Aplicação Da Borra Da Tinta Automotiva Na Produção de Cerâmica Branca Refratária

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
PRISCILA BRENTAN PRAXEDES
APLICAO DA BORRA DA TINTA AUTOMOTIVA NA PRODUO DE

CERMICA BRANCA REFRATRIA
CURITIBA
2013
PRISCILA BRENTAN PRAXEDES
APLICAO DA BORRA DA TINTA AUTOMOTIVA NA PRODUO DE

CERMICA BRANCA REFRATRIA
Dissertao apresentada como requisito parcial

obteno de grau de Mestre. rea de concentrao:
Engenharia e Cincia dos Materiais, Programa de
Ps-Graduao em Engenharia e Cincia dos
Materiais - PIPE. Setor de Tecnologia, Universidade
Federal do Paran.
Orientador: Prof. Dr. Haroldo de Arajo Ponte
Co-orientador: Prof. Dr. Vsvolod Mymrine
CURITIBA
2013
___________________________________________________________________
P919a
Praxedes, Priscila Brentan

Aplicao da borra da tinta automotiva na produo de cermica branca refratria
/ Priscila Brentan Praxedes. Curitiba, 2013.
95f.:il. [algumas color.] ; 30 cm.
Dissertao (mestrado) Universidade Federal do Paran, Setor de Tecnologia,
Programa de Ps-graduao em Engenharia e Cincia dos Materiais PIPE, 2013.
Orientador: Haroldo de Arajo Ponte Co-orientador: Vsvolod Mymrine.
Bibliografia: p. 85-93.
1. Cermica Resduos Industriais. 2- Automveis Pintura Aspectos
ambientais. 3. Caulim. I. Universidade Federal do Paran. II. Ponte, Haroldo de
Arajo. III. Mymrine, Vsvolod. IV. Ttulo.
CDD: 666.0286
___________________________________________________________________
DEDICATRIA
Este trabalho inteiramente dedicado aos meus pais Edison Praxedes e Emilia
Praxedes, ao meu irmo Leandro Praxedes e ao meu marido Raphael Felipe.
AGRADECIMENTOS
Aos meus professores orientadores: Dr. Vsevolod Mymrine e Dr. Haroldo

Arajo Pontes, obrigada pelo apoio, disponibilidade e ensinamentos prestados.
Aos professores do Programa de Ps-Graduao em Engenharia e Cincia
dos Materiais (PIPE) pelos ensinamentos e orientaes durante o perodo do curso
As minhas colegas de curso e da vida Camila Fukuda, Patricia Nadolny e
Fernanda Starepravo pelo incentivo e principalmente companheirismo.
Ao Laboratrio de Tecnologia Ambiental (LTA) da UFPR para a realizao de
ensaios e a confeco e armazenamento dos corpos-de-prova.
Ao Centro de Microscopia Eletrnica (CME) da UFPR e a BOSH,
especialmente a funcionria Alba pela assistncia na realizao das anlises de
microscopia eletrnica.
Ao Laboratrio de Anlise de Minerais e Rochas (LAMIR), e aos funcionrios
pela colaborao nas anlises qumica, mineralgica e granulomtrica dos materiais.
Ao Laboratrio de Anatomia e Identificao da Madeira (LAIM) da UFPR pelo
apoio nos ensaios de resistncia mecnica Flexo.
Aos meus amados pais Edison e Emilia pelo apoio, compreenso e
ensinamentos em todos os momentos da minha vida. Ao meu amado irmo Leandro
pela eterna amizade e companheirismo.
Ao meu esposo e eterno namorado Raphael Felipe que me acompanha,
incentiva e me diverte todos os dias.
As minhas lindas avs Augusta e Maridete que mesmo de longe esto sempre
presentes.
A todos no SENAI/CIC pela ajuda e incentivo em busca deste objetivo.
A todos vocs o meu muito obrigada!
EPGRAFE
"Reunir-se um comeo, permanecer juntos um progresso, e trabalhar juntos

um sucesso."
Henry Ford
RESUMO
Este trabalho foi desenvolvido com intuito de apresentar uma alternativa a
destinao da borra residual do processo de pintura automotiva, utilizando este
material rico em metais pesados como uma matria-prima de reforo a cermica
branca refratria. Para verificar a possibilidade de utilizao destes materiais foi feito
uma caracterizao fsica, qumica, morfolgica e mineralgica do caulim e da borra
residual da tinta. Foram gerados corpos de prova com incorporaes em massa
seca de borra de tinta com 0%, 1%, 2%, 4% e 8% na matriz composta por caulim.
Os corpos de prova manufaturados foram moldados, prensados uniaxialmente a 10
MPa e queimados em forno eltrico 1000 C, 1200 C, 1250 C e 1300 C. Aps a
queima foram determinadas as novas propriedades fsicas e mecnicas do material
manufaturado e pode-se observar que, com o aumento da temperatura de queima e
da insero da borra de tinta houve uma diminuio da retrao linear e da absoro
de gua. Houve tambm um aumento da densidade aparente e da resistncia
flexo que chegou a 12,77 MPa. As anlises mineralgicas por XRD demonstraram
que houve a formao de novas estruturas cristalogrfica, tais como: a cristobalita, e
a mulita e manteve-se a rutila na estrutura cermica. Morfologicamente atravs do
MEV pode-se constatar a formao destas novas conformaes cristalinas pelo
aparecimento de regies vtreas e formas cristalogrficas dentro dos poros.
PALAVRAS-CHAVE: resduo, borra de tinta, cermica branca, caulim.
ABSTRACT
Paint wastes of an automotive industry were evaluated in terms of their chemical,
morphological and mineralogical characteristics in order to analyse its potential use
as a reinforcing agent in white ceramic. Both kaolin and sludge paint were analysed
using the techniques of XRF, XRD, SEM, EDS. In order to understand the behaviour
of the sludge during firing, thermogravimetric analysis and differential thermal
analysis were done. Samples containing kaolin and 0, 1, 2, 4 and 8 (wt.%) sludge
paint were prepared. The ceramics were compacted at 10MPa and sintered in an
electric furnace at 1000 C, 1200 C, 1250 C and 1300 C. Water absorption, linear
shrinkage and flexural strength were the mechanical properties evaluated in
manufactured samples. The experimental results showed that the samples with
lagers amounts of sludge performed better or similar to the samples that only
contained kaolin. Flexural strength increased 63% in the ceramic bodies with 8
(wt.%) of sludge and as shown by SEM, an increased number of vitrified regions.
Keywords: waste, paint sludge, white ceramic, kaolin.
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 - MOINHO DE DISCOS DE CARBETO DE TUNGSTNIO. FONTE:

ARFRAN, 2012. ................................................................................... 34
FIGURA 2 - AMOSTRAS DOS CORPOS DE PROVA METALIZADOS COM OURO.
FONTE: AUTOR, 2012. ....................................................................... 37
FIGURA 3 - (A) MOLDE UTILIZADO NA CONFECO DOS CORPOS DE PROVA;
(B) PRENSA AXIAL HIDRULICA. FONTE: AUTOR, 2012. ............... 39
FIGURA 4 - MOSTRA DOS BLOCOS QUEIMADOS DENTRO DO FORNO. FONTE:
AUTOR, 2012 ...................................................................................... 40
FIGURA 5 - GRFICO DA DISTRIBUIO GRANULOMTRICA DA BRT ............. 49
FIGURA 6 - DIFRATOGRAMA DE RX DO CAULIM ................................................. 50
FIGURA 7 - PEAK LIST CONTENDO OS PRINCIPAIS PICOS NO CAULIM
UTILIZADO E OS PRINCIPAIS PICOS NOS PADRES DOS
MINERAIS ENCONTRADOS. .............................................................. 51
FIGURA 8 - DIFRATOGRAMA DA BRT .................................................................... 52
FIGURA 9 - PEAK LIST MOSTRANDO OS PRINCIPAIS PICOS DA BRT E OS
PICOS ISOLADOS DA RUTILA, BARITA E CALCITA
RESPECTIVAMENTE. ......................................................................... 53
FIGURA 10 - MICROGRAFIA DO CAULIM (A) 500X, (B) 2000x. ............................. 55
FIGURA 11 - MICROGRAFIA DO CAULIM (C) 5.000x, (D) 10.000x. ....................... 56
FIGURA 12 - COMPOSIO QUMICA DE MICROREAS OBTIDA PELO EDS DO
CAULIM. .............................................................................................. 57
FIGURA 13 MICROGRAFIA DA BRT (A) 500X, (B) 2.000X. ................................. 58
FIGURA 14 - MICROGRAFIA DA BRT (A) 500X, (B) 2.000X. .................................. 59
FIGURA 15 - MICROGRAFIA DA BRT (A) 5.000X, (B)10.000X. .............................. 60
FIGURA 16 - ANLISE QUMICA DA MICROGRAFIA DA FIGURA 18 - A FEITAS
POR EDS. ............................................................................................ 61
FIGURA 17 ANLISE TERMOGRAVIMTRICA DA BRT...................................... 63
FIGURA 18 CURVAS DE ANLISE TRMICA (TGA/DTA) DA AMOSTRA DA BRT
PROVENIENTE DA INDSTRIA EM ESTUDO. .................................. 64
FIGURA 19 - GRFICO DA RETRAO LINEAR PELA TEMPERATURA DE
QUEIMA DOS CP ................................................................................ 67
FIGURA 20 GRFICO DA AA DOS CP PELA TEMPERATURA DE QUEIMA. ..... 69

FIGURA 21 GRFICO DA DENSIDADE APARENTE DOS CP PELA
TEMPERATURA DE QUEIMA DOS CP. ............................................. 70
FIGURA 22 GRFICO DA RESISTNCIA FLEXO EM FUNO DAS
TEMPERATURAS DE QUEIMA E DA COMPOSIO DOS CP. ........ 72
FIGURA 23 - MICROGRAFIA DOS CP COM 8% (M/M) DE BRT QUEIMADOS A
1000 C (A) 500X, (B) 2.000X, (C) 5.000X E (D) 10.000X. .................. 73
FIGURA 24 - MICROGRAFIA DOS CP COM 8% (M/M) DE BRT QUEIMADOS A
1300 C (A) 500X, (B) 1.000X, (C) 2.000X (D) 5.000X, (E) 5.000X E (F)
10.000X. .............................................................................................. 75
FIGURA 25 - DIFRATOGRAMA DE RX DA COMPOSIO 1 NA TEMPERATURA
DE 1300 C. ......................................................................................... 77
DE 1300 C .......................................................................................... 78
DE 1300 C .......................................................................................... 78
DE 1300 C .......................................................................................... 79
DE 1000 C .......................................................................................... 80
FIGURA 30 - DIFRATOGRAMA DE RX DA COMPOSIO TEMPERATURA 5 NA
DE 1200 C .......................................................................................... 80
DE 1250 C .......................................................................................... 81
DE 1300 C .......................................................................................... 81
LISTA DE TABELAS
TABELA 2 COMPOSIES ESTUDADAS. ........................................................ 38

TABELA 3 CARACTERIZAO QUMICA DO CAULIM POR FRX .................... 47
TABELA 4 CARACTERIZAO QUMICA DA BRT POR FRX ........................... 48
TABELA 4 PRINCIPAIS MINERAIS PRESENTES NO CAULIM DE TIJUCAS DO
SUL UTILIZADO........................................................................................................ 51
TABELA 5 CARACTERIZACAO MINERALGICA DA BRT ................................ 53
TABELA 6 RETRAO LINEAR DOS CP ........................................................... 67
TABELA 7 AA DOS CP ........................................................................................ 68
TABELA 8 DENSIDADE APARENTE DOS CP ................................................... 70
TABELA 9 RESISTNCIA MECNICA FLEXO ............................................. 71
TABELA 10 COMPOSIO QUMICA DOS PONTOS 1, 2, 3 E 4 DO CP COM
COMPOSIO 5 QUEIMADOS A 1300 C ANALISADOS POR EDS. ..................... 76
TABELA 11 - COMPOSIO MINERALGICA DOS CORPOS DE PROVA
MANUFATURADOS .................................................................................................. 77
LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS
AA
Absoro de gua
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ANFACER
Associao Nacional dos Fabricantes de Cermica para Revestimento
ANFAVEA
Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores
ATD
Anlise Trmica Diferencial
BRT
Borra Residual da Tinta
COV
Compostos Orgnicos Volteis
CP
Corpo de Prova
XRD
Difrao de raios-X
EDS
Espectrometria de Energia Dispersiva
ETA
Estao de Tratamento de gua
XRF
Fluorescncia de Raios-X
LACTEC
Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento
LAIM
Laboratrio de Anatomia e Identificao da Madeira
LAMIR
Laboratrio de Anlises de Minerais e Rochas
LTA
Laboratrio de Tecnologia Ambiental
MEV
Microscopia Eletrnica de Varredura
NBR
Normas Brasileiras
pH
Potencial Hidrogeninico
PR
Paran
SENAI
Servio Nacional de Aprendizagem Industrial
TGA
Anlise Termogravimtrica
UFPR
Universidade Federal do Paran
UV
Ultravioleta
P.F.
Perda ao Fogo
LISTA DE SMBOLOS
Porcentagem
Gramas
Graus Celsius
mm
Milmetro
m/m
Relao Massa Massa
RL
Retrao Linear
Li
Comprimento Inicial do Corpo de Prova
Lf
Comprimento Final do Corpo de Prova aps Queima
AA
Absoro de gua
Mh
Massa Do Corpo De Prova Saturado De gua
Ms
Massa do Material Queimado e Seco
DA
Densidade Aparente
Mi
Massa hidrulica do Corpo De Prova Imerso em gua
RMF
Resistncia Mecnica Flexo
Carga Mxima Suportada Pelo Corpo de Prova
Distncia entre os Apoios do Corpo de Prova
Largura do Corpo de Prova
Altura do Corpo de Prova
MPa
Mega Pascal
N/mm
Newton Por Milmetro Quadrado
rea do Corpo de Prova
g/cm
Gramas Por Centmetro Cbico
SUMRIO
INTRODUO ................................................................................................... 16
OBJETIVOS ....................................................................................................... 19
2.1 Objetivo Geral .................................................................................................... 19

