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N u m ro d ord re : 2289
THSE DE DOCTORAT
Prsente par
Mohammed-Adil HAJJI
Discipline : Physique-Chimie
Spcialit : Electrochimie-Corrosion.
DOCTORAT
Spcialit : Electrochimie-Corrosion
RESUME
Cette tude nous a permis d lucider l effet des facteurs qui rgissent la
rsistance la corrosion avec et sans abrasion dans l acide phosphorique pur et
industriel.
Les ions chlorures acclrent la dissolution active de l alliage, retardent
l tablissement de la passivit et surtout provoquent une destruction locale de la
couche de passivit. Par contre, l addition des ions sulfures s accompagne d une
augmentation considrable de la vitesse de corrosion des alliages. Les matriaux riches
en Cr et Mo semblent tre les mieux adapts au milieu phosphorique pollu par les
ions Cl- et/ou S2-.
En milieu phosphorique industriel, l abrasion entrane une acclration des
processus lectrochimiques aboutissant une diminution de la rsistance des
matriaux. L augmentation de la vitesse de corrosion est attribue l effet de synergie
entre impurets chimique et abrasif. La rsistance la corrosion-abrasion est rgie
essentiellement par la teneur en chrome.
INTRODUCTION ...................................................................................................... 5
II-1-1 Structure..................................................................................................... 21
II-2 MILIEUX ELECTROLYTIQUES ...................................................................... 22
IV-4 DISCUSSION.................................................................................................... 73
IV-5 CONCLUSION.................................................................................................. 74
D ACIDE ...................................................................................................................... 78
V-4 DISCUSSION........................................................................................................ 83
CONCLUSION GENERALE.................................................................................... 87
ANNEXES
INTRODUCTION
ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
Concentration Temprature
Forme(s) Nombre de normale de normale (en C)
cristalline(s) stades de l acide produit Racteur recristallisoir
sparation (en % P2O5)
Dihydrate 1 26-32 70-85 -
Hmihydrate 1 40-50 85-100 -
Hmihydrate-
1 26-30 90-100 50-60
Dihydrate
Hmihydrate-
2 40-50 90-100 50-65
Dihydrate
Dihydrate-
Hmihydrate 2 35-38 65-70 90-100
P 2O 5% 30 38 28 32 46 54
CHAPITRE II
MATERIAUX ET CONDITIONS EXPERIMENTALES
Composition Chimique
Alliage
Ni Cr Fe Mo C Mn Si N S P autres
3127hMo 31,05 26,65 33,02 6,34 0,008 1,51 0,04 0,207 0,005 0,01 1,16 Cu
2418MoN 17,7 24,2 46,7 4,52 0,015 6,01 0,03 0,44 0,003 0,013 ---
5923hMo 60,75 22,65 0,29 15,6 0,006 0,15 0,02 0 0,003 0,002 0,13 V
0,23 Al
FCr 0,6 30 63,5 2 1,2 0,7 2 0 0 0 ---
II-1-1 Structure
La structure mtallographique des diffrents chantillons a t rvle l aide
d une solution d attaque constitue de : 5g FeCl3 + 10ml HCl + qq goutes de HNO3.
Les trois premires nuances prsentent une structure austnitique alors que la Fonte au
chrome a une structure ferritique (figures 4 7).
Mode opratoire
Pour les alliages fortement passivables, comme c est le cas des chantillons
tudis, il est difficile d obtenir des rsultats reproductibles en maintenant
l chantillon au contact de la solution durant son chauffage; mme si on le maintient
l tat cathodique. Nous avons donc t contraint de chauffer sparment la solution et
la cellule de travail afin de diminuer le temps de contact chantillon - solution. En
effet, avant l introduction de l chantillon dans la cellule de travail, on procde
l chauffement simultan de cette dernire (en la reliant au bain thermostat) et de
l'erlenmeyer contenant l acide phosphorique (en utilisant la plaque chauffante).
