Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.1. Recristalizarea
Substanele organice pe care le obinem prin sintez sau cele extrase din produi naturali sunt
amestecuri complexe din care izolm, de obicei, componentul care ne intereseaz.
Pentru a avea un compus unitar, este necesar s-l separm de impuritile ce-l nsoesc sau de alte
substane care ne intereseaz n mod egal.Se pune problema separrii amestecului de substane n
substane chimice individuale pure. Pentru a realiza acest aspect, avem la ndemn dou metode
de separare eficiente: recristalizarea i distilarea.
Principii generale.
Metodele de purificare depind de starea de agregare a componentelor ce se separ din amestecul
respectiv. Purificarea substanelor solide se face, de obicei, folosind diferena de solubilitate a
substanei respective ntr-un dizolvant dat, la cald i la rece i anume substana se dizolv n
cantitate mai mare la cald, iar prin rcire precipit cantitativ.
Un factor esenial n recristalizare este alegerea solventului. Acesta trebuie s ndeplineasc o
serie de condiii, ca de exemplu: s dizolve o cantitate de substan mai mare de substan la
cald, dect la temperatura obinuit.
Deoarece la dizolvarea unei substane pentru recristalizare, lichidul se nclzete la fierbere, la
alegerea solventului trebuie avut n vedere ca punctul su de fierbere s fie mai cobort dect
punctul de topire al suubstanei de purificat. n caz contrar, substana se poate separa sub form
de ulei, ceea ce duneaz purificrii. Solvenii dfe laborator uzuali sunt : apa, alcoolul etilic,
alcool metilic, eter etilic, benzenul, cloroformul, sulfura de carbon, tetraclorura de carbon etc.
Modul de lucru. Metoda de lucru i aparatura variaz dup natura dizolvantului. n general se
procedeaz astfel: se dizolv la cald, dac se poate pn la saturare, substana n dizolvantul
specific. O soluie saturat la cald ntr-un solvent organic se prepar n recipiente de sticl de
diferite forme, prevazute cu refrigerent ascendent (refrigerent cu reflux). Refrigerentele servesc
la condensarea vaporilor care se formeaz n timpul fierberii , ce revin n balon, meninnd
constant volumul de dizolvant.
Dispozitivele cele mai utilizate sunt: baloane cu fund rotund, cu fund plat, n form de par, vase
conice, toate confecionate din sticl. Forma i capacitatea baloanelor sau a vaselor conice
ntrebuinate depind de natura dizolvantului, de solubilitatea substanei, de cantitatea de
substan.
Refrigerentele ascendente se adapteaz la balonul respectiv, fie prin intermediul unui dop de
plut, fie prin intermediul unui dop de sticl lefuit, adaptat la refrigerent. Se poate ntrebuina i
un dop de cauciuc, n cazul n care solventul organic nu dizolv cauciucul. Este necesar
utilizarea refrigerentelor ascendente, deoarece majoritatea solvenilor organici sunt volatili i
inflamabili. Se mpiedic astfel, pe de o parte pierderea solventului, iar pe de alt parte pericolul
de incendiu. Refrigerentele ascendente sunt de dou feluri: refrigerente rcite cu ap, ce se
ntrebuineaz pentru lichide care fierb pn la 120 C i care sunt de mai multe feluri: tubular,
cu bule, n spiral etc., i refrigerente rcite cu aer, formate dintr-un tub de sticl de dimensiuni
variabile. (p.t. > 120C).
Sursele de nclzire variaz dup punctuld e fierbere al solventului i anume: pentru solvenii
care fierb sub 100 C se ntrebuineaz baia de ap nclzit cu un bec de gaz electric, iar pentru
solvenii care fierb peste 100 C se ntrebuineaz baia de aer nclzit cu un bec de gaz sau baia
de aer electric reglabil.
Cel mai simplu mod de nclzire a unei soluii const n a ntrebuina un bec de gaz, balonul fiind
aezat pe o sit de azbest care se gsete deasupra unui trepied metalic. n acest din urm caz,
flacra becului nu trebuie s ating sita, astfel nct aceasta s fie nclzit prin intermediul unui
curent de aer fierbinte.
Pentru efectuarea unei recristalizri, introducem n balon substana care trebuie purificat,
adugnd i o cantitate de solvent necesar pentru dizolvarea substanei la cald.
Se adapteaz refrigerentul i se nclzete treptat pn cand solventul ncepe s fiarb. Se
menine fierberea pn cnd intreaga cantitate de substan a fost dizolvat. n cazul n care
substana s-a dizolvat prea repede, se ntrerupe fierberea , se rcete balonul se scoate
refrigerentul i se introduce o noua cantitate de substan. Sr continu fierberea ca la nceput.