2.2 Objetivos especficos .......................................................................................... 19
3
REVISO DA LITERATURA .............................................................................. 20
3.1 TINTAS................. ............................................................................................. 20

3.2 TINTAS AUTOMOTIVAS ................................................................................... 20
3.2.1 Solventes.......................................................................................................... 21
3.2.2 Resinas ............................................................................................................ 21
3.2.3 Pigmento .......................................................................................................... 23
3.2.4 Solventes.......................................................................................................... 26
3.2.5 Aditivos ............................................................................................................. 27
3.3 A BRT E O MEIO AMBIENTE ............................................................................ 27
3.4 CERMICA BRANCA ........................................................................................ 29
3.5 CERMICAS REFRATRIAS ............................................................................ 30
4
MATERIAIS, MTODOS e METODOLOGIA ..................................................... 33
4.1 MATRIAS-PRIMAS UTILIZADAS PREPARAO E CARACTERIZAO .. 33

4.1.1 Caracterizao dos ensaios laboratoriais ......................................................... 35
4.2 CORPOS DE PROVA. ....................................................................................... 38
4.3 FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE MANUFATURA DOS CP E DA PESQUISA
DE SUAS PROPRIEDADES ................................................................ 41
4.4 CARACTERIZAO DOS CP ........................................................................... 42
4.4.1
Retrao linear..................................................................................... 42
4.4.2
Absoro de gua (AA) ........................................................................ 43
4.4.3
Densidade aparente (DA) .................................................................... 44
4.4.4
Resistncia mecnica flexo (RMF) ................................................. 45
RESULTADOS E DISCUSSES ....................................................................... 47
5.1 ANLISE QUMICA DAS MATRIAS-PRIMAS ................................................. 47

5.1.1 Anlise qumica do caulim de Tijucas do Sul/PR ............................................. 47
5.1.2 Anlise qumica da BRT ................................................................................... 48
5.2 ANLISE GRANULOMTRICA DA BRT ............................................................ 49
5.3 CARACTERIZAO MINERALGICA DAS MATRIAS-PRIMAS .................... 50
5.3.1
Caracterizao mineralgica do Caulim de Tijucas do Sul .................. 50
5.3.2
Caracterizao mineralgica da BRT .................................................. 52
5.4 CARACTERIZAO MORFOLGICA DAS MATRIAS-PRIMAS .................... 54

5.4.1
MEV e EDS caulim .............................................................................. 54
5.4.2
MEV e EDS da BRT ............................................................................. 57
5.5 ANLISE TRMICA DA BRT ............................................................................. 62

5.6 CARACTERIZAO FSICA E MECNICA DOS CORPOS DE PROVA
CERMICOS ....................................................................................... 66
5.6.1
Retrao linear..................................................................................... 66
5.6.2
Absoro de gua (AA) ........................................................................ 68
5.6.3
Densidade aparente............................................................................. 69
5.6.4
Resistncia mecnica flexo (RMF) ................................................. 71
5.7 CARACTERIZAO MORFOLGICA DOS CORPOS DE PROVA .................. 73

5.8 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS CORPOS DE PROVA ................. 77
6
CONCLUSES .................................................................................................. 83
ANEXO.......................................................................................................................94
16
1 INTRODUO
O mundo vem passando por grandes transformaes e com este avano

populacional as indstrias tm encontrado um enorme mercado consumidor. E
este mercado que faz com que dia a dia milhes de toneladas de resduos sejam
gerados de processos industriais. Esses resduos surgem de processos necessrios
ao nosso cotidiano como a produo de mquinas agrcolas e tornam o lixo um
grande problema mundial.
Mas como no possvel deixar de consumir, os resduos advindos de processos
industriais vm sendo regulamentados pelo governo e so monitorados tanto na
forma de resduos slidos, ou de efluentes lquidos ou at mesmo na forma de
emisses atmosfricas.
As indstrias vm passando por processos de adequao a esta nova realidade
buscando processos produtivos mais enxutos e reduzindo ao mximo o desperdcio
e a gerao de resduos dentro do prprio processo produtivo. Esta adequao visa
atender as novas diretrizes de proteo ambientais governamentais.
Segundo Solyon (2009) depois que todas as opes para minimizao do
resduo estiverem exauridas, a reciclagem de materiais para o reaproveitamento, a
reutilizao ou simplesmente o uso, podem representar uma alternativa efetiva de
reduo de custo no que se refere ao tratamento e disposio de resduos.
Hoje em dia o automvel deixou de ser artigo de luxo e tornou-se um bem
significativo e de importncia vital para grande parte da sociedade. Dados da
Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores (ANFAVEA) revelam
que de setembro de 2011 a agosto de 2012, foram produzidos 3,24 milhes de
automveis e 65,3 mil mquinas agrcolas no Brasil. Ainda segundo a ANFAVEA as
exportaes de ambos os produtos naquele mesmo perodo chegaram a U$15,92
bilhes. Para atender esse mercado em expanso e altamente exigente, as
indstrias vm aumentando no s sua diversidade de produtos como tambm o
nvel de qualidade exigido pelo mercado.
As montadoras hoje em dia trabalham com uma preocupao constante na
durabilidade e aparncia dos automveis e a pintura, que o objeto deste estudo,
tem um papel fundamental nesta anlise.
17
Esta nova viso de gesto das indstrias automobilsticas prima pela qualidade
dos produtos e avalia a formulao das tintas e o nvel de contaminantes dos seus
insumos para manter o controle dos efluentes e da disposio dos resduos slidos.
Os resduos acarretam prejuzos econmicos, pois representam matrias-primas
que foram desperdiadas durante o ciclo produtivo e acarretam danos ao meio
ambiente alm de prejuzos econmicos (SOLYON, 2009). J para Furtado (1998)
resduo todo e qualquer tipo de material que no represente o produto final do
sistema de manufatura industrial. O termo ainda engloba a energia entrpica, perdas
de calor e outras ineficincias termodinmicas.
Para a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), os resduos slidos
industriais de acordo com a norma brasileira regulamentadora NBR 10.004/ 2004
so definidos como quaisquer resduos que se apresentam nos estados slido e
semisslido resultantes de atividades de origem industrial, domstica, hospitalar,
comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta definio os
lodos provenientes de ETAs, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de
controle de poluio, bem como determinados lquidos cujas particularidades tornem
invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos dgua, ou exijam
para isso solues tcnicas e economicamente inviveis em face melhor
tecnologia disponvel.
Os resduos slidos resultantes do processo industrial da pintura possuem altas
concentraes de metais pesados e so classificados segundo a NBR 10004/2004
Anexo A como resduos de Classe I, considerados perigosos, sendo assim
descartados, em sua maioria, em aterros industriais.
A antiga viso de que a questo ambiental se concentrava nos recursos hdricos
e atmosfricos foi ampliada quando a disposio adequada de resduos passou a
ser primordial para a preservao ambiental. Da a necessidade de se
desenvolverem mecanismos para promover a conscientizao e a busca de
solues para a implantao de tecnologias capazes de, a um s tempo, minimizar
os impactos decorrentes da disposio destes resduos no meio ambiente e reduzir
os custos envolvidos nesta atividade (GIFFONI et. al., 2005).
De acordo com GOUVINHAS, MACDO e PIMENTA (2008) e CAMPOS,
WENDELL (2011) o setor de pintura representa um forte potencial de impacto,
devido ao emprego de produtos qumicos nos processos e uma gerao significativa
de resduos, tanto slidos como lquidos e gasosos.
18
Pelas leis brasileiras e internacionais, o manejo e o tratamento dos resduos

slidos industriais uma responsabilidade das fontes geradoras. De acordo com
Teixeira e Bidone (1999) e Wiemes (2003) existe uma diferena entre a reciclagem e
a reutilizao. A reutilizao se baseia no aproveitamento do material nas condies
em que descartado, sendo submetido a pouco ou nenhum tratamento, exigindo
apenas pequenas operaes. A reciclagem de resduos slidos se caracteriza pela
tcnica de refazer o ciclo, isto , trazer os resduos de volta ao sistema produtivo sob
a forma de matria-prima com economia de material e energia.
A reciclagem pode ser definida como a reintroduo de resduos obtidos a partir
de um produto, normalmente destinado estocagem, novamente em um processo
produtivo, com economia de material e energia. No contexto reciclagem,
importante a correta definio de termos como (ESTRELA, 1996):
Resduo: utilizado para designar o que resta de um processo produtivo
Rejeito: utilizado para designar o resduo que no apresenta aplicao
Subproduto: utilizado para designar um resduo que pode ser aplicado

como matria-prima para uma srie de outras indstrias.
Por isso, para que a sociedade no comprometa as geraes futuras,

necessrio desenvolver aes estruturadas na rea da sustentabilidade. Os estudos
com reciclagem e reutilizao de materiais tem se mostrado como uma alternativa
capaz de atender esta ideia do desenvolvimento sustentvel.
Dentro deste contexto o presente trabalho apresenta uma alternativa de processo
para reciclagem da BRT do processo de pintura da indstria automobilstica como
parte da matria-prima utilizada para a produo de blocos refratrios. Alm de
caracterizar e comparar as novas propriedades adquiridas pelo material com a
insero deste resduo com as normativas vigentes.
19
2 OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GERAL
O presente trabalho foi elaborado com o objetivo de avaliar a borra da tinta

automotiva como um elemento de reforo cermica branca. Avaliando o
comportamento deste material e gerando uma alternativa de disposio final
adequada a este resduo.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
1. Caracterizar as composies qumicas e mineralgicas da borra residual da

tinta (BRT) e do caulim de forma a avaliar o potencial dos mesmos como
componentes possveis de um compsito cermico;
2. Avaliar as diversas formulaes dos materiais cermicos manufaturados,
analisando suas propriedades mecnicas e comparando com as normas vigentes;
3. Estudar as novas formaes cristalogrficas ocorridas no processo de
manufatura dos corpos cermicos e comparar com as novas propriedades
desenvolvidas.
20
3 REVISO DA LITERATURA
3.1 TINTAS
Segundo Silva et. al.(2000), Fazano (2002) e Fazenda (2005), a tinta composta
basicamente de uma parte voltil ou lquida constituda por solventes orgnicos e/ou
aditivos, e uma parte slida, que fica aderida superfcie e formada por
pigmentos, cargas e veculos secos que formam um filme opaco e aderente ao
substrato.
Os componentes bsicos encontrados em todas as tintas so: solventes, resinas,
pigmentos e aditivos.
3.2 TINTAS AUTOMOTIVAS
As tintas para aplicaes automotivas so formuladas visando vrios fatores de

desempenho como: baixo custo, durabilidade (excelente resistncia ao de
abraso mecnica, lavabilidade, agentes qumicos e intempries) e aparncia (cores
variadas e alto brilho) (FAZANO, 2002).
As principais tintas automotivas so as acrlicas, alqudicas e tambm as epxis e
polister (FAZENDA, 2005).
FAZANO (2002) descreve ainda que atualmente os modernos processos de
revestimento para fins automotivos so considerados sistemas de deposio de
camadas organometlicas de avanada concepo tecnolgica, podendo ser
descritos da seguinte forma:
Tratamento passivo do substrato: tratamento do substrato por meio de

solues qumicas contendo fosfatos, chamada de fosfatizao.
Deposio do fundo (primer): geralmente feito por eletrodeposio.
Aplicao do fundo nivelador (primer-surfacer): aplicado por pulverizao,

consiste de uma formulao base de resinas epoxdicas com
21
propriedades de enchimento, necessria para remoo de irregularidades

superficiais, de forma a se obter um perfeito nivelamento do substrato.
Aplicao do acabamento final: feito por pulverizao, geralmente usandose tintas formuladas em resinas alqudicas e acrlicas.
3.2.1 Solventes
So tambm conhecidos como a parte voltil da tinta, normalmente um

lquido homogneo, com baixo ponto de ebulio, utilizado para dissolver a resina
e manter todos os componentes em uma mistura homognea (FAZANO, 2002;
FAZENDA, 2005).
As propriedades que o solvente deve apresentar so diferentes para cada tipo
de aplicao. Fazenda (2005) cita que para a indstria automotiva o solvente
deve ter propriedades de um agente solubilizante ativo e de um agente acoplador.
De acordo com FAZENDA, (2005) e IKEMATSU, (2007) os solventes devem
ser responsveis por dispersar a resina por toda a superfcie, melhorando e
controlando o nivelamento, a viscosidade para aplicao do revestimento, e
sendo responsvel tambm pela taxa de evaporao e influencia nos parmetros
da aparncia final, como brilho.
Ikematsu (2007) afirma que as tintas podem ser divididas em base solvente e
em base gua. Ambas iro apresentar solventes na sua constituio a diferena
que na de base gua esta substncia encontra-se em maior proporo e o
solvente atua como agente coalescedor.
3.2.2 Resinas
As resinas so o componente bsico composta pela parte no voltil da

formulao de uma tinta e servem para aglomerar as partculas de pigmentos.
atravs da resina usada que podemos determinar o nome dado tinta ou
22
revestimento empregado, por exemplo, as tintas acrlicas so formadas por resinas

acrlicas (FAZENDA, 2005).
Fazano (2002) destaca ainda que as resinas so formadas por dois grandes
grupos: as resinas naturais e as resinas sintticas. As naturais provem do prprio
meio vegetal como a goma laca e os leos essenciais entre outros. J as sintticas
so macromolculas obtidas por reaes qumicas.
Segundo Silva et. al. (2000) e Fazano (2002), a maioria das tintas dispostas no
mercado, inclusive no mercado automobilstico, apresentam resinas do tipo: acrlica,
alqudica, vinlica, epxi e poliuretano.
Resinas do tipo acrlicas so copolmeros de alto peso molecular tambm

chamadas de acrilatos. Elas so obtidas pela esterificao dos cidos
acrlicos e metacrlicos com vrios lcoois. Possuem dois ou trs tipos de
monmeros, sendo um deles, um composto acrlico que contm grupos
reativos como hidroxila, carboxila ou amida e o outro, um ster acrlico, e
um terceiro opcional, que pode ser um monmero do tipo estireno.
Apresentam aplicaes em componentes automotivos como exemplo nas
rodas e tambm nos chamados clearcoats que protegem a pintura de
agentes como a chuvas cidas e da fotoexposio.
Resinas do tipo alqudica, ou tambm conhecida como polister, so