Lorsque la cellule de travail et l erlenmeyer atteignent la temprature voulue, on place
l chantillon dans la cellule et on vacue le contenu de l'erlenmeyer dans la cellule en
prenant soin d appliquer l chantillon un potentiel cathodique de -500 mV/ECS juste
aprs l introduction de la solution. L application d un potentiel cathodique vitera que
l alliage soit passiv avant essai.
L chantillon est maintenu l tat cathodique pendant h avant chaque essai; ce
qui permet de partir du mme tat de surface et d assurer une bonne reproductibilit.
II-3-2 Dispositif d tude de la corrosion-abrasion
Les essais de corrosion-abrasion ont t raliss l aide d un dispositif
exprimental permettant de suivre en continu le comportement lectrochimique des
chantillons exposs un jet de fluide avec et sans particules solides ; il est constitu
de :
- Une cellule en tflon munie de plusieurs orifices permettant l introduction des
lectrodes (travail, rfrence (ECS) et auxiliaire) et d une buse de diamtre fixe pour la
projection de la solution (figure 12). La disposition des lectrodes au niveau de la
cellule est ralise de telle faon que l lectrode de travail soit en position centrale et
que la suspension projete par l intermdiaire de la buse, tombe directement sur la
surface du mtal ;
- Une pompe dbit rglable assurant la circulation de la solution ;
- Un agitateur permettant l homognisation de la solution dans le rservoir ;
- Un systme informatique pour le stockage et le traitement des donnes (dj
cit en paragraphe II-3-1 : figure 10).
1 Electrode de rfrence
2 Echantillon
3 Fil lectrique
4 Electrode de Pt
5 Buse
1 Cellule de corrosion
2 Pompe pristaltique
3 Agitateur
Lorsqu'un photon d'nergie h rencontre un atome dans un tat d'nergie Eo; s'il
existe pour cet atome un tat nergtique plus lev Ei, il pourra y avoir absorption du
photon et passage de l'atome du niveau Eo au niveau Ei tel que : Ei - Eo = h
h est la constante de planck (6,626.10-34J.s).
Le niveau d'nergie Eo est dit tat fondamental de l'atome (nergie minimale
prise comme origine Eo=0), alors que le niveau Ei est dit tat excit de l'atome.
Ei
E Emision Absorption
Eo
(a)
(b)
Figure 15: Forme des chantillons utiliss pour les essais de crevasse.
II-4-2 Acide phosphorique synthtique pollu par les chlorures et/ou les
sulfures.
- Solution de base : Acide phosphorique pur 40% H3PO4.
- Teneurs des ions Cl- tudies : 0 12000 ppm Cl-.
- Teneurs des ions S2- tudies : 0 20 ppm S2-.
- Temprature : 90C.
- Vitesse de balayage du potentiel : 30 mV/min.
- Potentiel de dpart : - 500 mV/ECS.
- Agitation permanente.
Interaction chlorures-sulfures
- Solution de base : Acide phosphorique pur 40 % H3PO4 + 1000 ppm Cl-.
- Teneurs des ions S2- tudies : 5 et 10 ppm S2-.
- Temprature : 90C.
T = 90C
1000
E(mV)
800
600
400
200
0
0 5000 8000 10000 12000 ppm Cl-
1200 T = 90C
1000
800
E(mV)
600
400
200
0
0 5000 8000 ppm Cl-
-
[Cl ] Icr Ecorr Ip Erp
(ppm) ( A/cm ) ( mV ) ( A/cm ) ( mV )
La forte attaque des chlorures se manifeste galement par une absence complte
de la repassivation de ce matriau partir de 2000 ppm Cl-. L apparition de piqres
la surface de l chantillon et la rvlation de la structure micrographique (ferritique) de
l alliage ont t confirmes par les observations mtallographiques.
30
T = 90C
20
Ip (A/cm)
10
0
0 500 1000 2000 5000 ppm Cl-
3127hMo 0,53 < 0,16 < 0,16 0,088 < 0,08 0,68
2418MoN 0,53 < 0,16 < 0,16 < 0,08 < 0,08 0,67
5923hMo 0,32 < 0,16 < 0,16 < 0,08 < 0,08 0,54
FCr 0,60 < 0,16 < 0,16 0,11 < 0,08 0,73
III-2-2 Dosage par absorption atomique
Les rsultats de l'analyse faite par spectroscopie d'absorption atomique de
flamme sont donns dans le tableau 9.
