Imperfecciones cristalinas

Teora Cristalina
Se basa en:

Postulado reticular: El cristal es un medio peridico infinito definido por una red que
corresponde a uno de los catorce modos de Bravais.

Postulado estructural: El cristal posee una estructura atmica cuya simetra corresponde a
uno de los 230 grupos espaciales.

Postulado energtico: Los tomos en la estructura cristalina ocupan posiciones de

equilibrio para los cuales la energa es mnima.

- La teora cristalina nos proporciona, por consiguiente, una idea del cristal donde el orden impera
en todo momento.
- La realidad es bien otra, el cristal real no es un ente matemtico puro y abstracto, o a lo mas un
ente atmico perfecto, sino que es un ser natural plagado de defectos, sin los cuales su propia
existencia seria difcil de concebir.
- Es fcil comprender que un cristal que se ha originado por la aposicin de miles de millones de
tomos tenga grandes posibilidades de presentar errores en su estructura. Errores que son
inherentes a su propia naturaleza.
- Las imperfecciones son una caracterstica esencial del cristal.
Imperfecciones cristalinas (En relacin a las condiciones del cristal a las que afectan)
1. Relativas a su extensin.
2.- Relativas a su composicin.
3. Relativas a su integridad estructural.
4. Relativas a su dinmica.
Antes de describir, someramente, los tipos de imperfecciones comprendidos en cada categora
conviene enunciar dos principios generales:
a) Slo existe un nmero finito de imperfecciones en el cristal, puesto que de otra manera el
cristal se transformara sin brusquedad en un fluido, contrariamente a lo que se observa. Es
decir, las imperfecciones no pueden alterar de manera profunda la cristalinidad del slido. Este
principio tiene un corolario que dice:
b) Las imperfecciones reaccionan mutuamente.
Los distintos tipos de imperfecciones han sido introducidos a medida que eran necesarios para explicar
un fenmeno dado y, por tanto, su descripcin est ntimamente ligada al fenmeno que se quiere
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explicar. Por lo que a medida que avanzamos en el conocimiento de la fsica cristalina se hace
necesario introducir nuevas imperfecciones, que sirven para completar nuestra idea de lo que es un
cristal real.
1.- Imperfecciones relativas a su extensin: Caras y bordes de grano.
La primera imperfeccin del cristal es su propia limitacin. La teora cristalina considera el
medio cristalino como un medio peridico infinitamente extendido en las tres direcciones del
espacio. Un cristal real tiene un tamao y est limitado, o bien por caras, o bien su forma queda
condicionada por la presencia de otros numerosos cristales adyacentes, denominndose al conjunto
agregado cristalino, y las partes, granos cristalinos.
Cara cristalina estado de no saturacin tendencia absorber partculas epitaxias, pelculas
orientadas.
Contraccin del estrato atmico exterior del cristal un 6% de la distancia interatmica.
Bordes de grano zonas de inestabilidad debido a su alto contenido energtico facilidad de
reaccionar, inicio procesos de recristalizacin, difusin en estado slido.
2.- Relativas a su composicin: Sustitucin (rompe la periodicidad pero no la geometra)
Vacantes e intersticiales
Excitones
Huecos electrnicos y electrones libres.
La estructura cristalina viene determinada, en primera instancia, por el tamao de las partculas que
la forman. La coordinacin depende de reglas fijas geomtricas. Es, por tanto, concebible que en
una sustancia de composicin variada tomos e iones de igual tamao jueguen idntico papel
cristaloqumico. tomos e iones de tamao parecido pueden sustituirse entre s en la estructura, sin
que la geometra, pero s la periodicidad, se altere. Sustitucin.
En ciertos casos, los tomos o iones que se sustituyen tiene valencia distinta y, como el cristal debe
permanecer neutro, la solucin al problema consiste en no ocupar todas las posiciones atmicas
normalmente ocupadas por el in o tomos de carga menor. Lugares vacantes.
Si el tomo que se incorpora a la estructura es muy pequeo puede situarse, sin alterar
profundamente la estructura, en los espacios interatmicos existentes. Intersticiales.
Las impurezas del medio pueden ser englobadas en el cristal que crece Inclusiones.
3.- Relativas a su integridad estructural: Dislocaciones Cristal mosaico - Poligonizacin
El cristal ideal requiere una continuidad perfecta de la red cristalina. La integridad estructural del
cristal sufre cuando se rompe esta continuidad de la red. Las imperfecciones ms importantes que
afectan a la continuidad de una red son las dislocaciones.
El concepto de la dislocacin surgi al explicar el fenmeno de deslizamiento en un cristal
metlico; pero posteriormente se ha visto que hasta la formacin misma del cristal depende de la
presencia de tales dislocaciones.
Cristal Mosaico
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El cristal ideal presenta una estructura cuya energa es mnima. Las imperfecciones no hacen ms
que aumentar la energa del cristal, y este tiende a adquirir la configuracin ms estable.
-

La solucin es la eliminacin de imperfecciones, o, como esto no es posible, la

concentracin de las mismas en regiones de cristal malo, que bordean regiones de cristal
bueno, es decir, lo mas perfecto posible.