substncias resultantes de uma reao entre um lcool mono ou
polivalente e um cido carboxlico em presena de um leo secativo. So
resinas sintticas muito usadas na produo de esmaltes e vernizes da
linha imobiliria e nos primers das pinturas automotivas. Para as
montadoras, estas resinas de polister saturadas servem para nivelar e
preparar a superfcie para as camadas subsequentes, otimizar a resposta
s exigncias mecnicas, como as batidas de pedras, e proteger o
revestimento de proteo corroso.
Resinas do tipo vinlica so polmeros obtidos atravs do processo de
adio. So processadas a partir de monmeros do tipo vinlico, dos quais
se destacam: os acetatos de vinila, cloreto de vinila e o estireno butadieno.
Resinas do tipo epxi so compostos qumicos de longas cadeias
carbnicas, com grupamentos epoxdicos nas extremidades. Apresentamse na forma lquida ou pastosa e possuem alta importncia como ligante
de revestimento j que possui boas propriedades como alta rigidez
23
dieltrica, alta dureza, excelente aderncia e alta resistncia qumica. Na

indstria
automotiva
estas
resinas
servem
como
revestimento
anticorrosivo.
Resinas de poliuretano: so polmeros resultantes de uma reao de
condensao entre o grupamento isocianatos (-N=C=O) e compostos polihidroxilados como poliis, polisteres, etc. Como os isocianatos so muito
reativos com hidrognios que estejam ligados a tomos que tenham um
par de eltrons disponvel como o nitrognio e o oxignio possvel
formar estruturas polimricas diferentes. Uma resina de poliuretano muito
utilizada na indstria automotiva como controlador reolgico com efeitos
antiescorrimento so os hexametileno diisocianato (OCN-(CH2)6-NCO).
3.2.3 Pigmento
O pigmento tambm conhecido como carga mineral moda constitudo de

partculas cuja morfologia uma das caractersticas primrias do mineral que,
juntamente da granulometria, determina a capacidade de empacotamento, a reologia
e o reforo mecnico do composto (CIMINELLI, 2005).
Ainda segundo Ciminelli, (2005) a carga mineral tpica tem baixo custo, boa cor,
baixa dureza, e alta capacidade de empacotamento e boa reologia, os dois ltimos
sendo tpicos de partculas com baixo valor de aspect ratio..
Esses elementos tm grande influncia na tinta, pois so os responsveis por
fornecer a cor alm de funcionarem como elementos de cobertura. Eles tambm
agregam propriedades que evitam a corroso, aumentam a durabilidade do material,
e alteram as propriedades pticas e mecnicas (FAZANO, 2002), (GIUDICE;
PEREYRA, 2009).
Segundo Amarilla, Silva Filho e Carbono (2001) o pigmento alm de influenciar
as propriedades reolgicas da tinta, como a viscosidade e escoamento, tambm
afetam a durabilidade, a resistncia e outras propriedades fsicas.
Apresentam-se nos mais diversos tipos, cujas caractersticas variam em funo
da sua estrutura qumica, aspectos fsicos e pticos. A maioria dos pigmentos so
24
produzidos de forma sinttica apesar de existirem tambm dispostos na natureza

alguns pigmentos de origem mineral e at vegetal.
Os pigmentos inorgnicos de acordo com Assis e Almeida (2005) so todos os
brancos, cargas e grande parte dos coloridos, sintticos ou naturais, da classe
qumica dos compostos inorgnicos. E, para no alterarem as propriedades do
ligante e nem perder sua capacidade de desenvolver uma aparncia particular e
funcional, os pigmentos precisam ser permanentemente insolveis nos ligantes do
revestimento (WIEMES, 2003).
De acordo com Portugal (2005) a classificao feita por pigmentos base
(responsveis por trazer a cor tinta exemplo o dixido de titnio); e os pigmentos
inertes que no afetam diretamente a cor, mas trazem uma maior durabilidade
tinta exemplos: caulim e o carbonato de clcio.
Em sua maioria eles so formados por uma variedade de metais como mostrado
no QUADRO 1.
Mineral
Frmula Qumica
Carbonato de Clcio
CaCO3
Talco (substituto no Brasil: Agalmatolito)
Mg(Si4O10)(OH2)
Alumina Hidratada (Gibbisita)
Al(OH)3
Amianto (Crisolita)
Mg6(Si4O10)(OH)8
Diatomita
SiO2
Dolomita
(Ca,Mg)(CO3)
Silicato de Alumnio Caulim Caulim Calcinado
Al4(Si4O10)(OH)8
Slicas amorfas, gel, cristalinas, naturais e
SiO2
sintticas
Sulfato de Brio Barita Natural e Sinttica
BaSO4
QUADRO 1 TIPOLOGIA DAS PLACAS CERMICAS QUANTO A ABSORO DE GUA,

CARGA E MDULO DE RUPTURA. FONTE: CIMINELLI,(2005).
Sero abordados abaixo os principais pigmentos encontrados na BRT em estudo

baseados no laudo de caracterizao do resduo apresentado pela empresa
presente no Anexo 1 e atravs da Anlise de Difratometria de Raios X (XRD).
Dixido de Titnio: o pigmento branco mais importante usados em

tintas industriais, plsticos, borrachas, papis, alimentos e frmacos.
25
um slido cristalino incolor estvel, anftero e polimorfo (rutila

tetragonal, prisma tetragonal ou anatase e bruquita ortorrmbica). A
forma comercial mais utilizada na forma de rutila que apresenta maior
compactao e consequentemente maior ndice de refrao, maior
estabilidade
densidade
(ASSIS;
ALMEIDA,
2005;
GIUDICE;
PEREYRA, 2009). amplamente utilizado na fabricao de pigmentos

empregados nas indstrias de tintas devido opacidade, alvura,
resistncia ao ataque qumico, poder de cobertura e ausncia de
toxidez. (BALTAR, SAMPAIO E ANDRADE, 2005). Este xido
apresenta impurezas como o SiO2, Cr2O3, V2O5, Al2O3 e FeO.
(BALTAR, SAMPAIO E ANDRADE, 2005).
xidos de Ferro: responsveis pela colorao vermelha (-Fe2O3) e

tambm a amarela (Fe2O3.H2O) apresentam uma variedade de cores,
baixo custo, estabilidade e podem ser naturais ou sintticos. As
partculas vermelhas tm formatos esfricos ou cbicos e as amarelas
so na forma de agulhas (ASSIS; ALMEIDA, 2005; GIUDICE;
PEREYRA, 2009).
Sulfeto de Cdmio: pigmento que fornece cores desde o amarelo claro

at o marrom. Apresentam tipos brilhantes, resistncia luz UV,
durabilidade, resistncia a lcalis e a cidos diludos. Este pigmento
produto da reao entre o cdmio e o enxofre (ASSIS; ALMEIDA, 2005;
GIUDICE; PEREYRA, 2009).
Cromatos de Chumbo: estes pigmentos variam desde o amarelo de

cromo primrose (amarelo esverdeado), passando pelo amarelo de
cromo claro, mdio e ouro, at o laranja intenso. As diferentes
tonalidades esto ligadas aos diferentes tamanhos de partculas e as
diferentes
formas
cristalinas
apresentadas
pelo
composto
(ortorrmbica, tetragonal e monoclnica) (ASSIS; ALMEIDA, 2005).
Azul ultramar: estes pigmentos tm coloraes que variam do azul

esverdeado para o azul avermelhado. So complexos de sulfosilicatos
de sdio e alumnio com composio qumica proporcional s matriasprimas usadas sendo uma das frmulas empricas aceitas para este
corante Na6Al6Si6O24S4 (ASSIS; ALMEIDA, 2005).
26
O carbonato de clcio (CaCO3) apresenta-se na forma de calcita com

sistema cristalino rombodrico (CIMINELLI, 2005). A calcita um
mineral muito utilizado na indstria por ser um pigmento inerte que
confere maior durabilidade tinta e no afeta a cor (CIMINELLI, 2005).
O sulfato de brio (BaSO4) apresenta-se na fase mineralgica da

barita. o mineral mais comum e abundante de brio, contendo 58,8%
Ba com estrutura ortorrmbica, brilho vtreo e uma alta densidade
perante os minerais no metlicos (LUZ; BALTAR, 2005). LUZ e
BALTAR, (2005) descrevem ainda que a barita especialmente usada
na indstria automobilstica e na fabricao de tintas como carga e
tambm pigmento devido a sua alvura elevada, baixa absoro de leo
e por ser inerte quimicamente. A sua presena tambm reduz o
aparecimento de bolhas na presena de umidade e uma alta
capacidade de preenchimento de imperfeies.
3.2.4 Solventes
Os solventes so compostos no aquosos, lquidos e volteis com baixo peso

molecular e baixo ponto de ebulio. O objetivo do solvente formar solues
homogneas com as substncias a serem dissolvidas. So produtos qumicos
lquidos e volteis, geralmente com baixo ponto de ebulio, com capacidade para
solubilizar, homogeneizar os demais componentes ou simplesmente dissolver a
resina, sem alterar suas propriedades. Alm de proporcionar uma viscosidade
adequada para a aplicao do revestimento, o solvente: (i) promove a disperso da
resina em toda a superfcie; (ii) contribui para o nivelamento; (iii) controla a taxa de
evaporao; e (iv) influencia nos parmetros da aparncia final, como brilho
(NATALENSE et. al., 2005; IKEMATSU, 2007 e GIUDICE;PEREYRA, 2009).
Para avaliar a qualidade de um solvente, algumas propriedades importantes
devem ser observadas, como: poder de solvncia, taxa de evaporao, ponto de
fulgor,
estabilidade
qumica,
tenso
superficial,
cor,
odor,
toxicidade,
biodegradabilidade, relao entre custo e beneficio (NATALENSE et. al., 2005).

Tambm deve ser levado em considerao o grau de semelhana ou afinidade
27
qumica entre o solvente e os materiais a serem dissolvidos (LEACH; PIERCE,

1999).
Os solventes so classificados em funo de suas estruturas qumicas e de
aspectos tcnicos. Quanto a suas caractersticas qumicas, dividem-se em solventes
parafnicos (querosene e aguarrs mineral), aromticos (toluol e xilol), oxigenados
(lcoois) e verdadeiros (acetato de etila) (FAZANO, 2002).
3.2.5 Aditivos
Os aditivos so um vasto grupo de componentes qumicos que so empregados

em baixas concentraes (geralmente <5%) e que influi significativamente na
manufatura, qualidade e estabilidade do produto (ROCHA, et. al., 2005). Os aditivos
tm funes especficas como conferir importantes propriedades s tintas e aos
revestimentos
respectivos,
tais
como:
aumento
da
proteo
anticorrosiva,
bloqueadores dos raios UV, catalisadores de reaes, dispersantes e umectantes de

pigmentos e cargas, melhoria de nivelamento, preservantes e antiespumantes.
3.3 A BRT E O MEIO AMBIENTE
As tintas automotivas so um grande passivo ambiental pois alm de todos os

impactos causados durante a sua produo ela no totalmente consumida
tornando-se um resduo na indstria automobilstica. A gerao da BRT na indstria
automobilstica acontece no processo de aplicao da tinta, geralmente por spray
manual ou robotizado. A tinta que no ficou aderida superfcie metlica coletada
na forma aquosa ou pastosa.
O problema neste tipo de material encontra-se nos seus prprios constituintes.
Conforme foi dissertado anteriormente, a tinta tem uma grande carga de compostos
orgnicos volteis (COVs) que nos Estados Unidos tem legislaes bem restritivas
quanto aos limites mximos de emisses (NATALENSE, et. al.; 2005). De acordo
com Rigolleto (2005), no Brasil h apenas a Lei de Crimes Ambientais n 9.605/98
28
que pelo artigo 54, no estabelece um limite para a emisso de COVs mas
considera crime ambiental a emisso de poluentes atmosfricos. A toxicidade dos
COVs se d pela facilidade com que estes compostos penetram no nosso organismo
j que se encontram na fase gasosa e podem ser facilmente inalados (RIGOLETTO,
2005).
Outro fator responsvel pela alta toxidade da BRT est na presena dos metais
pesados. Esses como descritos anteriormente so inseridos nas tintas pelos
corantes e acabam tendo um alto potencial de contaminao dos solos e
consequentemente dos lenis freticos. De acordo com Rigolleto (2005) as tintas
base de solventes (que so o caso das automotivas) apresentam um total de 18%
de pigmentos. Ou seja, quase um quinto de toda a tinta automotiva apresenta
compostos com metais pesados em sua constituio.
A regulamentao brasileira para os resduos slidos bastante clara e possui
processos bem definidos regulamentados pela ABNT na NBR 10.004/2004. De
acordo com esta norma os resduos slidos so classificados em:
- Resduos Classe I Perigosos: aqueles que apresentam periculosidade
caracterstica apresentada por um resduos que, em funo das suas propriedades
fsicas, qumicas ou infecto contagiosas, podem apresentar: risco sade publica
provocando mortalidade, incidncias de doenas ou acentuando seus ndices; riscos
ao meio ambiente, quando o resduo for gerenciado de forma inadequada ou
apresentam inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade
ou constam nos anexos A (Resduos perigosos de fontes no especficas) e B
(Resduos perigosos de fontes especficas);
- Resduos Classe II No Perigosos;
- Resduo Classe II A No Inertes: aqueles que no se enquadram nas
classificaes de resduos Classe I perigosos ou Classe II B inertes. Estes
resduos podem ter propriedades, tais como: biodegradabilidade, combustibilidade
ou solubilidade em gua.
-Resduo Classe II B Inertes: Quaisquer resduos que, quando amostrados de
forma representativa, segundo a norma NBR 10007 (Amostragem de resduos
slidos), e submetidos a um contato dinmico e esttico com gua destilada ou
deionizada, temperatura ambiente, conforme ABNT NBR 10006 (Procedimentos
para obteno de) extrato solubilizado de resduo slido, no tiverem nenhum de
seus constituintes solubilizados a concentraes superiores aos padres de
29
potabilidade de gua, excetuando-se aspecto, cor, turbidez, dureza e sabor,

conforme anexo G (Padres para ensaio de solubilizao).
A BRT classificada pelo Anexo A da norma como um resduos perigosos de
fontes no especficas (CD. F017 Resduo de tinta proveniente de pintura
industrial).E, por isso, classificada como resduo de Classe I, sendo considerado
perigoso e deve ser descartado corretamente em aterros industriais.
Os aterros industriais cobram esse servio por quilo sendo estas estimativas no
muito precisas. O preo varia de acordo com a periculosidade do resduo destinado
podendo chegar a custar mil reais por quilograma descartado para um resduo
perigoso (TRIGUEIRO, 2012). No caso da empresa escolhida cedente do resduo os
custos anuais com este servio ficam em torno de meio milho de reais.
Estes valores reforam a necessidade de analisar as propriedades e qualidades
deste material to rico em metais e por isso com um grande potencial de tornar-se
um elemento de reforo dentro da cermica.
3.4 CERMICA BRANCA
A expresso cermica branca, de acordo com Motta, Zanardo e Cabral

