Benemrita Universidad Autnoma de Puebla

Doctorado en Ciencias Qumicas

QUIMICA ORGANOMETALICA
Programa semestral: 96 h.

Objetivos del curso:

En relacin con esta parte de la qumica inorgnica, la cual ha experimentado gran parte
de su desarrollo en los ltimos 50 aos, y ste contina, el estudiante conocer los
varios tipos de compuestos con enlaces metal-carbono, los mtodos para su sntesis, su
qumica estructural y sus enlaces.
Tambin se analizarn los tipos de reactividad que se presentan usualmente en la
qumica organometlica.
Desde las dos perspectivas anteriores se estudiarn los compuestos organometlicos de
los elementos de transicin.
Finalmente se describir y analizar el papel especfico de los compuestos
organometlicos en diversos procesos de la catlisis homognea y su impacto.

Temario
Tema 1

PANORAMA GENERAL DE LA QUMICA ORGANOMETLICA

1.1 Resea histrica

1.2

Diferencias sobresalientes entre molculas organometlicas y molculas

orgnicas e inorgnicas clsicas.

Tema 2

REGLA DE LOS 18 ELECTRONES

2.1 Ligantes comunes en complejos organometlicos y su clasificacin para el

conteo de electrones
2.2 Mtodos de conteo de electrones
2.3 Orbitales moleculares y la regla de los 18 electrones
2.4 Complejos plano cuadrados

Tema 3

EL LIGANTE CARBONILO Y SUS COMPLEJOS

3.1 Enlace
3.2 Complejos carbonlicos

Tema 4

LIGANTES Y SUS COMPLEJOS

4.1 Sistemas lineales y sus complejos

4.2 Sistemas cclicos y sus complejos

Tema 5

OTROS LIGANTES EN QUMICA ORGANOMETLICA

5.1 Ligantes similares a CO y sus complejos

5.2 Fosfanos (fosfinas) y ligantes relacionados
5.3 Complejos hidruro y complejos dihidrgeno

Tema 6

COMPLEJOS CON ENLACES M-C, M=C Y MC

6.1 Complejos alquilo

6.2 Complejos carbeno
Estructura
Sntesis
Reactividad con electrfilos y nuclefilos
Mettesis de alquenos
Polimerizacin Ziegler-Natta de alquenos
6.3 Complejos carbino

Tema 7

REACCIONES ORGANOMETLICAS QUE OCURREN EN EL METAL

7.1 Substituciones de ligante

7.2 Adicin oxidativa
7.3 Eliminacin reductiva

Tema

REACCIONES

ORGANOMETLICAS

MODIFICACIN DE LIGANTES
8.1 Insercin y desinsercin
8.2 Adicin nucleoflica a el ligante
8.3 Abstraccin nucleoflica

QUE

INVOLUCRAN

8.4 Reacciones electroflicas

Tema 9

CATLISIS HOMOGNEA. UTILIZACIN DE COMPLEJOS

METLICOS DE TRANSICIN EN CICLOS CATALTICOS

9.1 Conceptos fundamentales de catlisis homognea

9.2 Hidroformilacin
9.3 Sntesis Wacker-Smidt de acetaldehdo
9.4 Hidrogenacin
9.5 Proceso Monsanto del cido actico

Tema 10

APLICACIONES DE LA QUMICA ORGANOMETLICA A LA

SNTESIS ORGNICA

10.1 Interconversiones enantioselectivas de grupos funcionales

10.2 Complejos organometlicos como grupos protectores y activadores
10.3 Formacin de enlaces carbono-carbono va insercin de alquenos y de
carbonilos.
10.4 Formacin de enlaces carbono-carbono va reacciones de transmetalacin
10.5 Formacin de enlaces carbono-carbono a travs de reacciones de ciclizacin.

Tema 11 GRUPOS ISOLOBALES Y COMPUESTOS CMULOS

11.1 Analoga isolobal
11.2 Compuestos cmulos

Perfil del alumno al egresar del curso:

El estudiante identificar claramente un compuesto organometlico, propondr mtodos
para sus sntesis y manejar con claridad sus diferentes posibilidades estructurales, su
estereoqumica, as como la teora acerca de su enlace qumico. Adems, conociendo los
tipos de reactividad que se presentan usualmente en la qumica organometlica, podr
identificarlos en casos determinados, tales como en los ciclos catalticos. Conocer y
explicar el papel especfico de los compuestos organometlicos en diversos procesos
de la catlisis homognea y su impacto.