Dac substana nu se dizolv integral, chiar dup o fierbere mai ndelungat, se adaug prin
intermediul unei plnii mici de sticl, prin partea de sus a refrigerentului, o nou cantitate de
solvent.
Deoarece, pe de o parte unii componeni mecanici, iar pe de alt parte unii dintre componenii
care nsoesc substana nu se dizolv n condiiile artate mai sus, este necesar ca soluia fierbinte
s fie filtrat. Filtrarea soluiei saturate se face la presiune redus. Reducerea presiunii se face cu
o tromp de ap, care poate fi de sticl sau de metal. Reducerea presiunii se datorete antrenrii
aerului din instalaia de filtrare cu ajutorul unui curent de ap. Pentru executarea filtrrii este
necesar o plnie de porelan sau de sticl la care fundul este format dintr-o plac perforat cu
numeroase orificii mici. Peste aceast plac se aeaz hrtie de filtru n aa fel nct s acopere
complet poriunea perforat. Hrtia de filtru trebuie s adere perfect pe fundul plniei. n timpul
filtrrii nu se va nchide robinetul de ap nainte de a se desface legtura dintre tromp i vasul
de filtrare.
Prin rcirea soluiei filtrate, substana dizolvat precipit sub form cristalin. Cristelele obinute
sunt separate de dizolvant tot prin filtrare, ele rmnnd pe filtru. Pentru purificarea complet a
unei substane solide, de foarte multe ori este necesar s se fac recristalizri repetate din acelai
solvent sau chiar din solveni diferii.
Substana cristalin pur, obinut prin recristalizare, este ntotdeauna umezit cu solventul
respectiv. ndeprtarea solventului se face prin uscare. Aceast operaie are drept scop eliminarea
complet a urmelor de solvent coninute de produs. Hrtia de filtru cu precipitatul se dezlipete
cu atenie de pe plnia de filtrare i se aeaz pe o plac poroas. Dac produsul este stabil, se
poate usca ntre dou buci de hrtie de filtru, la temperatura camerei, n aer, timp de 1-2 zile.
Substanele cu puncte de topire ridicate se pot usca rapid ntr-o etuv sau pe baie de ap. Metoda
cea mai indicat i cea mai sigur este uscarea n exicator. Dup uscarea substanei se recomnad
determinarea punctului de topire, care ne indic daca substana este pur. n caz contrar, se repet
recristalizarea pn cand punctul de topire devine constant.
Cnd avem un amestec de dou sau mai multe substane lichide cu presiuni de vapori diferite,
care au puncte de puncte de fierbere diferite, le putem separa prin distilare fracionat sau
succesiv.
n cazul unui amestec de dou substane cu puncte de fierbere foarte ndeprtate, fierberea incepe
la o temperatur apropiat de temperatura de fierbere a componentei mai volatile i apoi urc
pn atinge punctul de fierbere al componentei mai puin volatile. n felul acesta se culege o
fraciune corespunztoare compusului cu punct de fierbere mai sczut, o fraciune
corespunztoare compusului cu punct de fierbere mai ridicat i una sau mai multe fraciuni
intermediare. Acestea din urm se supun din nou distilrii, cnd iari se separ dou fraciuni
intermediare, iar operaia se repet pn la obinerea substanelor unitare.
Aceast operaie se simplific mult prin folosirea coloanelor de fracionare, numite i
deflegmatoare sau rectificatoare.Coloanele de fracionare sunt de diferite forme, toate se bazeaz
ns pe acelai principiu, de a realiza un contact intim ntre vaporii care urc n coloan i
lichidul care coboar, provenit din condensarea parial a vaporilor n partea de sus a coloanei.
O coloan de fracionare constituie un sistem de dispozitive de condensare prin care trebuie s
treac vaporii nainte de a ajunge n refrigerent. Datorit mediului ambiant, mai rece, are loc o
condensare parial a vaporilor, iar n consecin se formeaz o ptur de condensat prin care
care vor trebui s treac vaporii care vin n coloan din vasul n care fierbe amestecul de
substane. Trecnd prin ptura de condensat, vaporii componentelor mai puin volatile se
condenseaz, n timp ce componentele mai volatile din condensat se evapor. Fenomenul se
petrece ca i cum n coloana de fracionare ar avea loc mai multe distilri fracionate.
Modul de lucru
Amestecul se introduce ntr-un balon cu fund rotund i cu gtul lung, la care se fixeaz coloana
de fracionare, prevzut cu un termometru al crui rezervor trebuie s se gseasc ceva mai jos
dect tubulatura lateral a coloanei.
Coloana de fracionare se pune n legtur cu un refrigerent descendent, iar acesta cu un vas de
culegere, prin intermediul unei alonje. Se urmrete temperatura i se culeg fraciunile care
distil.