Jr.,(2001), vem de que antigamente procurava-se produzir corpos cermicos
brancos isentos de manchas.
Este setor agrupa uma diversificada linha de produtos como louas, porcelanas,
sanitrios e porcelanas tcnicas e se diferenciam das outras cermicas devido a
fatores como a temperatura de queima, a composio da massa e o tipo de fundente
Esta massa apresenta argilas plsticas de queima branca, caulins, quartzo e
elementos fundentes (MOTTA, ZANARDO E CABRAL Jr.,2001).
As cermicas brancas so classificadas de acordo com o teor de gua absorvida.
Assim porcelana so materiais que tem absoro entre 0 a 0,5%; grs so os corpos
cermicos que absorvem entre 0,5 e 3% em gua e loua so materiais mais
porosos que apresentam mais de 3% de absoro em gua (MOTTA, ZANARDO E
CABRAL Jr.,2001).
O caulim muito usado na indstria de cermica branca, pois alm de conferir
uma cor branca massa cermica, um suporte fundamental de xido de alumnio
30
(Al2O3), que, no momento da vitrificao da pea, regula o equilbrio da reao. E,

em temperaturas de queima superiores a 1000 C ele se converte em mulita
(Al2O3.2SiO2), formando uma fase vtrea que atua como esqueleto para os produtos
resultantes, contribuindo para o aumento da resistncia mecnica e reduo do
excesso de fases lquidas formadas durante a queima, conhecida como deformao
piroplstica (LUZ et. al., 2005).
De acordo com a NBR 13.818/1997 e pela ISO 13.006/1998 pode-se classificar
as placas cermicas para revestimento atravs da absoro gua e do mdulo de
ruptura (QUADRO 2).
Tipologia
Absoro e
Cermica
gua (%)
Grs Porcelnico
0,0 0,5
Ia
> 1300
> 35
Grs
0,5 3,0
Ib
> 1100
> 30
Semi-Grs
3,0 6,0
IIa
> 1000
> 22
Semi-Poroso
6,0 10
IIb
> 900
> 18
Piso-Poroso
10 20
III
> 600
> 15
Azulejo
10 20
III
> 400
> 15
Azulejo Fino
10 20
III
> 200
> 12
Grupo ISO
Carga De Ruptura e
Mdulo de Ruptura
> 7,5mm (N)
(N/mm )
QUADRO 2 TIPOLOGIA DE PLACAS CERMICAS QUANTO ABSORO DE GUA, CARGA

E MDULO DE RUPTURA. FONTE: MOTTA, ZANARDO E CABRAL Jr., (2001).
3.5 CERMICAS REFRATRIAS
As cermicas refratrias so uma importante classe de cermica com

propriedades de suportar altas temperaturas sem fuso ou decomposio e tambm
apresentam uma capacidade de manterem-se inertes quando expostos a ambientes
severos nas condies especficas de processo e de operao dos equipamentos
industriais. Essas condies de processo envolvem geralmente esforos mecnicos,
ataques qumicos, variaes bruscas de temperatura e outras solicitaes
(CALLISTER,1999; DA LUZ; LINS, 2008; ANFACER, 2008). Conforme ABNT
8.826/1996 o material cermico refratrio, seja ele natural ou artificial, aquele que
retm a forma fsica e a identidade qumica quando submetido a altas temperaturas.
31
Reed (1995) e Callister (1999) afirmam que o desempenho de uma cermica

refratria est intimamente ligado sua composio. A ABNT classifica as
cermicas pela composio segundo as normas NBR8.826/1997 e NBR10.237/2001
em quatro grandes grupos:
i.
Refratrios cidos - composto por materiais silicosos, slico-aluminosos ou

de zirconita.
ii.
Refratrios bsicos compostos essencialmente por xidos de metais

alcalino-terrosos e tambm materiais feitos de cromita e/ou magnsia.
iii.
Refratrios neutros compostos resistentes ao ataque qumico por

escrias e a fluxos de natureza cidas ou bsicas em altas temperaturas.
Formados por materiais aluminosos ou de alumina, de carbono, cromticos
ou slico-carbono.
O caulim de acordo com Prasad e Reid (1991), NBR 8826 (1997) e Da Luz et.
al.(2008) considerado uma cermica refratria com granulometria fina resultante
da decomposio do feldspato, constituda de material argiloso com baixo teor de
ferro apresentando cor branca. uma cermica neutra, quimicamente inerte em
uma grande faixa de pH, tem uma baixa condutividade de calor e de eletricidade e
pouco abrasivo (PRASAD; REID, 1991). Todas estas caractersticas tornam o caulim
uma cermica amplamente usada em papis, tijolos, polmeros, tintas, louas
sanitrias, cimento, inseticidas, pesticidas, catalisadores, etc. (PRASAD; REID, 1991
e MARTIRES, 2009). Sua alta refratariedade tambm permite o seu uso em grande
parte de peas usadas como o revestimento de fornos. Neste caso usual utilizar-se
uma mistura de 50% de caulim e 50% de slica (LUZ, et. al., 2005).
A caulinita o argilo-mineral predominante no caulim Al2Si2O5.(OH)4 que tambm
apresenta a haloisita ou metahaloisita, diquita e nacrita. Da Luz et. al. comentam
ainda que as formaes cristalogrficas da haloisita e da metahaloisita so
variedades polimorfas da caulinita que possui partculas hexagonais e podem ser
vistas atravs da microscopia eletrnica de varredura (MEV). A haloisita muito
utilizada para a produo de porcelana de alta qualidade e de acordo com Coelho,
Santos e Santos (2007) apresenta cristais tubulares.
Diversas pesquisas vm sendo feitas no sentido de utilizar resduos oriundos de
atividades industriais e incorpor-los em cermicas agregando novas propriedades a
estes materiais. O mais usual tem sido a aplicao de resduos em cermicas
vermelhas como nas pesquisas de: Giffoni e Lange (2005), Jordn et. al., (2005) e
32
Monteiro et. al., (2007). Em matriz de caulim Menezes et. al., (2007), incorporaram
serragem de granito. Garcia, Cruz e Bragana (2009) incorporaram resduos de
catalisadores de craqueamento cataltico. Com resduo de tinta automotiva Mendes
(2008) fez a adio da borra, mas tambm utilizando uma matriz de cermica
vermelha.
Baseado nas referncias acima estudadas e em todo o processo de pesquisa
feito para elaborao deste trabalho no foi encontrado anteriormente um trabalho
que incorporasse a borra de tinta automotiva cermica refratria. Este trabalho tem
se mostrado uma contribuio diferencial para os estudos de materiais cermicos.
33
4 MATERIAIS, MTODOS E METODOLOGIA
Neste captulo sero apresentados os materiais, os mtodos e a metodologia

utilizada para o preparo e pesquisa do novo material cermico.
4.1 MATRIAS-PRIMAS UTILIZADAS PREPARAO E CARACTERIZAO
Reed (1995) afirma que as propriedades dos materiais cermicos so

determinadas pelas caractersticas atmicas e microestruturais dos materiais que os
compem. Essas caractersticas so influenciadas pela seleo das matrias-primas
e pelo processo de fabricao
Os materiais utilizados para esta anlise foram:
Caulim proveniente da jazida Fazendinha em Tijucas do Sul, regio

metropolitana de Curitiba, Paran.
Borra residual de Tinta Automotiva, BRT.
A borra residual de tinta automotiva foi cedida por uma montadora de mquinas
agrcolas localizada na cidade de Araucria/PR. Para o trabalho foi realizada uma
visita empresa para levantamento de dados e informaes acerca do processo
produtivo atravs de documentos tcnicos. O resduo utilizado originrio das
sobras dos processos de pintura das peas e cabines das colheitadeiras e tratores
da montadora.
A borra encontrava-se em um tambor metlico fechado acondicionado em um
armazm coberto e fechado. Buscando obter uma amostra representativa foram
retirados amostras de toda a seo vertical, em pontos opostos e em diagonal
passando pelo centro do recipiente diversas partes do tambor de acordo com a NBR
10.007/04 de Amostragem de Resduos Slidos.

A BRT foi encaminhada ao Laboratrio de Tecnologia Ambiental (LTA) da UFPR,
onde foi acondicionado de maneira que mantivesse as caractersticas iniciais (teor
de umidade). Para poder ser utilizado o material foi homogeneizado, seco em estufa
a 1055 C, desaglomerado, modo em moinho de discos de Carbeto de Tungstnio
34
e armazenado de maneira a manter suas caractersticas. A FIGURA 1 demonstra um

moinho do mesmo modelo ao utilizado para a pulverizao.
Para verificar a possibilidade de reutilizao de um material necessrio
caracteriz-lo analisando suas propriedades fsicas, qumicas, morfolgicas e
mineralgicas. Assim aps a pulverizao, parte da amostra seguiu para o
Laboratrio de Anlises de Minerais e Rochas da UFPR (LAMIR), que realizou as
anlises de Fluorescncia de Raios X (XRF), Difratometria de Raios X (XRD) e
Anlise Granulomtrica por Difrao de Raios Laser. No Instituto de Tecnologia para
o Desenvolvimento (LACTEC), a BRT foi caracterizada termicamente pelas medidas
da Anlise Trmica Diferencial (ATD) e Anlise Termogravimtrica (TGA). E no
Centro de Microscopia Eletrnica (CME) e na empresa BOSH a amostra foi
caracterizada morfologicamente atravs da tcnica de Microscopia Eletrnica de
Varredura.
FIGURA 1 - MOINHO DE DISCOS DE CARBETO DE TUNGSTNIO. FONTE: ARFRAN, 2012.
35
4.1.1 Caracterizao dos ensaios laboratoriais
Os mtodos laboratoriais descritos nesta etapa foram utilizados como forma de

pesquisa
para
caracterizar
as
matrias-primas
qumica,
morfolgica
mineralogicamente.
4.1.1.1
Fluorescncia de raios X (XRF)
A XRF uma tcnica no destrutiva utilizada para investigar a composio

qumica elementar de pigmentos em pinturas e objetos cermicos, mas que
apresenta limitaes para detectar elementos qumicos com baixo nmero atmico
como o (H, O, C, Na, etc.). Por isso no uma tcnica utilizada para anlise de
vernizes e pigmentos orgnicos. O ideal que os elementos a serem investigados
tenham nmeros atmicos (Z) maiores que 16 (CALZA, 2010).
O equipamento utilizado foi o de disperso por comprimento de onda de raios X
modelo PW2400 da Philips, atuando com diferentes filtros e colimadores durante a
varredura.
A varredura utilizada para a BRT e para o Caulim foram semiquantitativas e os
resultados foram normalizados em 100% em massa e expressos em termos de
concentrao de xidos.
Para a preparao das pastilhas, o caulim e a BRT foram inicialmente
pulverizados em um moinho de discos de Tungstnio, e secos em uma estufa a 100
C por 24 h. Em seguida 7 g do material foram misturados a 1,4 g de resina e
prensado formando uma pastilha que seguiu para o Espectrmetro de RX da Philips
modelo PW2400.
4.1.1.2
Difratometria de raios X (XRD)
Os raios X so ondas eletromagnticas de comprimento de onda compreendido

na regio de 0.1 - 10 , o que os torna propcios para sondar a estrutura do material
36
ao nvel de distncias inter atmicas. Deste modo, a tcnica da difrao de raios X

(XRD) bastante poderosa quando aplicada como ferramenta de anlise qualitativa
da estrutura dos filmes crescidos em multicamadas e tem sido amplamente utilizada
para a determinao de fases cristalinas em materiais cermicos (ALBER, et. al.,
2002)
Esta tcnica determina as fases cristalinas em que se encontram os elementos
qumicos mostrados na composio qumica. O dispositivo capta os raios difratados
nos cristais e gera o difratograma que uma retratao da rede cristalina presente
na amostra.
As amostras a serem analisadas foram secas, colocadas em um molde metlico
e levado ao equipamento para ser feita a leitura.
As matrias-primas e alguns CP foram analisados atravs desta tcnica no
LAMIR. O equipamento utilizado foi da marca PANalytical, modelo EMPIREAN
XCELERATOR (30mA e 40kV) com radiao k do Cu com =1,54060 . Os ngulos
de 2 foram varridos de 3 a 70.
4.1.1.3
Anlise granulomtrica por difrao de raios laser
Responsvel por precisar a frequncia e os tamanhos das partculas slidas que

so caractersticas importantes na fluidez dos materiais e no poder de cobertura dos
pigmentos (LIMA; LUZ, 2001).
A anlise granulomtrica realizada utiliza o mtodo de disperso de partculas em
fase lquida associado com um processo de medida ptica atravs de difrao de
raios laser. Neste mtodo, combinada a relao proporcional entre a difrao do
laser e a concentrao e tamanho de partculas (RODRIGUES et. al., 2007).
A anlise foi feita em um GRANULMETRO CILAS modelo 1064 pertencente ao
LAMIR que determina materiais com granulometrias variando entre 0,04 at 500 m.
Na fase de preparao da amostra, a BRT foi novamente pulverizada em moinhos
de discos de Carbeto de Tungstnio e, aproximadamente 1,0 g da amostra a
temperatura ambiente foi dispersa em gua deionizada, sendo em seguida levada
ao granulmetro. A anlise foi feita em via mida, at atingir 150 unidades de
difrao/rea de incidncia, condio considerada ideal para a anlise.
37
4.1.1.4
MEV + EDS
A Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) uma tcnica muito utilizada para

a caracterizao de materiais, pois garante a visualizao do material em detalhes
com uma ampliao de at 300.000 vezes.
Os materiais foram secos em estufa a 1105 C por 24 h e metalizados a vcuo
com uma camada de ouro antes de serem analisadas as caractersticas
morfolgicas e qumicas das amostras no Centro de Microscopia Eletrnica (CME)
da UFPR e na BOSH conforme FIGURA 2.
FIGURA 2 - AMOSTRAS DOS CORPOS DE PROVA METALIZADOS COM OURO. FONTE:

AUTOR, 2012.
Ao sistema de EDS (Energy Dispersive Spectroscopy) pode ser acoplado o MEV.