Dans ce cas, les pertes de masse sont plus leves que celles dtermines
partir des analyses de l'ICP. Toutefois, la diffrence entre les nuances reste toujours
trs peu significative.
III-2-3 Comparaison des rsultats obtenus par les diffrentes mthodes d'analyse
utilises
Les deux mthodes d'analyse utilises dans ce travail, savoir ICP et absorption
atomique ont fourni des rsultats diffrents. Ceci est d au fait que les pertes de masse
des alliages sont trs faibles et se situent pratiquement dans le domaine d'incertitude de
l'absorption atomique de flamme.
Dans le tableau 10 sont regroupes les vitesses de corrosion des diffrentes
nuances, dtermines partir des deux mthodes d'analyse prcites et des courbes de
polarisation. Elles ont t calcules partir des valeurs des courants de passivit (Ip).
Ainsi, nous constatons que ce sont les rsultats obtenus par ICP qui se
rapprochent de ceux trouvs par la technique lectrochimique. Cependant, les vitesses
donnes par absorption atomique sont largement plus leves (figure 23).
Tableau 10 : Vitesses de corrosion des alliages calcules partir des
diffrentes mthodes d analyse tudies, T = 90C.
Absorption
111,7 110,2 115,1 117,6
atomique
80
Vcorr (mdj)
40
0
3127hMo 2418MoN 5923hMo FCr Alliages
Par ailleurs, il ressort de cette tude que c'est la technique lectrochimique qui
permet de mieux caractriser ces alliages vis vis de la rsistance la corrosion. Dans
cette mthode, il faut tenir compte de plusieurs paramtres (Ip, Icr, stabilit du film
passif, phnomnes secondaires...). Les techniques bases sur les pertes de poids ne
sont pas recommandes pour caractriser et tablir un classement adquat de ce type
d'alliages trs rsistants et subissant de trs faibles pertes de masse.
[ S2- ] ( ppm ) 0 5 10 20
FCr 60 113 97 93
[S2-] (ppm) 0 5 10
III-5 DISCUSSION
Il ressort de cette tude ralise dans l acide phosphorique 40% pollu par les
ions Cl- et/ou S2- 90C, que les chlorures acclrent la dissolution active de l alliage
et rendent sa passivit difficile. De ce fait, Ecorr se dplace vers des valeurs plus
ngatives et Icr vers des valeurs plus grandes quand la teneur en Cl- augmente.
Alliage 3127hMo Alliage 2418MoN
40 40
30
30
Ip (A/cm)
Ip (A/cm)
20
20
10
10
0
0
0
1000
20
5000
20
0
10
1000
8000
10
5000
5
10000
8000
5 0
12000
Alliage 5923hMo
Fonte au chrome (FCr)
40
40
30
30
Ip (A/cm)
Ip (A/cm)
20 20
10 10
0 0
20
0
10 20
500
10
0
1000
1000
5
2000
5000
5
12000
5000
1200
5923hMo
40 % H3PO4+8000ppmCl-, T = 90C
800 3127hMo
E(mV)
2418MoN
400
FCr
0
36,6 46,16 50,88 74,13 PREN
La limite de concentration en ion Cl- pour l emploi des alliages FCr, 3127hMo,
2418MoN et 5923hMo dans l acide phosphorique 40% 90C est respectivement de
1000, 5000, 8000 et 12000 ppm Cl-. Elle dpend donc de la composition chimique des
alliages et semble tre directement lie l indice de piqre (PREN).
Concernant les lments d alliage, il est important de signaler le rle primordial
jou par le Mo dans l'amlioration de la rsistance la corrosion des matriaux. Cet
lment augmente le pouvoir de la transition active-passive et favorise la stabilit de la
couche de passivit [7, 31, 59, 60]. D aprs Olefjord, Seo, Leyraf et coll [67-69], le
molybdne gne la migration ou le transport des ions agressifs en favorisant la
formation, dans la couche interne du film passif, d une barrire ionique de forte
rsistivit.