Marco conceptual:
Materia de especializacin.
El curso est estructurado para consolidar el aprendizaje de los conceptos bsicos de la
qumica organometlica. Se conocern los diferentes mtodos sintticos de los
compuestos organometlicos, sus estructuras y la teora de su enlace qumico. Se
reconocern los diferentes tipos de reactividad de los compuestos organometlicos y as
se estar capacitado para clasificar una determinada reaccin, reconocer sus
particularidades e incluso reconocer nuevas formas de reactividad en un caso especfico
de trabajo. Con lo anterior como base, conocer y entender los principales ciclos
catalticos y su importancia a nivel industrial. En general, con este curso se
proporcionan habilidades analticas y propositivas en la qumica organometlica, esto
gestar una actitud de investigador en los estudiantes.

Proceso enseanza aprendizaje

Para cursar esta materia se debe asistir a cuando menos el 95% de las clases que duran
dos horas cada una, para hacer un total de 96 horas. Al inicio del curso se proporciona al
estudiante el programa de la materia, que incluye la bibliografa. Las clases se llevan a
cabo a manera de seminario, de modo que un estudiante participa exponiendo un los
temas previamente preparados por todos los estudiantes y el profesor, los otros
estudiantes participan con preguntas y/o discusiones tendientes a corregir o precisar lo
expuesto por el estudiante que tiene el turno de exponer y el profesor acta de
moderador y si es necesario para abundar en explicaciones y decidir, conjuntamente con
los estudiantes, acerca de cul de las interpretaciones es la correcta. Durante la mayora
de las clases se utiliza esta dinmica que da la oportunidad de una intensa interaccin
profesor-estudiante, pues se busca que el estudiante sea dinmico en exponer lo
comprendido y externe sus dudas. En determinados temas se utilizan materiales
didcticos de apoyo tales como diapositivas, acetatos o videos. En dependencia de la
dinmica de trabajo del grupo se pueden incluir revisiones cientficas, artculos
originales de investigacin, reseas o crticas actualizadas. En funcin del tema de
estudio se entregan documentos originales, en los que se pone de manifiesto el
momento histrico en que se realiz la investigacin. En otros documentos originales se
muestran los lmites ms nuevos de la ciencia y se contrasta la vanguardia de la ciencia
con la historia cientfica. Se hace nfasis en el avance revolucionario del conocimiento
de la qumica de organometlica y se dota al estudiante de las herramientas actuales

para la investigacin en qumica organometlica. Con la dinmica del curso el

estudiante no slo aprende de la materia, tambin se le capacita para enfrentarse
cotidianamente ante un auditorio crtico, inquisitivo y participativo, de esta forma se
desarrolla la habilidad para transmitir el conocimiento, fomentando la habilidad de
orador como la de diseador de material audiovisual para reforzar las disertaciones
cotidianas.

Actividades de evaluacin
La calificacin est constituida por la participacin en la exposicin en cada clase
(30%), por la participacin en la correccin de conceptos mal interpretados por otros
miembros del grupo (30%) y por la evaluacin en la respuesta a preguntas especficas y
resolucin de problemas (40%). Generalmente los grupos son pequeos (1 a 4
estudiantes), lo cual brinda la posibilidad de que en cada clase todos los estudiantes
participen en cada uno de los tres aspectos a evaluar.

Acreditacin.
Para acreditar el estudiante deber asistir cuando menos al 95% de las clases.

Bibliografa

1. R.H. Crabtree, The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. John

Wiley & Sons, New York, USA. 2001.
2. G.O. Spessard, G.L. Miessler, Organometallic Chemistry, Prentice-Hall, USA.
2000.
3. C. Elschenbroich, A. Salzer, Organometallics. A Concise Introduction. VCH,
Alemania. 1992.
4. P. Powel, Principles of Organometallic Chemistry. Chapman and Hall, Londres.
1988.
5. J.M. Brown, P. Hofmann, Organometallic Bonding and Reactivity. Springer,
New York. 1999.
6. L. Saunders Boffa, B. M. Novak, Transition Metal Catalysis in Macromolecular
Design. American Chemical Society, Washington, D.C. 2000.

7. G.W. Parshall, S.D. Ittel, Homogeneous Catalysis: The Application and

Chemistry of Catalysis by Soluble Transition Metal Complexes. Wiley, New
York. 1992.
8. A.W. Parkins, R.C. Pollerm, An introduction to Organometallic Chemistry.
Macmillan, Londres. 1986.
9. K.F. Purcell y J.C. Kotz, Qumica Inorgnica. Ed. Revert, S.A., Espaa. 1979.
10. C.M. Lukeart, Fundamental Transition Metal Organometallic Chemistry.
Brooks/Cole, U.S.A. 1985.
11. I. Haiduc, J.J. Zuckerman, Basic Organometallic Chemistry, Gruyter, Berln.
1985.