FACULTAD DE QUIMICA

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

Prof. Dra. María Florencia González Jara

 COMPETENCIAS INDICADORES DE DESEMPEÑO
12. Conocer los conceptos de cinética 12.1 Identifica velocidades de reacción y los
química. factores que la afectan (Concentración,
Temperatura, Catalizador o Inhibidor).
 Cinética química

Nos indica como proceden las reacciones químicas.

Velocidad de reacción: es el cambio de la concentracción de un

reactante o un producto con el tiempo. (M/s).

V = C
t

La reacción es más rápida en el vaso que contiene Mg

La velocidad de reacción se mide como el cambio de concentración de
reactante o producto por unidad de tiempo.

A B

[A] [A] = cambio de la concentración de A en un periodo

V = -
t de tiempo t

[B] [B] = cambio de la concentración de B en un

V = periodo de tiempo t
t

[A] is negativo porque [A] disminuye con el tiempo.

 A B

time

[A]
V =-
t

[B]
V =
t
 N
2O5 2 NO
2 + 1/22O

[M]

0.32 [NO2]

0.24

[O2]
0.16

0.08
[N2O5]

0 2 4 6 8 10
tiempo (min)

-Δ[N2O5] 1 Δ[NO2] 1 Δ[O2]

Velocidad= Δt = =
2 Δt 1/2 Δt
 Velocidad de reacción y estequiometría

De forma general:
aA+bB→cC+dD

Velocidad de reacción

a) Velocidad de desaparición de los reactivos:

1 Δ[A] 1 Δ[B]
=- =-
a Δt b Δt

b) Velocidad de aparición de productos

1 Δ[C] 1 Δ[D]
= =
c Δt d Δt
 2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se forme.

1 D[A] D[B]
V=- V =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

V=- =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt
 Ley de velocidad
La Ley de velocidad expresa la relación entre la velocidad de reacción y la
constante de velocidad y la concentración de los reactantes elevadas a
exponentes que determinan el orden de una reacción.

aA + bB cC + dD

Velocidad = k [A]x [B]y

El orden de A en la reacción es x

El orden de B en la reacción es y

El orden total de la reacción es (x +y)

Orden o molecularidad de una reacción: es el n° mínimo de moléculas

que deben colisionar para dar productos.
 La velocidad de reacción depende de:

•Concentración
•Temperatura
•Catalizadores

CONCENTRACIÓN: De la teoría de las colisiones la velocidad de reacción

depende de el n° de colisiones efectivas por unidad de tiempo, para
producir una nueva molécula.

CO(g) + NO2(g) NO(g) + CO2(g)

Si se aumenta la conc. Al doble se

duplican las colisiones efectivas
TEMPERATURA: La velocidad depende de la temperatura.

A > t° > velocidad, hay un > n° de moléculas que pueden alcanzar el complejo
activado (se rompen enlaces)

Reacción Exotermica A+ B C+D Reaccion Endotermica

La energía de activación(Ea) es la minima cantidad de energía

requerida para iniciar la reacción química.
 Catalizadores
Son sustancias que aceleran una reacción química, participan en la reacción
y se recuperan. Bajan la Ea.
Enzima
Ej: Sacarosa glucosa + fructosa

Son específicos. Pueden actuar en fase homogénea o heterogenia

Velocidad mayor
Velocidad menor

No catalizada catalizada
Ea > E,a

v
 COMPETENCIAS
13. Aplicar los conceptos generales de
equilibrio químico a situaciones o problemas
asociados a reacciones químicas reversibles.
INDICADORES DE DESEMPEÑO
13.1 Distingue reacciones reversibles de
irreversibles para explicar variables que la
afectan (Le Chatelier).
13.2 Utiliza las expresiones de equilibrio (en
disolución y en estado gaseoso) y las leyes de
acción de masas para resolver problemas
asociados a cálculos de concentración en
equilibrio , grado y porcentaje de disociación.
 EQUILIBRIO QUIMICO

El equilibrio químico se aplica a reacciones reversibles. En el estado de

equilibrio, tanto reactante como producto se encuentran siempre presente en
una concentración determinada para cualquier conjunto dado de condiciones.

A + B C + D

Equilibrio físico: ocurre en dos fases .

La evaporación de un líquido es un proceso reversible, se establece un equilibrio

cuando el proceso ocurre en un sistema cerrado para una temperatura
determinada. Algunas moléculas se condensan y otras se evaporan. La
velocidad de condensación se hace igual a la velocidad evaporación en el
equilibrio.

H2O(l) H2O(g)
El equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones
directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y
producto permanecen constante (no iguales).