Pour ce qui est des techniques d'analyse, il s avre que c'est la mthode
lectrochimique qui est la mieux approprie pour caractriser ce type de matriaux.
S agissant des ions S2-, leur prsence dans le milieu phosphorique affecte les
potentiels de corrosion des alliages en les dplaant vers des valeurs plus faibles et
entrane un largissement des domaines d activit. Pour l'alliage 2418MoN, cette
contamination conduit l apparition de plusieurs potentiels de corrosion traduisant
ainsi l instabilit de la passivit qui devient de plus en plus difficile. Cette baisse de
potentiel est due un processus d adsorption de H2S (HS-) la surface du mtal
[30, 80].
D aprs la littrature [70], les espces en solution ne subissent aucune
transformation lectrochimique. Cependant, on assiste une adsorption comptitive
entre l oxygne et les ions H2S (HS-). Les atomes de soufre et d oxygne ont une
couche lectronique externe de mme structure, permettant d tablir un certain
paralllisme entre H2S (HS-) et H2O (OH-). Et ce, pour toutes les proprits chimiques
et en particulier les proprits d adsorption. Selon Schwabe [29], l agressivit des
sulfures est interprte par un modle d adsorption comptitive la surface entre
l oxygne et les espces H2S (HS-).
Par ailleurs, le diagramme tension-pH du systme S-H2O montre que l espce
thermodynamiquement stable en milieu acide est H2S [71]. Toutefois, l effet agressif
des ions sulfures a t attribu un phnomne d adsorption H2S et/ou HS- la surface
du matriau [5, 29, 30, 61]. Pour justifier la formation de HS-, Iofa [30] suggre que la
dissociation de H2S l interface mtal-solution est diffrente de celle au sein de la
solution. La forte liaison entre les atomes du mtal et les espces adsorbes affaiblit la
liaison interatomique (diminution de l nergie d activation Ea) et favorise ensuite la
dissolution de l alliage.
L adsorption des sulfures la surface constitue un facteur prdominant dans le
processus de corrosion des mtaux et leurs alliages. Divers mcanismes ont t
proposs pour expliciter ce phnomne. Ainsi, certains auteurs [30, 72, 73] attribuent
la dissolution anodique des matriaux, relie l augmentation de la densit de courant
critique, la formation d un complexe adsorb la surface Fe(H2S)ads (Fe(SH-)ads).
Ce dernier, aprs hydrolyse, permet la dissolution du mtal et la rgnration de H2S.
Les sulfures rgnrs permettent d expliquer le fait que des teneurs trs faibles en
ions S2- sont suffisantes pour diminuer la rsistance du matriau la corrosion.
Aussi, et contrairement aux chlorures, les ions S2- entranent une augmentation
importante de Ip qui est due l adsorption des sulfures la surface du mtal. En effet,
l action des ions S2- se traduit par la formation de composs, oxydes ou oxysulfures,
de nickel ou de cuivre aux dpens des oxydes de Cr et de Mo, et par consquent la
diminution du caractre protecteur du film form la surface de l chantillon [62].
Selon Crolet et coll [63], la dissolution du matriau est attribu la formation
de sulfures de fer par l intermdiaire de substitution des ions HS- aux OH- la surface
de l chantillon. Les sulfures de fer sont des composs non stoechiomtriques [64] et
sont, par consquent, de bons conducteurs lectroniques. La couche forme dans ces
conditions ne remplit pas la fonction d une couche protectrice.
Il est signaler, cet effet, que l oxygne accentue l action corrosive des ions
S2- [70]. En effet, l oxygne ragit avec ces ions pour former des composs trs
agressifs, en particulier le soufre. La raction d oxydation de H2S chimisorb dans la
couche d adsorption rduit donc la concentration en sulfure libre l interface [22], ce
qui favorise les processus de diffusion.
D autre part, l attaque agressive des sulfures a entrane l mergence d un pic
d activit secondaire dans le domaine de passivit pour les alliages 2418MoN et FCr.