Esta tcnica possibilita a determinao da composio qualitativa e semiquantitativa
das amostras, a partir da emisso de raios X caractersticos. O limite de deteco
da ordem de 1%, mas pode variar de acordo com as especificaes utilizadas
durante a anlise, como o tempo de contagem, por exemplo (DUARTE et. al., 2003).
38
4.1.1.5
DTA TGA
A Anlise Trmica Diferencial (DTA) uma tcnica na qual a diferena de

temperatura entre uma substncia e um material de referncia medida em funo
da temperatura enquanto a substncia e o material de referncia (alumina em p ou
a cpsula vazia) so submetidos a uma programao controlada de temperatura
(WENDHAUSEN, RODRIGUES E MARCHETTO; 2004).
As curvas da amostra e da referncia s mudam quando aparecem
transformaes fsicas ou qumicas na amostra. Assim se a amostra liberar calor ela
apresentar uma temperatura maior que a referncia e se a amostra absorver calor
sua temperatura ser menor que a temperatura de referncia (WENDHAUSEN;
RODRIGUES E MARCHETTO; 2004).
Termogravimetria (TGA) a tcnica na qual a mudana da massa de uma
substncia medida em funo da temperatura enquanto esta submetida a uma
programao controlada. (WENDHAUSEN; RODRIGUES; MARCHETTO; 2004). A
BRT foi analisada atravs destas tcnicas no LACTEC.
4.2 CORPOS DE PROVA.
Aps as etapas de: coleta, armazenagem, preparo e anlises da BRT descritos

no item 4.1; foram feitos os blends do caulim com a BRT necessrios para a
manufatura dos corpos de prova conforme indicado na TABELA 2.
TABELA 1 COMPOSIES ESTUDADAS.
N DA
COMPOSIO
COMPOSIO (%) M/M

BORRA DE
TINTA
CAULIM
100
99
98
96
92
39
Na primeira composio s foi colocada o caulim para verificar as propriedades

que pertencem matriz funcionando como um branco na anlise das propriedades.
E, nas prximas, foram feitas adies de BRT nas composies de 1, 2, 4 e 8% em
massa.
A mistura foi homogeneizada sendo aferidos 200,01 g da mistura, conformados
em moldes de dimenses de 60 mm de comprimento por 20 mm de largura FIGURA
6 (A) (RIBEIRO, M. J. et. al., 2002; GARCIA, L. P., DA CRUZ, R. T., MENDES, 2008;
BRAGANA, S. R., 2009; DE MEDEIROS, E. N. M. et. al., 2010; TEIXEIRA et. al.,
2011) prensados uniaxialmente em uma prensa hidrulica mostrada na FIGURA 3
com uma carga de 10 MPa.
(A)
(B)
FIGURA 3 - (A) MOLDE UTILIZADO NA CONFECO DOS CORPOS DE PROVA; (B) PRENSA
AXIAL HIDRULICA. FONTE: AUTOR, 2012.
Depois de prensados, os blocos seguiram novamente a estufa a temperatura de

1105 C at atingir massa constante. Posteriormente os corpos de prova foram
queimados em forno eltrico da marca Linn modelo Elektro Therma quatro diferentes
temperaturas: 1000 C, 1200 C, 1250 C e 1300 C (MOTTA, ZANARDO E
CABRAL Jr., 2001; NOBRE; ACCHAR, 2010). Aps o ciclo da queima as amostras
foram deixadas dentro do forno para resfriarem lentamente evitando assim o
aparecimento de trincas conforme demonstrado na FIGURA 4.
40
FIGURA 4 - MOSTRA DOS BLOCOS QUEIMADOS DENTRO DO FORNO. FONTE: AUTOR,

2012
No total foram manufaturados 96 corpos de prova, dentre estes 15 foram

queimados a 1000 C (3 CP para cada composio), 16 foram queimados a 1200 C
(em mdia 3 CP por composio), 25 foram queimados a 1250 C (5 para cada
composio) e 40 foram queimados a 1300 C, totalizando 8 CP por composio
nesta faixa de temperatura.
41
4.3 FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE MANUFATURA DOS CP E DA

PESQUISA DE SUAS PROPRIEDADES
BRT
CAULIM
SECAGEM EM ESTUFA
1055 C
MOAGEM
CARACTERIZAO DAS
MP
HOMOGENEIZAO
DAS DIFERENTES
COMPOSIES (m/m)
(0%, 1%, 2%, 4% e 8%)
CONFORMAO DOS
CP (60X20 mm)
(10 MPA)
QUEIMA CP
(1000 C, 1200 C, 1250 C,
1300 C)
XRD
TENSO
MEV + EDS
CARACTERIZAO DOS
CP
- XRF
- XRD
-GRANULOMETRIA
- MEV + EDS
- ATD + TG
42
4.4 CARACTERIZAO DOS CP
Os ensaios mecnicos para caracterizar os CP foram baseados na NBR

6220/1997, que padroniza a determinao da densidade aparente e da absoro
para materiais refratrios densos conformados e, NBR 6113/1997, que padroniza a
determinao da resistncia flexo temperatura ambiente para caracterizao de
materiais refratrios densos conformados.
As composies que apresentaram melhores resultados foram selecionadas para
uma segunda etapa de anlises mais elaboradas como: a Microscopia Eletrnica de
Varredura (MEV) para analisar a morfologia dos blocos cermicos, a Espectrometria
de Energia Dispersiva (EDS) para as composies qumicas de micro reas e micro
pontos, a Difratometria de Raios X (XRD) para a composio mineralgica, a Anlise
Trmica Diferencial (DTA) e Anlise Termogravimtrica (TGA). A metodologia de
pesquisa aplicada aos corpos cermicos encontra-se listada abaixo resumidamente.
Anlise da Resistncia Flexo em prensa hidrulica Temperatura

Ambiente.
Anlise de composio qumica atravs da Fluorescncia de RX (XRF).
Anlise granulomtrica da BRT por Difrao de Raio Laser.
Anlise mineralgica das matrias-primas e dos produtos finais atravs

da Difratometria de RX (XRD);
Anlise morfolgica das matrias-primas e dos produtos finais atravs

da Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV);
Anlise qumica de micro reas e micro pontos atravs da

Espectroscopia de Energia Dispersiva (EDS)
Anlise Trmica Diferencial (DTA) e Anlise Termogravimtrica (TGA)
4.4.1 Retrao linear
Segundo KLITZKE (2011), MENDES (2008) e MELCHIADES et.al.,(2001), a

retrao a tendncia que a argila tem em diminuir de volume pela perda de
43
umidade por secagem e queima. Para MELCHIADES et.al.,(2001, p. 30) a retrao

linear de queima depende fundamentalmente: a) da densidade aparente da pea
prensada, b) da composio da massa e c) das condies de queima.
Para se determinar a retrao linear necessrio caracterizar as dimenses da
pea medindo-se os lados (comprimento e largura) e a espessura. As dimenses
foram aferidas com um paqumetro digital com preciso de duas casas decimais.
BORGO (2005) observou uma relao entre a retrao linear e a porosidade:
cermicas porosas apresentam baixa retrao, na ordem de 3%. As semiporosas
so caracterizadas por uma retrao de 4 - 6% enquanto que a gresificada por uma
retrao linear de 8%.
Para o clculo da retrao linear foi utilizada a equao (01) tambm empregada
por Galdino, Silva E Nogueira (2004), JORDN et. al. (2005), FREITAS (2007),
MENDES (2008) e KLITZKE (2011):
RL(%)
Li L f
Li
x100
(01)
Onde:
RL : retrao linear (%);
Li : comprimento inicial do corpo de prova (mm);

L f : comprimento do corpo de prova aps queima (mm).
4.4.2 Absoro de gua (AA)
CASAGRANDE (2002) define a absoro da gua como o ganho em peso,

expresso em porcentagem, que a pea apresenta quando introduzidas em gua em
ebulio durante um perodo de tempo determinado. J de acordo com a
NBR6220/1997 a AA o quociente da massa de gua absorvida pelo CP saturado
de gua pela massa do CP seco.
As anlises de absoro da gua ajudam a classificar as cermicas brancas
atravs de padres internacionais pela ISO 13006 (Ceramic Tiles definitions,
classification, characteristics and making). Esta norma classifica as cermicas
44
brancas em trs tipos diferentes: porcelana (para absoro de at 0,5%); grs com
absoro baixa variando entre 0,5% e 3%; e loua ou faiana, com absoro acima
de 3%.
A determinao da absoro de gua foi feita conforme a NBR 6220/1997.
Inicialmente retirou-se o excesso de partculas soltas dos CP e levaram-se as
amostras para a estufa a 1105 C at no haver diferena de aferio de massa na
ordem de 0,01 g. Os CP foram ento imersos em um recipiente com gua onde
ficaram fervendo por duas horas. Aps este perodo o aquecimento foi cessado e os
CP aps atingirem a temperatura ambiente foram enxutos para retirar a umidade
externa e suas massas foram aferidas no Laboratrio Fsico Qumico do Setor de
Meio Ambiente do Servio Nacional de Aprendizagem Industrial (SENAI/CIC).
A porcentagem de gua absorvida foi calculada pela equao:
AA(%)
Mh Ms
x100
Ms
(02)
Sendo:
AA : absoro de gua (%);
Mh : massa do CP saturado de gua (g);

Ms : massa do material queimado e seco(g).
4.4.3 Densidade aparente (DA)
Para CAMPRENGHER (2005) a densidade aparente uma propriedade

importante no processo cermico que est relacionada com os valores de
resistncia flexo das peas, absoro de gua e retrao linear. Ela foi
determinada por imerso dos CP em um recipiente com gua que foi fervido por 2
horas e resfriados a temperatura ambiente conforme descrito na NBR 6220/1997.Em
seguida o material seguiu para uma balana hidrosttica onde sua massa
hidrosttica (Mi) foi aferida.
A balana hidrosttica foi construda no Laboratrio de Meio Ambiente do
SENAI/CIC de forma a ter a massa dos blocos cermicos descontando o empuxo.
45
Para isso inicialmente todos os blocos tiveram sua massa aferida em uma balana
digital com quatro casas decimais. Aps a aferio da massa dos blocos foi feita
uma adaptao na balana atravs da colocao de um bquer com gua destilada
com uma cesta feita de fios de cobre para colocao dos blocos e consequente
aferio da sua massa descontado do empuxo. Atravs destes valores foi
encontrado o valor da massa hidrulica dos corpos de prova (Mi).
Melchiades et. al. (2001, p. 30) relaciona a densidade aparente com o
volume de poros na pea afirmando que quanto maior for a densidade aparente,
menor ser o volume de poros na pea seca e maior ser a retrao durante a
queima.
Segundo a NBR 6220/1997 a densidade aparente em g/cm representada
pelo quociente da massa do corpo de prova seco pelo volume aparente da parte
slida, calculado pela frmula:
DA
Ms
Mh Mi
(03)
Onde:
DA = densidade aparente (g/cm)
Ms = massa do material queimado e seco (g)

Mh = massa do CP saturado de gua (g)
Mi = massa hidrulica do corpo imerso em gua (g)
4.4.4 Resistncia mecnica flexo (RMF)
A resistncia ruptura feita por meio do ensaio de flexo a trs pontos. A

tenso de ruptura flexo definida por unidade de rea necessria para romper
um corpo, expressa em kgf/cm2 ou MPa (N/mm2). De acordo com a NBR8826/1997
este ensaio serve para medir a capacidade do refratrio de resistir ruptura, quando
submetido a um esforo de flexo temperatura ambiente.
A resistncia mecnica das peas aps a queima (RMF) foi determinada
atravs do mdulo de ruptura flexo em trs pontos. O ensaio foi realizado
46
conforme a norma NBR 6220/1997, utilizando um flexmetro digital EMIC do

Laboratrio de Anatomia e Identificao da Madeira (LAIM) da UFPR. A equao 04
mostra o clculo da resistncia mecnica (mdulo de resistncia flexo) que o
equipamento utiliza para encontrar o valor da resistncia flexo
RMF
3PL
2bh 2
Sendo:
RMF : tenso de ruptura flexo (MPa)