A + B C + D

Vd = Vi
Si se introduce a 520ºC H2(g) e I2(g) en un recipiente, estos gases reaccionan y
formando HI(g)

H2(g) + I(2) HI(g)

Y si se introduce en un recipiente HI(g) se descompone en H2(g) y I(2)

• La velocidad de formación de productos es igual a la

formación de reactantes
• En el equilibrio las concentraciones permanecen constantes
 El equilibrio del sistema N2O4-NO2

N2O4
congelado es
incoloro

El equilibrio químico es el
A Tª ambiente el punto donde las
N2O4 se
descompone en
concentraciones de todas
NO2 (marrón) las especie son constantes
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
La constante de equilibrio

La relación [NO2] / [N2O4] presenta valores dispersos,

la magnitud de la relación [NO2]2 / [N2O4] es casi constante, en promedio es 4,63x10-3

K = [NO]2 = 4,63x10-3
[N2O4]
LEY DE EQUILIBRIO QUIMICO
Para la reacción general en equilibrio

aA + bB cC + dD

V d = kd [A] a [B] b V i = ki [C] c [D] d

En el equilibrio Vd = Vi kd [A] a [B] b = ki [C] c [D] d

K [C] c [D] d Kd = Ke = [C] c [D] d

=
ki [A] a [B] b Ki [A] a [B] b

[A] [B] [C] y [D] son concentraciones molares en el equilibrio y a , b ,c y d

Son los exponentes a los que hay que elevar las concentraciones de producto y
reactantes y corresponden a los coeficientes de la ecuación equilibrada.
Ke es la expresión de la ley de acción de masas propuesta por los
químicos noruego Cato Gulberg y Peter Wooge en 1864

Esta ley establece que:

Para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante K (constante de equilibrio)

Si la temperatura no cambia y la reacción esta en equilibrio el

valor de la constante no cambia, aunque cambie la
concentración de los reactantes y productos.
 Si K << 1 el equilibrio esta desplazado hacia la formación
de los reactantes

 Si K >> 1 el equilibrio esta desplazado hacia la formación

de los productos
Si Ke se expresa en concentraciones sera igual a Kc y :

• Es característica de cada reacción.

• No depende de las cantidades iniciales de reactivos y
productos
• Su valor es diferente para cada temperatura
• Sus unidades dependen de la expresion matemática.
Expresión de la constante de equilibrio en Sist. Homogéneos
Para una reacción en general:

aA + bB(g) pP + qQ

Constante de equilibrio Kc

La expresión de la constante de equilibrio es:

Kc 
P  p Q q
Aa B b
donde Kc es la constante de equilibrio, y está basada en las
concentraciones molares de reactivos y productos.
Para el equilibrio:

N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
 H2O(g) H2(g) + ½ O2 (g)

Ke1 = [H2] [O2]1/2 = 10-40 a 25°C El valor de ke indica que la [H2O]

[H2O] es mucho mayor, el equilibrio
esta desplazado hacia los reactantes

H2(g) + ½ O2 (g) H 2O

Ke = [H2O] = 10 40 a 25°C El valor de ke indica que la [H2O]

[H2] [O2]1/2 es mucho mayor, el equilibrio
esta desplazado hacia los productos
Ke = 1
Ke1
Expresión de la constante de equilibrio en Sist. Heterogéneos
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los reactantes y los
productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

‘
Kc =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] =
‘
Kc x
[CaO]
Kp = PCO
2

La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en la expresión

para la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Mayor cantidad de CaCO3 Mayor cantidad de CaO

Igual PCO2 PCO = Kp Igual PCO2
2

PCO no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

2
Las concentraciones de reactivos y productos en reacciones de
gases se puede expresar en términos de sus presiones parciales

P = (n/v) RT a T = constante
La P esta relacionada directamente con la concentración
Entonces para el equilibrio:
N2O4(g) 2NO2(g)

Kp = P2 NO2 PNO2= presión parcial de equilibrio (atm) de NO2

P N2O4 PN2O4 =presión parcial de equ. (atm) de N2O4

Kp constante de equilibrio expresada en presiones

RELACIÓN ENTRE Kc y Kp

aA(g) bB(g)
Kc = [B]b Kp = PB b

[A]a PAa
PA= (nA/V) RT PB = (nB/V) RT

Reemplazando: (nB/V)b (RT)b

Kp =
(nA/V)a (RT)a

Kp = Kc (RT) b-a Kp = Kc (RT)∆n

∆n = diferencia de nº de producto y reactante

 [C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ ‘
Kc =
[A][B] ‘‘
Kc =
[C][D]
C+D E+F K ‘‘
c
[C][D] [E][F]
A+B E+F Kc Kc = x
[A][B] [C][D]

[E][F]
Kc = ‘
Kc x Kc ‘‘ Kc =
[A][B]

Si la expresión de la constante de equilibrio se

obtiene a partir de la suma de otras , la constante de
equilibrio de la reacción resultante esta dada por por
el producto de la constante equilibrio de las
reacciones.
Determinación de la constante de equilibrio

Para determinar una constante de equilibrio es necesario conocer todas las

concentraciones que aparecen en la expresión de la constante de equilibrio.

Normalmente esto se logra al dejar que un sistema llegue al estado de

equilibrio y entonces medir las concentraciones de una o más de las especies
que intervienen en la reacción en equilibrio.
Calculo de las concentraciones de equilibrio

1- Exprese las concentraciones de equilibrio en el equilibrio de todas las

especies en termino de las concentraciones iniciales y una sola variable X
que representa un cambio de concentraciones.