Ceci peut tre explique soit par une dissolution slective de composs sulfurs forms
la surface, soit par une oxydation des sulfures en solution. Certains travaux
[5, 65, 80] ont attribu ce phnomne une oxydation du sulfure de Fer, aux potentiels
anodiques levs, selon la raction suivante :
Fe S + HS- Fe S2 + H++ 2e
Le diagramme tension-pH du systme Fe-S (Annexe 1), dans lequel le domaine
d existence du compos FeS2 correspond bien au potentiel d apparition du pic
d activit secondaire sur les courbes de polarisation, confirme une telle suggestion.
D aprs la littrature [66] et en consultant les diagrammes tension-pH des
systmes Mo-S-H2O et Ni-S-H2O (Annexe 2), la perturbation enregistre dans le cas
de l alliage 5923hMo ( 400 mV environ) peut tre attribue la dcomposition des
sulfures de Nickel ou de Molybdne, qui ne sont pas stables dans ce domaine de
potentiel.
La prsence simultane des chlorures et des sulfures augmente l agressivit du
milieu phosphorique par le biais d un effet de synergie. Cependant, les valeurs de Ip
sont rgies essentiellement par les teneurs en ion S2-. Ceci montre clairement qu ce
niveau l, l action des sulfures est prdominante.
Enfin, les rsultats de cette tude permettent de dgager de nouveau l effet
bnfique du molybdne vis vis de la rsistance la corrosion. En effet,
contrairement aux nuances 2418MoN et FCr dont les courbes de polarisation ont subit
un largissement important du domaine d activit et l mergence du pic d activit
secondaire, les alliages 3127hMo et 5923hMo, contenant les plus fortes teneurs en Mo
(respectivement 6% et 15,9%), n ont pas subi de modifications de l allure globale
desdites courbes. Ceci peut tre d la prsence, en quantit suffisante, du Mo qui
largie le domaine de passivit, facilite l tablissement de l tat passif et renforce les
proprits de la couche de passivit. D aprs Olefjord, Seo et coll [67, 68], le
molybdne, prsent dans la couche de passivit, bloque les sites actifs ou les
micropores, rendant ainsi le film uniforme et compact.
En prsence du molybdne, les effets nocifs du soufre semblent tre diminus.
Son rle essentiel est de maintenir la concentration superficielle du soufre une valeur
infrieure au seuil critique au del duquel la formation du film passif est empche
[74]. Ainsi, le soufre se lie au molybdne la surface puis passe en solution.
CHAPITRE IV
400
2418MoN 3127hMo 5923hMo FCr
300
Ecorr(mV/ECS)
200
100
-100
30 60 75 90 TC
1000
2418MoN 3127hMo 5923hMo FCr
800
600
E(mV)
400
200
0
30 60 75 90 TC
10
Ip(A/cm)
0
30 60 75 90 TC
120
Alliage 3127hMo
100 T = 90 C
60
Rp(K
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
t(min)
Figure 43 : Variation de la rsistance de polarisation (Rp) en fonction
du temps de l alliage 3127hMo 90C.
120
80
. cm)
5923 hMO
60 3127 hMO
Rp(K
FCr
2418 MoN
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
t(min)
Figure 44 : Variation de la rsistance de polarisation (Rp) en fonction
du temps des diffrents alliages 90C.
Ce matriau prsente une srie de piqres attaches les unes aux autres et
formant de longues cavernes de part et d'autre du trou de passage du boulon de
serrage. La prsence de piqres sur ce dernier a t aussi enregistre.
IV-2-4 Fonte au chrome (FCr)
150
Vcorr(mg/cm2)
100
50
0
5923hMo 2418MoN 3127hMo FCr Nuances
IV-4 DISCUSSION
Les quatre nuances tudies prsentent un palier de passivation stable aux
diffrentes tempratures. Ceci est d la prsence du molybdne qui permet
d amliorer la rsistance la corrosion dans de nombreux milieux agressifs [77, 78],
en particulier les acides non oxydants (acides chlorhydrique, fluorhydrique, sulfurique
et phosphorique). Le rle essentiel de Mo est d augmenter la stabilit de la couche
passive en diminuant la cintique de dissolution anodique [23, 57, 59, 79, 80].