Esta idea es una consecuencia del estudio de la difraccin de los rayos-X por los cristales.

4.- Relativas a su dinmica: Vibraciones trmicas

Cooperacin de imperfecciones Difusin en estado slido
Cristal es un medio dinmico:

Corrosin
Meteorizacin
Cambio de fase (polimorfismo)

Dimensiones de los defectos cristalinos.

El estudio de los defectos en base a la funcin modificadora que realizan puede producir confusin, ya
que estos interaccionan unos con otros, por ello es conveniente clasificarlos en funcin de sus
dimensiones. As, un lugar vacante que afecta a un solo tomo es un defecto puntual; una dislocacin,
que afecta a una serie lineal de tomos, es un defecto lineal; un desorden de empaquetado, que afecta a
toda una capa atmica, es un defecto bidimensional, y, finalmente, una inclusin, que rompe la
continuidad del cristal en una regin dada, es un defecto tridimensional.
Defectos puntuales: error en la ocupacin de una posicin atmica en la estructura
-

Impurezas (tomos vicariantes) (Isomorfismo)

Vacancias
Intersticiales

Asociacin de defectos puntuales

Defecto SCHOTTKY ( dos vacancias de signo opuesto)

Defecto FRENKEL (una vacancia y un intersticial)

Actualmente y mediante microscopia de alta resolucin se ha podido demostrar la existencia real de

vacancias, originalmente fueron introducidas para justificar anomalas en la conductividad elctrica,
densidad, difusin en estado slido.
Defectos puntuales y composicin: Isomorfismo.
La introduccin de impurezas en una estructura no representa un cambio importante en la estructura,
puesto que siempre las impurezas slo entran en cantidades muy pequeas y solo producen
alteraciones locales sin efectos importantes en la estructura general, que mantiene su continuidad.
Una estructura se caracteriza por condiciones precisas en cuanto a la geometra, a sus dimensiones y a
las caractersticas qumicas de sus constituyentes. Como las dimensiones de las partculas que forman
la estructura tiene efecto decisivo en sta, es fcil concebir que se pedan formar estructuras idnticas
en dimensiones y geometra, pero cuya composicin qumica sea distinta. Estas sustancias se
denominan isomorfas, y el fenmeno isomorfismo.
Defectos Lineales: Dislocaciones
El concepto de defecto lineal en el cristal deriva de la posibilidad de producir una discontinuidad en la
estructura, y por tanto en la red cristalina que la representa, a lo largo de una fila reticular. Estos
defectos, que se denominan dislocaciones, alteran la estructura cristalina de una forma ms profunda
que los defectos puntuales, y por lo tanto tienen una energa ms alta que aqullos. Se pueden describir
dos tipos bsicos: la dislocacin de filo o cua, y la dislocacin helicoidal.

(El crecimiento cristalino a baja sobresaturacin se ve favorecido por la aparicin, en los planos de
crecimiento, de dislocaciones helicoidales que provocan la aparicin del peldao repetible.)

Defectos Bidimensionales:
Un defecto bidimensional es el resultado de una anomala en un plano reticular. Segn ello, son
defectos bidimensionales las caras de un cristal libre, donde la condicin de no saturacin de las
valencias de los tomos que la forman introducen efectos que la distinguen del resto del cristal. As
como, los bordes inacabados de un grano cristalino.
Los defectos bidimensionales ms importantes son los denominados defectos de apilamiento, y que
podemos definir como irregularidades en la secuencia de planos atmicos en una estructura. Estas
irregularidades pueden aparecer solo en determinadas circunstancias, o bien aparecer siempre en
determinados compuestos (grupo de las micas), cuando esto ocurre la secuencia anmala pero
intrnseca a esos compuestos se denomina politipo y al fenmeno politipismo.
Defectos tridimensionales.
La mayor parte se estos defectos son, el realidad, el resultado de inclusiones en el interior de la masa
cristalina, y son el resultado del proceso del crecimiento cristalino.