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ANEXO D
METODOLOGA ANALTICA DE CROMATOGRAFIA DE
INTERCAMBIO IONICO PARA DETERMINACION DE FLUOR

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Una de las tcnicas instrumentales ms sensibles para cuantificar flor es la

cromatografa de intercambio inico (IEC). Esta tcnica se basa en que la fase
estacionaria
contiene grupos funcionales inico
y retiene al anlito, de
caractersticas inicas similares pero de signo contrario, intercambindolo por un
proceso reversible con iones de la fase mvil.
El proceso se denomina de intercambio aninico si el anlito tiene carga negativa
o cationico si el anlito tiene carga positiva.
R+ X- + A- R+ A- + X- (Ec1)
En la Ecuacin 1, R+ representa el intercambiador, X- al contraion de la fase
mvil, y A- al anlito anionico (F-).
La retencin se debe a dos procesos independientes, en primer lugar, a una
reaccin reversible entre el anlito y el grupo cargado de la fase estacionaria
(intercambio inico) y en segundo lugar, a una distribucin del anlito entre la fase
mvil y la fase estacionaria. En el proceso de intercambio, el contraion presente en
la fase mvil compite con el anlito por los sitios de intercambio de la fase
estacionaria y su concentracin, por efecto de ion comn, ser un determinante
de la fuerza de elucin de la fase mvil.
Las especies ionizables, por su parte, corresponden a los cidos y bases dbiles,
que coexisten en su forma inica y no ionica, en proporcin determinada por el pH
del medio de disolucin. La ecuacin 2 muestra el equilibrio para el acido
fluorhdrico:
HF F- + H+ pKa 3.17(2) (Ec 2)
La concentracin de las especies en equilibrio depende de su pKa y del pH del
medio y puede estimarse por la ecuacin de Henderson Hasselbalch (Ec 3):
pH= pKa+ log

+ C (Ec 3)

En esta ecuacin se incorpora un trmino C correspondiente a la distribucin del

anlito entre la fase mvil y la fase estacionaria, si la nica variable del sistema es
el pH, el termino C puede ser ignorado.
Por definicin la constante de disociacin como se deduce de la ecuacin 2 , el
pH correspondiente al pKa, la forma ionica y no ionica coexistirn en igual
proporcin. Dos unidades de pH por encima del pKa, el acido contendr un un

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99% de forma inica y dos unidades debajo del pKa, solo el 1% de la forma inica.
El pH es naturalmente la primera variable a ajustar en la IEC de compuestos
ionizables. La segunda variable est dada por la concentracin del buffer y
eventualmente una sal agregada. El anin de igual carga al analito compite con
este por la ocupacin de los sitios activos de intercambio, por lo tanto la fuerza
inica modifica la posicin de los equilibrios.
Este tcnica es empleada para analizar halogenuros F-, Cl-, Br- y otros anlitos,
por lo tanto se emplean buffers de diferentes pHs (de mayor a menor pH) en el
gradiente de elucin para que se puedan discriminar en un cromatograma, el
orden de elucin es el siguiente F-> Cl- > Br- , el primero que eluye es el F-, este
es el cido ms dbil de los halogenuros (> pKa ). El mtodo que se emplea para
determinacin de aniones inorgnicos por cromatografa de intercambio ionico es
SM 4110B del Estndar Methods (3), el limite reportado por este mtodo en la
literatura est entre 0,005 a 0,010mg/L(4,5)

BIBLIOGRAFA
(1) Quattrocchi, O. Introduccion al HPLC. Pg 153. Laboratorios Dr Gador,
Buenos Aires. Argentina
(2) TABLE OF pKa's of Inorganic and Oxo-Acids. consulta realizada 13 de
agosto del 2011. http://evans.harvard.edu/pdf/evans_pka_table.pdf
(3) SM Method 4110B, "Anions by Ion Chromatography", 18th Edition of
Standard Methods (1992).
(4) NEAL, M. NEAL,C.(2007). Detremination of bromide, chloride, floride, nitrate
and sulphate by ion chromatography: comparisions of methodologies for
rainfall, cloud water and river water at the Plynlimon catchments of midWales. Hydrology & earth system science.11(1), 294-300.
(5) Material evaluation and engineering, INC. handbook of analytical metdos for
material. consulta realizada 14 de agosto de 2011. http://mee-inc.com/ionchromatography.html

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