En se basant sur les rsultats des essais potentiocintiques, nous remarquons
que l acier inoxydable au Mo et N (2418MoN) et l alliage super-austnitique
(3127hMo) prsentent le meilleur comportement dans l acide phosphorique industriel,
suivis de la Fonte au chrome et enfin de l alliage base de nickel (5923hMo).
La dernire place dans le classement gnral des alliages, occupe par l alliage
5923hMo malgr sa forte teneur en molybdne, peut tre explique par son bas
pourcentage en chrome et par l absence d azote qui amliore la rsistance la
corrosion en prsence du molybdne [81]. Selon cette technique, le classement des
alliages semble tre conditionn par le taux de chrome et de molybdne ainsi que par
la prsence ou non d azote.
Contrairement aux essais potentiocintiques, la mthode de la rsistance de
polarisation rvle un comportement et une rsistance la corrosion, dans le milieu
phosphorique industriel, similaire pour tous les alliages. En outre, la mthode de perte
de poids fournit des diffrences de poids ngligeables et non significatives.
Concernant les tests normaliss de piqres et crevasses, les rsultats obtenus
donnent la premire place l'alliage base nickel 5923hMo, contenant la plus forte
teneur en Mo (15,6%). Cette technique a permis donc de mettre en vidence le rle
primordial jou par le molybdne concernant l'amlioration de la rsistance la
corrosion des matriaux.
la classification des alliages vis vis de la corrosion localise a t tablie
comme suit :
* nuance 5923hMo : rsistance trs bonne
* nuances 3127hMo et 2418MoN : rsistance satisfaisante
* nuance FCr : rsistance moyenne
IV-5 CONCLUSION
L tude ralise dans cette partie du travail a permis de caractriser le
comportement des quatre nuances la corrosion gnralise et localise (piqre et
crevasse), dans l acide phosphorique (30% P2O5) diffrentes tempratures. Les
alliages tudis prsentent en gnral une bonne rsistance la corrosion dans ce
milieu. Ainsi dans la gamme de tempratures examines (30 90C), les courbes de
polarisation de ces alliages prsentent des paliers de passivation stables.
La rsistance la corrosion en fonction de la temprature est rgie
essentiellement par la composition chimique des matriaux. En effet, ce sont les
nuances contenant le chrome, le molybdne et l azote, en quantits suffisantes, qui
prsentent le meilleur comportement.
Les rsultats obtenus par la mthode potentiocintique n ont pas permis de
mettre en vidence l effet bnfique du molybdne. En effet, lors de la classification
tablie sur la base des courants de passivit, l alliage base nickel, contenant la plus
forte teneur en Mo (15,9%), se classe en dernier lieu. Ceci pourrait tre expliqu par le
fait que l effet bnfique du Mo n apparat que lorsque le matriau est expos une
forte attaque. D o la meilleure place dans le classement gnral, occupe par le
5923hMo dans le cas des tests normaliss de piqres et crevasses et du milieu
phosphorique pollu par les ions Cl- et/ou S2-.
CHAPITRE V
10
FCr
3127hMo
Ip (A/cm) 5923hMo
0
1,3 4 5,3 V (m/s)
30
sans abrasion
avec abrasion
20
Ip (A/cm)
10
0
FCr 3127hMo 5923hMo Alliages
V-4 DISCUSSION
D aprs les rsultats obtenus ci-dessus, on dduit que dans les conditions
dynamiques, o l chantillon est soumis un jet d acide phosphorique sans particules
solides, les vitesses de corrosion sont identiques celles obtenues en conditions
statiques.
Ainsi, le renouvellement de l lectrolyte l interface mtal solution n affecte en
rien l quilibre dissolution passivation rsultant du phnomne de diffusion.