P : carga mxima suportada pelo corpo de prova (N)
L : distncia entre os apoios do corpo de prova (mm)
b : largura do corpo de prova (mm)

h : altura do corpo de prova (mm)
(04)
47
5 RESULTADOS E DISCUSSES
Neste captulo sero apresentados e discutidos os resultados obtidos, desde a

matria-prima at as propriedades finais dos compsitos.
5.1 ANLISE QUMICA DAS MATRIAS-PRIMAS
As amostras para anlise foram quarteadas, pulverizadas, homogeneizadas e

secas a1105 C. A pastilha prensada com a amostra analisada pelo mtodo da
fluorescncia de raios X (XRF) em um equipamento Philips, modelo PW 2400. A
anlise de perda ao fogo foi realizada em uma mufla, ficando a amostra por trs
horas a 1000 C. As anlises qumicas do caulim e da BRT foram feitas no LAMIR.
5.1.1 Anlise qumica do caulim de Tijucas do Sul/PR
O caulim de Tijucas do Sul/PR, utilizado na manufatura dos CP apresentou a

seguinte composio qumica em % mssica:
TABELA 2 CARACTERIZAO QUMICA DO CAULIM POR FRX
Caulim
SiO2
Al2O3
SO3
K2O
Fe2O3
TiO2
P2O5
P.F.
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
45,1
38,5
0,5
0,4
0,3
< 0,1
< 0,1
14,98
Esta anlise expressa a composio da amostra em termos da concentrao de

xidos presentes normalizados 100% em massa e demonstra a natureza caulintica
do material (Al2Si2O5(OH)4). Fato este observado pois grande parte da composio
da amostra demonstra a presena de silcio e alumnio como observado na TABELA
3.
Pela a NBR 10.237/2001 que classifica os materiais refratrios, a matria-prima
utilizada como matriz classificada quanto a sua natureza qumica como sendo um
48
material refratrio neutro slico aluminoso de classe 2 pois seu teor de xido de
alumnio ficou entre 34 e 39,99%.
Os demais componentes no ultrapassaram a somatria de 2,5%. Os valores
encontrados nesta anlise so muito similares aos encontrados por Cardoso et.
al.,(1998) que fizeram uma caracterizao dos caulins e argilas utilizados nas
cermicas brancas no Brasil. Somente o xido de titnio ficou bem abaixo do
esperado na amostra e de acordo com os autores este fato pode ser explicado pela
origem residual dos caulins j que o esperado para este material seria entre 0,4 e
0,5%.
A presena do ferro presente na caulinita explicada devido a substituies
isomrficas de tomos de alumnio octadricos por tomos de ferro (GARDOLINSKI,
MARTINS FO., WYPYCH, 2003). Sua baixa quantidade de extrema importncia
indstria de cermica branca j que a mesma influencia diretamente na cor do
produto final.
A porcentagem de perda ao fogo (PF) foi de 14,98%, provavelmente devido
combusto de materiais orgnicos e tambm a decomposio de minerais argilosos.
Os resultados encontrados na anlise de XRD foram muito similares aos
encontrados por Ribeiro et. al.,(2002) e os descritos por Murray (2006), que mesmo
sendo de outras regies apresentaram composies muito prximas.
5.1.2 Anlise qumica da BRT
A composio qumica da BRT foi obtida via XRF e o resultado dessa anlise
expresso na forma de xidos, encontra-se na TABELA 4.
TABELA 3 CARACTERIZAO QUMICA DA BRT POR FRX
BRT
BaO
TiO2
CaO
SiO2
SO3
Fe2O3
Al2O3
MgO
Na2O
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
17,1
13,3
10,3
7,5
3,5
0,6
0,5
0,3
0,2
P2O5
SrO
ZrO2
Cl
Br
CuO
ZnO
K2O
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
0,2
0,2
0,1
0,1
< 0,1
< 0,1
< 0,1
< 0,1
P.F.(%)
46,07
49
Perto de 50% da amostra da BRT composta por BaO (17,1%), TiO2 (13,3%),
CaO (10,3%) e SiO2 (7,5%). Deste total mais de 30% representam os pigmentos
inorgnicos da tinta analisada.
Os valores abaixo de 0,1% encontrados no Br, no CuO, no ZnO e no K2O ficam
abaixo dos valores confiveis da anlise e por isso sua quantidade no pode ser
precisada. A matria orgnica e os resduos da umidade presentes na amostra
foram evidenciados na perda ao fogo (PF) e representaram aproximadamente 46%
da amostra.
5.2 ANLISE GRANULOMTRICA DA BRT
A FIGURA 5 mostra a curva de distribuio granulomtrica da BRT,

analisada.
FIGURA 5 - GRFICO DA DISTRIBUIO GRANULOMTRICA DA BRT
Pode-se constatar que a BRT apresenta grande heterogeneidade na

granulometria pois pelo grfico observa-se que as granulometrias variam desde
pouco mais 0,1 m at 500 m. Ou seja, a BRT apresentou uma faixa de tamanho
50
de partculas consideravelmente larga. O valor mdio das partculas de BRT foi de

149,01 micrmetros.
5.3 CARACTERIZAO MINERALGICA DAS MATRIAS-PRIMAS
Para a caracterizao mineralgica das matrias-primas a tcnica usada foi a

Difrao de Raios X (XRD). Esta tcnica vem complementar a Fluorescncia de
raios (XRF), pois determina as fases cristalinas em que os elementos encontram-se
arranjados.
5.3.1 Caracterizao mineralgica do Caulim de Tijucas do Sul
O difratograma de raios X do caulim (FIGURA 6 e TABELA 4), obtida por XRD,

apresentou a caulinita, a gibbsita e a muscovita como principais fases mineralgicas
presentes na amostra.
Counts
HALO
FIGURA 6 - DIFRATOGRAMA DE RX DO CAULIM
51
TABELA 4 PRINCIPAIS MINERAIS PRESENTES NO CAULIM DE TIJUCAS DO SUL

UTILIZADO.
Caulim
Composio
Cdigo de
Qumica
Referncia ICP
Caulinita
Al2(Si2O5)(OH)4
03-0052
Gibbsita
Al(OH)3
29-0041
KAl2Si3AlO10(OH)2
07-0032
Mineral
Muscovita
Legenda
O difratograma (FIGURA 6) mostra os picos caractersticos dos trs minerais

citados na TABELA 4. A caulinita (Al2(Si2O5)(OH)4) apresentou-se com picos em
d=7,21359 , d=3,86693 e d=3,58752 . A muscovita (KAl2Si3AlO10(OH)2) ficou
evidenciada pelo pico em d=10,19222 , e a gibbsita (Al(OH)3) apareceu sem
sobreposio de outras fases cristalinas em d=2,03432 e d=4,86613 .
Comumente a gibbsita encontra-se associado a caulinita e a outros minerais
aluminosos (UNESP, 2012).
Nas demais distncias interplanares houveram sobreposies das fases
cristalinas. H tambm uma rea bem definida conhecida como halo no grfico da
FIGURA 9, entre os intervalos de 20 e 30.evidenciando que esta amostra possui
ainda material amorfo.
Atravs da FIGURA 7 pode-se comparar as distncias padres dos minerais
encontrados com a da amostra evidenciando bem a presena destas fases
cristalogrficas e mostrando as sobreposies cristalogrficas que houveram entre
estes
minerais.
Peak List
03-0052
29-0041
07-0032
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
Position [2Theta]
FIGURA 7 - PEAK LIST CONTENDO OS PRINCIPAIS PICOS NO CAULIM UTILIZADO E OS

PRINCIPAIS PICOS NOS PADRES DOS MINERAIS ENCONTRADOS.
52
5.3.2 Caracterizao mineralgica da BRT
Na BRT os principais minerais encontrados foram a rutila (TiO2), a barita (BaSO4)

e a calcita (Ca(CO3)). Rutila a nica fase estvel dos xidos de titnio que so
compostos usados como pigmentos brancos (VIANA NETO, 2006). A barita o mais
comum dos sulfatos de brio e apresenta algumas propriedades interessantes como:
fosforescncia, elevada densidade, brilho vtreo a resinoso e insolubilidade em
cidos. Encontram-se muitas vezes associadas calcita. Esta por sua vez, um dos
minerais calcrios mais comuns e disseminados e possui cor e brilho vtreos
(UNESP, 2012).
HALO
FIGURA 8 - DIFRATOGRAMA DA BRT
53
TABELA 5 CARACTERIZACAO MINERALGICA DA BRT
Borra Residual da Tinta

Composio
Cdigo de
Qumica
Referncia ICP
Rutila
TiO2
89 0552
Barita
BaSO4
05 0448
Calcita
CaCO3
83 0578
Mineral
Legenda
O difratograma da FIGURA 8 demonstra que a composio mineralgica da BRT

inclui os seguintes minerais descritos na TABELA 5: Rutila (TiO2), Barita (BaSO4) e
Calcita (CaCO3).
A presena de rutila fica evidenciada com picos em d=3,25027 e d=2,18920 .
J a barita apresentou-se mais vezes em d=4,32778 ; d=3,57264 , d=3,44165 ,
d=3,31478 , d=3,10392 , d=2,73036 , d=2,21067 , d=2,12173 e d=1,75657.
E a calcita apareceu em d=3,03300 , d=1,91089 e d=1,87379 . No restante dos
picos houveram as sobreposies cristalogrficas, ou seja, apareceram duas ou at
as trs formas cristalogrficas na mesma distncia interplanar.
Alm das formas cristalinas descritas anteriormente possvel observar na
FIGURA 8 que h materiais em estado amorfo. Estes materiais podem ser
observados pela rea conhecida por HALO indicada no grfico.
Peak List
89-0552
05-0448
83-0578
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Position [2Theta]
FIGURA 9 - PEAK LIST MOSTRANDO OS PRINCIPAIS PICOS DA BRT E OS PICOS

ISOLADOS DA RUTILA, BARITA E CALCITA RESPECTIVAMENTE.
54
A FIGURA 9 ajuda a comparar os picos correspondentes das distncias

interplanares da borra da tinta (Peak list) com as distncias interplanares padro da
rutila (89 -0552), barita (05-0448) e da calcita (83-0578).
5.4 CARACTERIZAO MORFOLGICA DAS MATRIAS-PRIMAS
5.4.1 MEV e EDS caulim
A caracterizao morfolgica do caulim foi observada a partir das micrografias

indicadas na FIGURA10 e 11.
55
(A) 500x
(B)2.000x
FIGURA 10 - MICROGRAFIA DO CAULIM (A) 500X, (B) 2000x.
56
SOBREPOSIO DE PLACAS
+2
+1
(C)5.000x
(D)10.000x
FIGURA 11 - MICROGRAFIA DO CAULIM (C) 5.000x, (D) 10.000x.
57
As FIGURAS 10 A e B com um aumento de 500x e 2.000x respectivamente

demonstram partculas heterogneas, com presena de ps mais finos e outras
partculas maiores que 10 micrometros. J as FIGURAS 11 C e D com aumentos
de 5.000x e 10.000x mostram partculas com ngulos agudos e placas sobrepostas
umas sobre as outras, evidenciando o perfil lamelar da amostra, que apresenta
algumas partculas com contornos aparentemente hexagonais caractersticos da
caulinita, confirmando assim os dados difratomtricos.
FIGURA 12 - COMPOSIO QUMICA DE MICROREAS OBTIDA PELO EDS DO CAULIM.
A FIGURA 12 mostra a anlise qumica dos pontos 1 e 2 na FIGURA 11 C

indicando a presena de alumnio, potssio e silcio. O alumnio, como demonstrado
no difratograma da FIGURA 6, encontra-se presente na caulinita e na gibbsita e o
potssio na muscovita. J a presena do ferro explicada pelas substituies
isomrficas dos tomos de alumnio, fenmeno comum na caulinita.
5.4.2 MEV e EDS da BRT
A BRT foi caracterizada morfologicamente a partir das micrografias indicadas na

FIGURA13.
58
(A)500x
(B)2.000x
FIGURA 13 MICROGRAFIA DA BRT (A) 500X, (B) 2.000X.
59
(A)500x
(B)2.000x
FIGURA 14 - MICROGRAFIA DA BRT (A) 500X, (B) 2.000X.
60
+3
+2
+1
(A)5.000x
(B)10.000x
FIGURA 15 - MICROGRAFIA DA BRT (A) 5.000X, (B)10.000X.
61
Atravs da microscopia da BRT observada na FIGURA 13 A e B verifica-se que

apesar da amostra ter sido moda em um moinho de discos ela ainda apresenta uma
aparente heterogeneidade com aglomerados de diferentes tamanhos e molculas
esfricas, e tambm com formatos rombodricos tpicos da calcita.
(1) EDS da micrografia 18(A)

FIGURA 16 - ANLISE QUMICA DA MICROGRAFIA DA FIGURA 18 - A FEITAS POR EDS.
62
E, fazendo uma avaliao da FIGURA 15 A com as composies encontradas

pelo EDS na FIGURA 16, pode-se perceber que a amostra apresenta quantidades
de titnio, clcio, enxofre, brio, carbono. Estes elementos tambm foram
identificados nas anlises de fluorescncia de raios X (TABELA 4) e na anlise
mineralgica (DRX da FIGURA 8) na forma de rutila (prismtico), barita (prismtico)
e calcita (rombodrico). Mas o elemento que mais chama a ateno o crio. O
crio - apesar de no ter aparecido nem no XRD e nem na XRF - na forma de CeO2
tem um extenso uso nas indstrias automotivas como catalisador, oxidando as
molculas de monxido de carbono em dixido de carbono (RANGEL; CARVALHO,
2003).
5.5 ANLISE TRMICA DA BRT
A BRT que j se encontrava na forma de p foi enviada para dois tipos de

anlises trmicas: a termogravimetria (TGA) que analisa as variaes de mudana
de massa com o aumento da temperatura e a anlise trmica diferencial (DTA) que
faz uma comparao do comportamento da amostra com um corpo referencial
tambm com o aumento da temperatura.
O equipamento utilizado foi um NETZSCH STA 449F3, com uma atmosfera
oxidante e razo de aquecimento de 10 C por min-1.
63
TGA
- 3,1%
100
Massa (%)
90
- 36,8%
80
70
60
- 11,4%
50
- 5,6%
40
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Temperatura (C)
FIGURA 17 ANLISE TERMOGRAVIMTRICA DA BRT
De acordo com a FIGURA 17 observa-se que a BRT apresenta um perfil trmico

de decomposio em trs etapas, pode-se verificar este padro pelas rampas
apresentadas no grfico. A anlise demonstra tambm que a quantidade de resduo
remanescente aps uma queima oxidante de 1300 C fica em torno de 45% da sua
quantidade inicial.
Pode-se traar um perfil do material durante a queima atravs das curvas de
TGA (FIGURA 17) e DTA (FIGURA 18), e, juntamente com a composio qumica e
mineralgica possvel entender os fenmenos de transformao que ocorrem na
borra residual da tinta, como os que sero aqui apresentados listados.
Pode-se notar que at 150 C a perda de massa foi de aproximadamente 1,7%.
Nesta faixa de temperatura a perda atribuda a evaporao da gua livre dos poros
e tambm da gua adsorvida. Por se tratar de um material com a presena de
solventes orgnicos pode-se atribuir uma contribuio destes compostos sendo
volatizados. Este valor foi bem baixo demonstrando que a amostra foi bem
processada.
64
At a temperatura de 320 C pouco mais de 10% de massa havia sido perdido,