2- Escriba la expresión de la constante de la de equilibrio en términos de las

concentraciones en el equilibrio, despeje y obtenga el valor de x.

3- Una vez conocida X. Calcule las concentraciones de equilibrio de todas las

especies.
Ejs.
Aplicaciones de la ley de equilibrio

Calculo de Kc

Ej. Si se introduce en un recipiente de 5l a 986ºC un mol de vapor de agua y

un mol de CO, el 44% del agua reacciona con el CO, según la ecuación:

H2O (g) + CO(g) CO2(g) + H2(g)

Calcule Kc para la reacción a 986ºC

Ej: Considere la reacción en fase gaseosa

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Se realiza la reacción a 425ºC y las concentraciones iniciales de H2 e I2 eran ambas

de 0,0175 mol/L. Con el tiempo esas concentraciones bajan y aumentan la
concentración de HI, hasta que el equilibrio [HI] = 0,0276 mol/L. Use esta
información experimental para calcular la constante de equilibrio.
PREDICCIÓN DE LA DIRECCIÓN DE UNA REACCIÓN

La constante de equilibrio Kc para la reacción en la que se forma HI a partir de H2 y I2

en fase gaseosa:

H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = 54,3 a 430ºC.

En un experimento se colocan 0,243 moles de H2, 0,146 moles I2 y 1,98 moles de HI

en un recipiente de 1,00L a 430ºC. ¿ Habrá una reacción neta en la que se forme
más I2 y H2 o más HI?

Qc [ HI]o2 (1,98)2 Qc = 110,5 Kc = 54,3

=
[H2]o[I2]o = (0,243) (0,146)
El Qc se calcula con las concentraciones iniciales y no de las de equilibrio

La reacción ocurrirá hacia la formación de H2 y I2 . La concentración de HI

disminuirá; así Qc alcanza el valor de Kc.
El (Qc) es calculado con las concentraciones inicial de los reactants y
productos . La expresión de (Kc) se determina con las concentraciones en el
equilibrio.

SI
• Qc > Kc la reacción ocurrira hacia la formación de reactantes hasta alcanzar
el equilibrio (Reactantes aumentan y Productos disminuyen)
• Qc = Kc el sistema esta en equilibrio
• Qc < Kc la reacción ocurre hacia la formación de productos hasta alcanzar
el equilibrio (Reactantes disminuye y Productos aumentan)

Ejs.
 Cambios en sistema en equilibrio

Un sistema en equilibrio se puede alterar de modo que deje el estado , con lo

cual ocurrirá reacción hasta llegar a un nuevo equilibrio. Esto puede
hacerse:
-Aumentando o disminuyendo las concentraciones de un reactante o
producto
-Aumentando o disminuyendo el volumen del recipiente en que se
encuentra el equilibrio (cambia la presión)
-Variando la temperatura

Principio de Le Chatelier : “Si se altera de alguna manera un sistema en equilibrio,

responderá de forma tal que anule o reduzca al mínimo el efecto de cambio
impuesto al sistema.
 Principio de Le Châtelier’s

• Cambios de Concentracion

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Equilibrio se
desplaza a la Adición
izquerda para NH3
contrarestar el
cambio
 Principio de Le Châtelier
• Cambios de Concentration
Adición
REMOVER Remover
Adición

aA + bB cC + dD

Cambios Dezplazamiento del Equilibrio

Aumento concentración de producto(s) Izquerda

Disminución de concentracion de producto(s) derecha
Aumento de concentración de reactante(s) derecha
Dismunución de concentracion de reactante(s) izquerda
 Principio de Le Châtelier

• Cambios de Volumen y Presión

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Dezplazamiento del Equilibrio

Aumento de presión Hacia donde hay menos moles de gas
Disminución de presión Hacia donde hay más moles de gas
Aumento de volumen Hacia donde hay más moles de gas
Dismunución de volumen Hacia donde hay menos moles de gas
Cambio de presión por adición de un gas inerte

Cambia la presión total

PTV = nT R T Pa = Xa PT

Los moles totales cambian ⇒ Xa = na / nT ⇒ Pa se mantiene

constante, por lo tanto el equilibrio no se ve afectado.
 Principio de Le Châtelier

•Cambios en la Temperatura
A B ∆H<0 A B ∆H>0
A B +Q Q + A B

Cambio Rx exotermica Rx Endotermica

Aumento de temperatura K disminuye K aumenta
Disminuye temperature K aumenta K disminuye

Adición de un Catalizador
• No cambia la K
• No cambia la posición sistema en equilibrio
• Si el catalizador se adiciona a un sistema que no esta en
equilibrio, este lo alcanza más rapido.
 Sin catalizador Con catalizador

El catalizador baja Ea de ambas reacciones (hacia la derecha e

izquerda)
El catalizador no cambia la constante de equilibrio o el
dezplazamiento del equilibrio.
 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento Cambio Constante

Cambio Equilibrium Equilibrio
Concentración si no
Presión si no
Volumen si no
Temperatura si si
Catalizador no no