En revanche, l augmentation de la vitesse de corrosion se fait remarquer en
prsence d abrasif. En effet, l abrasion accentue l agressivit du milieu phosphorique
et acclre le processus de dissolution de l alliage. Par consquent, la dissolution
anodique du matriau s accentue en donnant lieu une augmentation des courants
critiques et de passivation. L adjonction de l abrasion la corrosion se traduit donc par
une diminution de la rsistance la corrosion. Ceci a t signal par d autres auteurs
[18, 20, 82].
D aprs une tude mene en milieux fortement chargs en ions chlorures,
l abrasion favorise la corrosion localise et entrane une difficult de repassivation des
piqres [20]. Toutefois, mme dans des conditions abrasives svres, les matriaux en
tendance prserver un tat passif. On conclue que l abrasion ne dtruit pas
compltement la couche passive. En effet s il en tait ainsi, en condition de corrosion-
abrasion le matriau devrait tre actif. La repassivation des piqres, dans ce cas,
devrait se faire plus aisment.
En se rfrant aux donnes de la littrature [10, 20, 70, 83], l abrasion et la
corrosion agissent par un effet mcanique et de synergie dans le sens d une
augmentation de la dissolution des alliages. Aussi, l abrasion ne modifie pas d une
faon apprciable les processus lectrochimiques de dissolution. Par consquent,
l abrasion ne fait qu accentuer les processus de corrosion prexistants.
Il parait donc que l abrasion agit, avant tout, par ses effets mcaniques. La
projection de la solution agressive charge en abrasif conduit une dformation
ponctuelle de la surface [20]. Le dplacement relatif solution-matriau provoque une
usure de la surface et en particulier du film passif. L htrognit de la surface
accentue les processus de corrosion. Quant l usure, elle se manifeste par une
diminution, souvent rvle, de l paisseur de la couche.
En outre, l abrasion entrane une augmentation de la mobilit et/ou de la densit
de charge qui, dans le cas des matriaux htrognes (films de passivit), induit un
accroissement de la permittivit. L augmentation de la mobilit a pour consquence
une intensification du courant ionique travers le film, c'est--dire une augmentation
de la dissolution du matriau.
Par ailleurs, les aciers inoxydables se caractrisent surtout par leur aptitude se
repassiver. En corrosion-abrasion, lesdits aciers prennent un tat stationnaire
dynamique , consquence de comptition entre la dpassivation et la cintique de
reconstruction des couches passives. Il en rsulte une modification des proprits
physico-chimiques du film de passivit. Et ce sont ces proprits qui contrlent la
dissolution du matriau, l ventuel dveloppement d une corrosion localise ainsi que
la reconstruction de la couche protectrice du mtal.
Concernant les trois alliages tudis dont la composition chimique est
diffrente, ils prsentent un comportement presque similaire mme en prsence
d abrasif (figure 53).
30
statique
dynamique
abrasion
20
Ip (A/cm)
10
0
FCr 3127hMo 5923hMo conditions
Ainsi la fonte au chrome, qui contient une faible teneur en molybdne, rsiste
aussi bien - ou mme plus - que les deux autres matriaux l effet de l abrasion. Ceci
s expliquerait par sa forte teneur en Cr, qui est connu par son effet bnfique vis--vis
de la rsistance la corrosion-abrasion. En effet, le chrome et le molybdne agissent
de faon complmentaire en favorisant la cintique de repassivation et l amlioration
des proprits mcaniques du film de passivit.
V-5 CONCLUSION
Cette tude a permis d lucider l effet de la corrosion-abrasion sur la rsistance
des matriaux dans l acide phosphorique industriel 30% P2O5.
En conditions dynamiques, la projection de l acide phosphorique sans particules
solides n a aucun effet sur le comportement la corrosion des alliages.
Cependant, les rsultats obtenus en prsence d abrasif ont montr que, d une
manire gnrale, l abrasion entrane une acclration des processus lectrochimiques
aboutissant une diminution de la rsistance des matriaux. L augmentation de la
vitesse de corrosion est attribue surtout l effet de synergie.
La rsistance la corrosion-abrasion semble tre rgie essentiellement par la
teneur en chrome.
CONCLUSION GENERALE
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Annexe - 1 -