mostrando que o material apresenta boa estabilidade nesta faixa. Somente aps
esta faixa de temperatura que realmente iniciam-se os processos de termo
decomposio j que a perda de massa triplica com um ganho de pouco mais de
100 C.
TGA
DTA
608
90
70
-2
400
60
DTA (uV/mg)
80
Massa (%)
ENDO
1179,9
781,4
EXO
100
50
350
448
-4
40
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Temperatura (C)
FIGURA 18 CURVAS DE ANLISE TRMICA (TGA/DTA) DA AMOSTRA DA BRT
PROVENIENTE DA INDSTRIA EM ESTUDO.
Atravs do grfico da FIGURA 18 possvel ver um pico endotrmico em torno

dos 400 C entre dois pico exotrmico em 350 C e em 450 C. Os picos de 400 C e
450 C so caractersticos da termodecomposiao das resinas acrlicas e o pico
exotrmico de 360 C atribudo a resinas alqudicas (SILVA et. al., 2000;
RODRIGUES FILHO et al., 2007).
De 450 C a 608 C observa-se uma regio endotrmica com perda de massa de
6,7%. O que se observa neste caso que como h presena de Al e Si e um ganho
de temperatura, forma-se a caulinita (Si2Al2O5(OH)4) que atravs de um processo
endotrmico (reao A) transforma-se em metacaulinita liberando molculas de
gua, reduzindo assim a massa da amostra.
65
(A)
De 700 C a aproximadamente 820 C ocorre uma reao de termo

decomposio endotrmica sendo esta formada a partir da reao (B) de
decomposio da calcita cristalina presente nos pigmentos da tinta (SILVA, et. al.,
2000),(CARTY, SINTON; 2003), (SOLYON, 2009).
(B)
Este processo causou uma perda de peso de 10% acumulada dos 608 C at os
820 C.
O ltimo pico exotrmico com extremo 1179,9 C ocorre devido ao efeito da
cristalizao da mulita uma classe de silicatos de alumnio com composio
qumica inconstante de 3Al2O32SiO2 at 2Al2O3SiO2 que muito utilizada em
todos os tipos de cermica, especialmente nas refratrias pois apresenta
propriedades de elevada refratariedade, alto mdulo de ruptura, boa resistncia ao
choque trmico, a eroso e ao ataque qumico (MAGLIANO, PANDOLFELLI, 2010).
Os processos de formao da mulita foram descritos por Carneiro et. al.(2003)
conforme as reaes (C) e (D).
De acordo com Borin et. al., (2008) e Magliano e Pandolfelli, (2010) o

aparecimento da forma mulita, um processo importante j que responsvel por
alterar as propriedades finais dos materiais. O alumnio e a slica presentes na
amostra da BRT e as condies de incrementos de temperatura geram fases
lquidas e maior difuso no material propiciando a formao destas transformaes
cristalogrficas.
66
5.6 CARACTERIZAO FSICA E MECNICA DOS CORPOS DE PROVA

CERMICOS
Para caracterizar e analisar fsica e mecanicamente os efeitos da insero da

borra residual da tinta automotiva nos blocos refratrios foram seguidas as
metodologias descritas na NBR 6220/1997 e 6113/1997. Seguindo estas
metodologias foi feita a determinao da Retrao Linear, Absoro de gua e
Densidade Aparente e, para avaliar as propriedades mecnicas, foram feitos ensaios
de flexo em trs pontos.
5.6.1 Retrao linear
O volume da pea prensada a soma do volume das partculas slidas e dos

poros entre as mesmas. Na queima, durante o aquecimento, inicia-se um processo
de formao de fases lquidas no interior do produto, em decorrncia da fuso
parcial dos componentes menos refratrios presentes na massa. medida que se
aumenta a temperatura de queima, o volume de fases lquidas tambm aumenta.
Alm disso, o aumento da temperatura provoca a reduo da viscosidade das fases
lquidas, facilitando assim o molhamento das superfcies e por foras de
capilaridade, a fase lquida provoca a aproximao das partculas. Essa
aproximao, por sua vez, resulta em uma diminuio do volume de poros e na
retrao da pea.
Para se conseguir avaliar a retrao linear dos CPs foi utilizado um paqumetro
digital com preciso de duas casas decimais. As dimenses foram caracterizadas
pelas medidas dos lados (comprimento e largura) e da espessura. Aps todas as
medidas serem averiguadas foi utilizada a Equao 01. Os valores encontrados para
a retrao linear do CP cermico encontram-se na TABELA 6 abaixo. Pode-se
verificar que a temperatura de queima influenciou diretamente na retrao dos
blocos cermicos. Analisando as misturas pode-se verificar que, para a mesma
composio, o aumento de temperatura representou um aumento da retrao linear.
Porm comparando as diferentes temperaturas de queima (coluna) verifica-se que
67
quanto mais BRT eu tenho no CP menor a retrao linear dentro da mesma

temperatura. Essa diminuio mostrou-se discreta e pode ser considerada
praticamente constante se levarmos em conta os desvios padres.
TABELA 6 RETRAO LINEAR DOS CP
Composio (%
em massa de
slidos)
Retrao Linear (%)
BRT
Caulim
1000 C
0,00
100,00
3,94
Desvio
Padro
0,34
7,76
Desvio
Padro
0,18
9,35
Desvio
Padro
0,20
1,00
99,00
3,83
0,08
8,40
1,83
9,28
2,00
98,00
3,72
0,25
7,42
0,16
4,00
96,00
3,32
0,67
6,64
8,00
92,00
3,52
0,49
7,30
1200 C
10,81
Desvio
Padro
0,17
0,46
11,09
0,14
8,99
0,09
10,27
0,10
0,44
8,63
0,40
10,05
0,33
0,48
8,84
0,34
10,00
0,40
1250 C
1300 C
C1
C2
C3
C4
C5
12
11
10
Retrao Linear (%)
9
8
7
6
5
4
3
2
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
Temperatura (C)
FIGURA 19 - GRFICO DA RETRAO LINEAR PELA TEMPERATURA DE QUEIMA DOS CP
68
Atravs da FIGURA 19 pode-se perceber mais claramente que a insero de

maior quantidade de BRT dentro da mesma faixa de temperatura fez com que os
blocos tivessem um resultado discretamente menor na retrao linear. Este fato
tambm foi observado por Monteiro et. al., (2008), Garcia et. al., (2009) e Teixeira et.
al., (2011). O fato de a temperatura estar to fortemente ligada retrao linear vem
do mecanismo de sinterizao que as molculas passam, aproximando-se mais uma
das outras conforme a temperatura aumenta (MONTEIRO et. al., 2008). A formao
da mulita tambm um fator ligado a diminuio da variao dimensional dos blocos
cermicos (PASCOAL; PANDOLFELLI, 2000).
5.6.2 Absoro de gua (AA)
Pela TABELA 7 pode-se notar que a absoro da gua dos blocos cermicos
diminuiu com o aumento da temperatura.
TABELA 7 AA DOS CP
1
2
3
4
5
Composio (%
em massa de
slidos)
Absoro (%)
BRT
Caulim
1000 C
0,00
1,00
2,00
4,00
8,00
100,00
99,00
98,00
96,00
92,00
26,90
29,01
29,69
30,19
30,05
Desvio
Padro
1,08
0,17
0,95
0,53
-
1200 C
24,09
21,03
21,39
21,84
22,58
Desvio
Padro
2,94
3,71
0,56
0,10
0,39
1250 C
17,41
19,90
20,28
19,34
19,37
Desvio
Padro
0,84
1,64
1,49
0,43
0,80
1300 C
16,04
16,17
16,61
16,73
16,17
Desvio
Padro
3,10
2,98
0,84
0,60
0,37
69
C1
C2
C3
C4
C5
32
30
28
Absoro gua (%)
26
24
22
20
18
16
14
12
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
Temperatura (C)
FIGURA 20 GRFICO DA AA DOS CP PELA TEMPERATURA DE QUEIMA.
A presena da BRT gerou um pequeno aumento no valor da absoro da gua j

que pelo MEV pode-se ver partculas com morfologias diferentes. Este fato pode ter
gerado uma diminuio no grau de empacotamento do caulim aumentando assim a
porosidade do bloco e a AA. Nas temperaturas mais altas esta diferena foi muito
pequena no chegando a 1%. Mas nas temperaturas mais baixas de 1000 C, por
exemplo, este aumento chegou a 11% entre os CP feitos somente com caulim e os
adicionados BRT. Garcia et. al., (2009) comentam que este tipo de comportamento
caracterstico de materiais vtreos. Ou seja, ocorre uma reduo da AA e um
aumento da retrao linear conforme a temperatura aumenta. Este perfil de
comportamento pode ser melhor visualizado pela FIGURA 24.
De acordo com a classificao da ISO 13006/1998 este tipo de cermica
pertence ao grupo III B j que a AA foi superior a 10%.
5.6.3 Densidade aparente
70
A densidade aparente do bloco foi calculada atravs da equao (04) e seus

resultados podem ser observados na TABELA 8.
TABELA 8 DENSIDADE APARENTE DOS CP
1
2
3
4
5
Composio (%
em massa de
slidos)
Densidade (g/cm)
BRT
Caulim
1000C
0,00
1,00
2,00
4,00
8,00
100,00
99,00
98,00
96,00
92,00
1,57
1,57
1,57
1,56
1,60
Desvio
Padro
0,01
0,01
0,03
0,02
-
1200C
1,53
1,56
1,56
1,58
1,61
Desvio
Padro
0,04
0,02
0,03
0,01
0,01
1250C
1,57
1,54
1,56
1,57
1,60
Desvio
Padro
0,01
0,03
0,01
0,01
0,02
1,55
1,60
1,57
1,58
1,62
Desvio
Padro
0,045
0,025
0,009
0,012
0,009
C1
C2
C3
C4
C5
1,625
1,600
Densidade Aparente (g/cm)
1300C
1,575
1,550
1,525
1,500
1,475
1,450
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
Temperatura (C)
FIGURA 21 GRFICO DA DENSIDADE APARENTE DOS CP PELA TEMPERATURA DE
QUEIMA DOS CP.
Atravs da TABELA 8 e da FIGURA 21 pode-se verificar que houve um aumento

da densidade aparente do material com a insero da BRT. Como a densidade a
relao entre a massa do bloco pelo seu volume e a massa do bloco era constante o
que ocorreu foi uma diminuio no volume dos poros com o aumento da
temperatura. Essa diminuio explicada pelo aumento nas fases lquidas do CP
71
que tem sua viscosidade diminuda conforme a temperatura aumentada. Isto

facilita o escorrimento do material lquido nos poros que por foras da capilaridade
aproxima as partculas tornando o CP menos poroso aumentando assim a retrao
linear e a densidade aparente (MELCHIADES et. al., 2001; RIBEIRO, 2008).
5.6.4 Resistncia mecnica flexo (RMF)
O ensaio de flexo foi realizado em uma prensa EMIC em 60 CPs. Pode-se notar
pela FIGURA 22 que a temperatura est intimamente ligada resistncia flexo. A
insero da BRT nos blocos cermicos manufaturados veio incrementar esta
propriedade, pois para todas as temperaturas investigadas o aumento da
incorporao da borra gerou um ganho na resistncia como pode ser visto na
FIGURA 22.
TABELA 9 RESISTNCIA MECNICA FLEXO
1
2
3
4
5
Composio (%
em massa de
slidos)
Resistncia Flexo (MPa), aps queima
BRT
Caulim
1000 C
0,00
1,00
2,00
4,00
8,00
100,00
99,00
98,00
96,00
92,00
2,31
2,44
2,35
1,66
1,89
Desvio
Padro
0,32
0,47
0,63
0,30
0,24
1200 C
7,04
7,18
7,12
7,28
9,47
Desvio
Padro
0,47
0,40
0,38
1,59
1,20
1250 C
7,11
8,12
8,21
6,82
9,18
Desvio
Padro
0,25
1,29
0,91
1,00
1,57
1300 C
7,82
8,63
8,62
8,11
12,77
Desvio
Padro
1,52
0,43
0,87
0,55
0,91
72
C1
C2
C3
C4
C5
15
14
13
Resistncia Flexo (MPa)
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
Temperatura de Queima (TC)

FIGURA 22 GRFICO DA RESISTNCIA FLEXO EM FUNO DAS TEMPERATURAS DE
QUEIMA E DA COMPOSIO DOS CP.
O melhor resultado o da composio n 5 (TABELA 9) que apresenta 8% em

massa de BRT incorporado na cermica e uma resistncia de 12,77 MPa na
temperatura de 1300 C. Valor este praticamente 64% maior que o da composio
n 1 (7,82 MPa) na mesma temperatura.
A 1000 C a composio 5 apresentou uma resistncia menor que somente
caulim (composio 1) pois como a BRT apresentou uma granulao heterognea e
nesta temperatura a quantidade de poros ainda encontra-se alta o suficiente para
diminuir a RF.
De acordo com Prasad, et. al., (1991) a RMF de um caulim utilizado para
cermicas deve ficar entre 10-31 kgf/cm (aproximadamente 0,98-3,04 MPa) e o
caulim utilizado apresentou mesmo na mais baixa temperatura de queima um valor
dentro desta faixa 2,31MPa como mostra a TABELA 9.
Motta, Zanardo e Cabral Jr., (2001) classificaram o uso desta cermica baseada
na ISO 13.006/1998 como sendo um material classe III, pois apresenta AA>10% e,
por apresentar RMF maior que 12 MPa um material com uma tipologia cermica de
Azulejo fino.
73
5.7 CARACTERIZAO MORFOLGICA DOS CORPOS DE PROVA
Para a completa caracterizao dos CP foram feitos ensaios de MEV e EDS nos
blocos cermicos cujas propriedades tiveram um melhor desempenho.
(A) 500x
(B) 2.000x
(C) 5.000x
(D) 10.000x
FIGURA 23 - MICROGRAFIA DOS CP COM 8% (M/M) DE BRT QUEIMADOS A 1000 C (A)