Sunt numeroase cazuri cnd separarea amestecurilor nu se poate face prin distilare. Exist
amestecuri binare i ternare cu anumite raporturi ntre componente, la care vaporii saturai au
aceeai compoziie. Asemenea amestecuri fierb la o temperatur mai joas sau mai nalt dect
fiecare din componentele amestecului n parte. Aceste amestecuri se numesc azeotrope.
Fenomenul azeotropiei se datorete raporturilor reciproce complicate dintre moleculele de lichid,
bazate mai ales pe forele de coeziune, asociere i solvatare.
Amestecurile azeotrope se comport la distilare ca i cum ar fi substane individuale pure. Ele
fierb la temperatur constant fr a-i modifica compoziia. Totui exist metode de separare
metode de separare a componentelor unui amestec azeotrop. Astfel, de exemplu, o metod de
separare a componentelor unui amestec azeotrop binar se bazeaz pe adugarea unei a treia
componente, care poate forma un amestec azeotrop ternar cu una din cele dou componente
iniiale. Astfel, prin adugarea unei a treia componente se formeaz un amestec azeotrop binar,
prin distilarea cruia se poate separa una din componentele amestecului iniial. Astfel, dac se
adaug ap la amestecul azeotrop format din toluen i acid acetic, care fierbe la 105,4C, va
distila, n primul rnd, amestecul azeotrop format din toluen i ap , care fierbe la 84,1C, apoi
acidul acetic, care nu formeaz cu apa amestec azeotrop cu punct de fierbere constant.
1.4.3. Distilarea simpl
Distilarea este una din metodele de purificare a substanelor lichide. Ea se bazeaz pe
transformarea substanelor lichide n vapori, pe baza diferenei dintre punctele lor de fierbere,
condensarea acestora i culegerea lor ntr-un recipient. n stare pur lichidele fierb la o anumit
temperatur bine determinat care se menine constant pe tot timpul fierberii (la presiune
constant). Punctul de fierbere variaz ntr-un anumit interval, dup natura i cantitatea
impuritilor.
Distilarea se poare realiza la presiune atmosferic sau la presiune redus. Se distil, n general, la
presiune atmosferic compuii organici relativi simpli i cu punct de fierbere sczut, ca de
exemplu: hidrocarburile, alcoolii, esterii, acizii inferiori, aminele.
Pentru substanele care se descompun usor i pentru acelea a cror temperatur de fierbere este
prea ridicat, se coboar temperatura de fierbere prin scderea presiunii n timpul distilrii.
Distilarea, fie la presiune atmosferic, fie la presiune redus, nu se face numai n scopul de a
obine un produs pur prin eliminarea impuritilor solide, ci foarte des se ntrebuineaz pentru
separarea unui amestec de substane volatile, utiliznd puntele lor de fierbere diferite. (este cazul
distilrii fracionate).
ap, fie cu ajutorul unei pompe de vid, n care caz presiunea atmosferic poate fi redus pn la
-3 -4
1-2 mm Hg, iar n cazul unei pompe speciale, pn la 10 -10 cm Hg.
Pentru distilarea la presiune redus se folosete un balon cu dou gturi (balon Claisen). n gtul
principal se introduce un tub capilar care permite intrarea unei mici cantiti de aer ce mpiedic
supranclzirea lichidului, iar n gtul care este prevzut cu un tub lateral se introduce un
termometru. Tubul lateral este legat de un manometru prin intermediul unui tub de cauciuc cu
pereii groi, iar manometrul este legat n acelai fel cu un vas de siguran, care la rndul lui este
pus n legtur cu trompa de ap sau pompa de vid. Manometru servete la msurarea presiunii
din interiorul aparatului, iar vasul de siguran, pe de o parte mpiedic intrarea apei n aparat, n
cazul n care variaz debitul de ap n tromp, iar pe de alt parte mpiedic variaii de presiune
brute n aparat.
Modul de lucru.
Dup montarea complet a dispozitivului de distilare la presiune redus, se verific, cu ajutorul
manometrului, etaneitatea aparatului. Dup aceasta se introduce prin gtul principal al balonului
de fierbere lichidul de distilat. n nici un caz nu se introduce n balon mai mult lichid dect
jumtate din capacitatea balonului. Se introduce capilara astfel nct vrful ei s ajung pn
aproape de fundul balonului i se regleaz debitul de aer cu ajutorul unei cleme cu urub,
adaptat prin intermediul unui tub de cauciuc la captul de sus al capilarei. Dup aceste verificri
se nclzete treptat balonul, pn cand lichidul ncepe s fiarb linitit.
Etaneitatea se realizeaz folosind dopuri i tuburi de cauciuc de cea mai bun calitate. Un
dispozitiv n care legturile sunt fcute prin intermediul lifurilor este mai sigur i mai uor de
mnuit.