16). Por
ejemplo:

Dado que el carbono se presenta en fase slida, al tiempo que el oxgeno y el

monxido de carbono se encuentran en estado gaseoso, tenemos un equilibrio
heterogneo. Para este sistema, la expresin de la ley de equilibrio es:

Es frecuente hablar tambin de equilibrio molecular cuando un sistema involucra

molculas y de equilibrio en solucin cuando ste tiene lugar en solucin acuosa. Estos
son algunos ejemplos:

Ejemplo
Para la siguiente ecuacin:

La ecuacin de la constante de equilibrio es:

Simulador de la reaccin, el equilibrio solo depende del CO 2 gaseoso. ...Hacer click

aqu.

V.Equilibrio heterogneo
Es el equilibrio entre las sustancia en dos o ms fases.
La concentracin de un slido puro o un lquido puro es constante cuando la
temperatura y la presin son constantes.
Por consiguiente, para cualquier equilibrio heterogneo, los valores de las
concentraciones de slidos o lquidos involucrados se incluyen en el valor de Keq, y los
trminos para la concentracin de estas sustancias no aparecen en la expresin de
Keq.

Ejemplo
Para la siguiente ecuacin:

La ecuacin de la constante de equilibrio es:

Simulador de la reaccin, el equilibrio solo depende del CO 2 gaseoso. ...Hacer click

aqu.

VI.Clculo de la Kc y concentraciones
en el equilibrio
Clculo de Keq a partir de las concentraciones de reactivos y productos:

Ejemplo N 1
Para la reaccin:

Determine Keq; s:
1. [N2O4] = 4.27 x 10-2 mol/litro
2. [NO2] = 1.41 x 10-2 mol/litro

Respuesta:

Ejemplo N 2
Calcule la concentracin del H2 en la siguiente reaccin

si las concentraciones molares en el equilibrio son:

1.

[N2] =0.6

2.

[H2] = 8.3

3.

[NH3] =3.8

Respuesta
1.

2.

Primero hay que balancear la reaccin

Hay que escribir la ecuacin de la constante de equilibrio y sustituir

valores.

Ejemplo N 3
Para la reaccin:

encuentre la [Cl2] en el equilibrio a partir de los siguientes datos:

1.

[PCl3] = 0.867

2.

[PCl5] =0.654

3.

Keq =1.97 x 10-2

Respuesta
1.

2.

Esta reaccin ya est balanceada

Hay que escribir la ecuacin de la constante de equilibrio y despejar

algebraicamente la concentracin de [Cl2].

2.

Sustituir los valores conocidos

VII. Factores que afectan el

equilibrio qumico
De los factores que afectan la velocidad de una reaccin, solamente alteran el punto de
equilibrio de dicha reaccin: la concentracin de las sustancias involucradas en la
reaccin, la presin, cuando reactivos y productos son gases y la temperatura.

Principio de Le Chtelier
A finales del siglo XIX, el qumico francs Henry le Chtelier (1850- 1936) postul que
cuando en un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores
mencionados, se afecta la velocidad de la reaccin y el punto de equilibrio se desplaza
en la direccin que tienda a contrarrestar el efecto primario de dicha alteracin.

Concentracin
Cuando la concentracin de una de las sustancias en un sistema en equilibrio se
cambia, el equilibrio vara de tal forma que pueda compensar este cambio.
Por ejemplo, si se aumenta la concentracin de uno de los reaccionantes, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha o hacia el lado de los productos.
Si se agrega ms reactivos (como agregar agua en el lado izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Si se remueven los productos (como quitar agua del lado derecho del tubo) La reaccin
se desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.

Temperatura
La variacin de equilibrio causada por un cambio de temperatura depender de si la
reaccin tal como esta escrita es exotrmica, o endotrmica.

Reacciones Exotrmicas
Si la reaccin es exotrmica se puede considerar al calor como uno de los productos,
por lo que al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
A + B

AB + calor

Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia la derecha.

Reacciones Endotrmicas
Si la reaccin es endotrmica, el calor se considera como un reactivo.
A + B + calor

AB

Por lo tanto, si se aumenta la temperatura se favorece un desplazamiento del

equilibrio hacia la derecha y si se disminuye, hacia la izquierda.

Presin
Si se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazar de
forma que disminuya el volumen lo mximo posible, es decir, en el sentido que alivie la
presin. Como ejemplo, considrese el efecto de triplicar la presin en el siguiente
equilibrio:

Al existir dos volmenes de gas del lado de los productos, implica que hay una mayor
cantidad de molculas de NO2 y al aumentar la presin se favorece un mayor nmero
de colisiones entre molculas en el lado de los productos, por lo que el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda.
Como conclusin a este experimento, observe la siguiente pelcula en donde se confina
NO2(g) en una jeringa y se puede observar el cambio de color entre este gas y el
N2O4(g) formado.
Para comprender mejor el principio de Le Chtelier en cuanto a las variaciones de
concentraacin, presin (volumen) y temperatura, utilice el siguiente simulador. Haga
click aqu... (considere que la reaccin es endotrmica y que el archivo puede tardar un
tiempo en cargar).)