500X, (B) 2.000X, (C) 5.000X E (D) 10.000X.
Os corpos de prova escolhidos foram os de maior concentrao de BRT, ou seja,

a composio 5 que apresentou 8% em massa de borra. Para entender melhor
como a temperatura influenciou a melhoria do desempenho das propriedades dos
corpos cermicos manufaturados foi feita uma comparao morfolgica dos blocos
74
de composio 5 queimados a 1000 C com os blocos da mesma composio

queimados a 1300 C.
Atravs das micrografias da FIGURA 23 percebe-se que no geral as partculas
encontram-se unidas somente devido presso da modelagem. A temperatura de
queima no foi suficiente para conseguir haver uma fuso destas partculas. Na
FIGURA 23 (A e B) pode-se perceber que o bloco mais parece um aglomerado de
ps com tamanhos diferentes entre si. Conforme se aumenta a magnificao
percebe-se claramente pela FIGURA 23 (C e D) que as partculas continuam a
manter suas formas originais, estando unidas superficialmente, sem uma completa
fuso das partculas. Por isso eles esto com uma baixa coeso, ou seja, o processo
de sinterizao foi somente iniciado, pois j houve influncia nos valores
encontrados das propriedades mecnicas. Mas estes valores ainda so menores se
comparados com os corpos queimados com temperaturas de queima maiores.
75
(A) 500x
(B) 1.000x
(C) 2.000x
(D) 5.000x
1+
+3
+2
4+
(E) 5.000x
(F) 10.000x
FIGURA 24 - MICROGRAFIA DOS CP COM 8% (M/M) DE BRT QUEIMADOS A 1300 C (A)

500X, (B) 1.000X, (C) 2.000X (D) 5.000X, (E) 5.000X E (F) 10.000X.
Os CP com a mesma composio do descrito acima, mas queimados 1.300 C

(FIGURA 24) apresentaram estruturas morfolgicas bem diferentes dos descritos
76
anteriormente. Estes CP assim como os apresentados na FIGURA 23 tambm

apresentaram grande quantidade partculas no fundidas (FIGURA 24-D e F), isto
significa que material tem uma reserva grande para um aumento de temperatura,
reforando sua caracterstica refratria. Pode-se constatar tambm o aparecimento
de formas alongadas parecidas s piramidais tetragonais. Estas formas podem
pertencer s novas fases formadas durante a sinterizao dos componentes nas
altas temperaturas de queima.
TABELA 10 COMPOSIO QUMICA DOS PONTOS 1, 2, 3 E 4 DO CP COM COMPOSIO 5
QUEIMADOS A 1300 C ANALISADOS POR EDS.
Ponto (% m)
Elemento
27,29
6,6
36,26
51,81
Al
24,43
13,73
10,59
21,59
Si
34,14
12,08
7,75
14,04
1,23
0,23
0,22
0,2
Ca
3,01
2,09
1,36
2,08
Ti
2,89
64,1
43,48
9,94
Fe
0,56
0,46
0,33
0,36
Ba
6,45
Existem tambm vastas reas de completa fundio FIGURAS 24-B, C e E.

Estas reas so completamente vitrificadas com superfcies totalmente lisas e
planas. Nas composies qumicas obtidas por EDS das superfcies vitrificadas
(TABELA 10) foram identificados os seguintes elementos: carbono, alumnio, silcio,
potssio, clcio, titnio e ferro. Nos pontos 1 e 4 tambm apareceu identificado o
brio. Todos estes pontos apresentaram composies muito diferentes entre si.
Mas principalmente devido a presena destas reas vitrificadas que pode ser
explicada a mudana de resistncia mecnica flexo que passou de 1,89 MPa
depois da queima 1000 C para 12,77 MPa 1300 C de temperatura de queima.
Nas micrografias acima fica bem visvel a presena de poros arredondados que
podem ser explicados devido a gerao de gases provenientes das interaes
qumicas durante a queima. Outra explicao dada aos poros est no processo de
77
manufatura do CP que ao ser prensado mido acaba comprimindo gases no seu

interior e estes expandem de volume durante o processo de queima.
5.8 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS CORPOS DE PROVA
Para estudar a influencia da BRT na matriz de caulim, foram feitas anlises

mineralgicas (XRD) dos corpos de prova na temperatura de 1300 C com diferentes
porcentagens de BRT FIGURAS 25 a 28. Esta temperatura de queima foi escolhida
por ter apresentado os melhores resultados mecnicos. A TABELA 11 demonstra a
simbologia dos minerais encontrados nas amostras das FIGURAS 25 a 28.
TABELA 11 - COMPOSIO MINERALGICA DOS CORPOS DE PROVA MANUFATURADOS
Composio
Cdigo de
Qumica
Referncia ICP
SiO2
01-076-0939
(Si4O10)Al2(OH)2
01-082-0037
Quartzo
SiO2
01-082-0511
Rutila
TiO2
01-076-1941
Mineral
Cristobalita
Mulita
Legenda
FIGURA 25 - DIFRATOGRAMA DE RX DA COMPOSIO 1 NA TEMPERATURA DE 1300 C.
78
FIGURA 26 - DIFRATOGRAMA DE RX DA COMPOSIO 2 NA TEMPERATURA DE 1300 C
79
Pode-se notar nas FIGURAS 25, 26, 27 e 28 que todas as composies na

temperatura de 1300 C apresentam as fases cristalogrficas da mulita, cristobalita e
quartzo. Comparando os difratogramas das matrias primas (FIGURAS 6 e 8) com
os difratogramas dos corpos de prova, nota-se o desaparecimento da caulinita e o
surgimento da mulita in situ. As reaes (A), (C) e (D) no item 5.5 descrevem este
processo.
H tambm a modificao da gibbsita que, em temperaturas na faixa de 350 C,
perde hidroxilas na forma de gua e origina xidos de alumnio metaestveis. Estes
xidos, com o aumento da temperatura transformam-se em alumina alfa (-Al2O3.).
Essa alumina alfa com temperaturas na faixa de 1200 C acaba saturando a fase
lquida, iniciando o processo de cristalizao da mulita (PASCOAL; PANDOLFELLI,
2000).
Como os corpos de prova manufaturados com 8% de BRT (composio 5)
tiveram os melhores desempenhos nas propriedades mecnicas, foram feitas
anlises de XRD para acompanhar o surgimento das fases cristalogrficas durante
as quatro temperaturas de queima (1000 C, 1200 C, 1250 C e 1300 C).
80
FIGURA 30 - DIFRATOGRAMA DE RX DA COMPOSIO TEMPERATURA 5 NA DE 1200 C
81
82
Na figura do difratograma 34 pode-se verificar uma grande quantidade de

materiais amorfos com picos de pequenas intensidades e um halo bem evidente. As
nicas fases cristalogrficas presentes nesta temperatura de 1000 C foram o
quartzo (Q) e a barita (B).
Comparando-se os difratograma das figuras 34, 35, 36 e 37 pode-se verificar que
com o aumento da temperatura h um aumento na intensidade dos picos com
aparecimento de novas fases cristalogrficas mulita (M), rutila (R), cristobalita (C) e o
desaparecimento da barita (B).
A cristobalita, de acordo com Gerotto, Pileggi e Pandolfelli (2000), formada a
1075C devido s transformaes da slica amorfa e permanece nesta forma at
1200 1300C. A partir dos 1200C a cristobalita reage com a Al 2O3 e ocorre o
aparecimento de mulita in situ. A mulita obtida in situ considerada por Magliano,
Pandolfelli, (2010) como uma boa alternativa para materiais refratrios j que ela
ocorre simultaneamente com o processo de sinterizao da cermica. Mas, se este
componente adicionado a cermica ele acaba dificultando a sinterizao do
sistema, levando a deteriorao das propriedades do refratrio. Em geral esta
estrutura formada em altas temperaturas A mulita tambm responsvel pelo
aumento da RMF e este CP apresentou a maior densidade aparente e tambm a
menor AA.
Pode-se verificar tambm que o halo que caracteriza materiais amorfos vai
diminuindo gradativamente com o ganho de temperatura (FIGURAS 29 a 32).
83
6 CONCLUSES
Atravs do estudo feito pode-se comprovar que:

1 Empiricamente pode-se constatar que a borra residual do processo de
pintura
automotiva
em
combinao
com
argila
natural
caolintica
pode
ser utilizada como componente para produo de cermica branca.
2 - Os teores de borra residual do processo de pintura automotiva em

cermica branca foram variados entre 1 e 8% em massa com temperaturas
de queima 1000, 1200, 1250 e 1300C.
3 - Os valores das propriedades mecnicas dos CP manufaturados foram as

seguintes: resistncia flexo at 12,8 MPa, a absoro da gua entre12,53% e
30,05%, a densidade aparente de 1,53 a 1,62g/cm, a retrao linear entre 3,32 a
11,09%.
4 - Atravs das anlises de (DRX, FRX, MEV e EDS) ficou comprovado que durante
a queima das misturas iniciais acontecem fundio parcial dos componentes com
formao de estrutura vtrea e interao qumica de componentes com sntese de
novos minerais, tais como cristobalita SiO2, mulita (Si4O10)Al2(OH)2 e rutila TiO2. As
formaes das estruturas parcialmente vitrificadas explicam os altos valores
encontrados nas propriedades mecnicas das cermicas brancas desenvolvidas.
5 A insero da BRT mostrou-se uma alternativa vivel tanto do ponto de vista do
material quanto do ponto de vista ambiental, pois o novo compsito gerado
apresentou um ganho de resistncia mecnica de aproximadamente 64% e no
alterou outras propriedades importantes como a AA e a Retrao Linear. Alm do
que seu uso gera uma diminuio na extrao de recursos minerais e agrega valor a
um resduo que, de acordo com a NBR 10.004/2004 considerado perigoso.
6 - O material desenvolvido de caulim com BRT apresentou um elevado potencial de

uso como matria-prima para a indstria de cermica branca j que somente com
84
8% de insero de BRT o material cermico C5 foi classificado de acordo com a ISO

13006/1998 como um material pertencente ao grupo BIII e atende parte das
especificaes internacionais para ser utilizado como matria-prima para uso em
azulejos finos.
85
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94
ANEXO
Anlise da BRT utilizada foi realizada em um laboratrio especializado contratado

pela indstria estudada. Suas anlises utilizaram a metodologia preconizada pelas
normas brasileiras baseadas na metodologia da 20 edio do STANDARD
METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND WASTEWATER APHA
AWWA WEF.
95

Aplicação Da Borra Da Tinta Automotiva Na Produção de Cerâmica Branca Refratária

Încărcat de

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Aplicação Da Borra Da Tinta Automotiva Na Produção de Cerâmica Branca Refratária

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

PRISCILA BRENTAN PRAXEDES

APLICAO DA BORRA DA TINTA AUTOMOTIVA NA PRODUO DE

PRISCILA BRENTAN PRAXEDES

APLICAO DA BORRA DA TINTA AUTOMOTIVA NA PRODUO DE

Dissertao apresentada como requisito parcial

Praxedes, Priscila Brentan

Aos meus professores orientadores: Dr. Vsevolod Mymrine e Dr. Haroldo

A todos vocs o meu muito obrigada!

"Reunir-se um comeo, permanecer juntos um progresso, e trabalhar juntos

PALAVRAS-CHAVE: resduo, borra de tinta, cermica branca, caulim.

Keywords: waste, paint sludge, white ceramic, kaolin.

FIGURA 1 - MOINHO DE DISCOS DE CARBETO DE TUNGSTNIO. FONTE:

FIGURA 20 GRFICO DA AA DOS CP PELA TEMPERATURA DE QUEIMA. ..... 69

TABELA 2 COMPOSIES ESTUDADAS. ........................................................ 38

LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

Associao Nacional dos Fabricantes de Cermica para Revestimento

Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores

Anlise Trmica Diferencial

Borra Residual da Tinta

Compostos Orgnicos Volteis

Espectrometria de Energia Dispersiva

Estao de Tratamento de gua

Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento

Laboratrio de Anatomia e Identificao da Madeira

Laboratrio de Anlises de Minerais e Rochas

Laboratrio de Tecnologia Ambiental

Microscopia Eletrnica de Varredura

Servio Nacional de Aprendizagem Industrial

Universidade Federal do Paran

Relao Massa Massa

Comprimento Inicial do Corpo de Prova

Comprimento Final do Corpo de Prova aps Queima

Massa Do Corpo De Prova Saturado De gua

Massa do Material Queimado e Seco

Massa hidrulica do Corpo De Prova Imerso em gua

Resistncia Mecnica Flexo

Carga Mxima Suportada Pelo Corpo de Prova

Distncia entre os Apoios do Corpo de Prova

Largura do Corpo de Prova

Altura do Corpo de Prova

Newton Por Milmetro Quadrado

rea do Corpo de Prova

Gramas Por Centmetro Cbico

2.1 Objetivo Geral .................................................................................................... 19

REVISO DA LITERATURA .............................................................................. 20

3.1 TINTAS................. ............................................................................................. 20

MATERIAIS, MTODOS e METODOLOGIA ..................................................... 33

4.1 MATRIAS-PRIMAS UTILIZADAS PREPARAO E CARACTERIZAO .. 33

Absoro de gua (AA) ........................................................................ 43

Densidade aparente (DA) .................................................................... 44

Resistncia mecnica flexo (RMF) ................................................. 45

RESULTADOS E DISCUSSES ....................................................................... 47

5.1 ANLISE QUMICA DAS MATRIAS-PRIMAS ................................................. 47

Caracterizao mineralgica do Caulim de Tijucas do Sul .................. 50

Caracterizao mineralgica da BRT .................................................. 52

5.4 CARACTERIZAO MORFOLGICA DAS MATRIAS-PRIMAS .................... 54

MEV e EDS caulim .............................................................................. 54

MEV e EDS da BRT ............................................................................. 57

5.5 ANLISE TRMICA DA BRT ............................................................................. 62

Absoro de gua (AA) ........................................................................ 68

Resistncia mecnica flexo (RMF) ................................................. 71