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Componentes de un Espectrofotmetro
3. Colimador: selecciona el paso de una nica radiacin con
una nica longitud de onda. Es bsicamente una
abertura", cuyo tamao tiene un lmite, siendo ms grande
o ms pequea dependiendo de que el aparato sea menos
o ms sensible.
4. Prisma o celdas: donde se coloca la muestra. Los prismas
tienen dos caras opacas y dos caras transparentes. En la
zona del visible estas cubetas son de plstico, mientras
que para el U.V. se utilizan de cuarzo para evitar ruido de
fondo.
5. Fotomultiplicador: transforma la radiacin emergente en
una seal elctrica, que va a ser el valor de Absorbancia de
la muestra.
Tipos de espectrofotmetros
De un solo haz de luz
solo podemos poner una cubeta de
medida, y por lo tanto hay que restar
el valor del blanco a todos los valores
de absorbancia obtenidos de los
distintos tubos de ensayo.
De doble haz
despus del colimador tiene un
divisor de haz, que divide un haz
de luz en dos de idntica
intensidad, pudindose medir as
la muestra frente a una cubeta
blanco (la mquina nos da los
valores ya restados
automticamente).
CUBETAS
cuarzo
vidrio
Plstico
volmenes
Lmpara
Fotomultiplicador
Deuterio: UV
Wolframio:Visible
Seal
elctrica
Lmpara
Deuterio: UV
Wolframio:Visible
Fotomultiplicador
blanco
Seal
elctrica
muestra
Seal
elctrica
MX aerosol
(dislolucin)
MX (aerosol slido)
MX (gas)
Absorcin
MO
MOH* etc.
desc.
Emisin
MO*
MOH
Reaccin
M (atmico)
AA
M+
E.F
emisin
MX*
Absorcin
Ionizacin
recombinacin
M+ + -e
E.A
M+*
ESPECTROSCOPA ATMICA
Estudia la absorcin o emisin de radiacin
electromagntica por partculas atmicas
Plank:
Un tomo en estado excitado se encuentra en
equilibrio con tomos en estado fundamental
emitiendo una serie de radiaciones, a diferentes
, caractersticas para cada uno de los distintos
elementos
PRINCIPALES CARACTERSTICAS
Se modifica la energa ELECTRNICA
La fuente de radiacin es especfica para
cada elemento.
Los tomos emplean la energa recibida
para pasar los e- externos a niveles
superiores de energa
Nebulizacin
Mezclado con
combustible y
oxidante
Evaporacin del
disolvente
Formacin de tomos
y excitacin
CMARA DE GRAFITO
Tubo de grafito con proceso paulatino de
calefaccin dentro de una atmsfera inerte.
Se forman tomos en estado fundamental.
VENTAJAS
Mayor sensibilidad (100 a 1000 veces >)
Consume menor cantidad de muestra (l)
permitiendo el anlisis de trazas
Puede aplicarse al anlisis de muestras slidas
GENERADOR DE HIDRUROS
Para elementos que forman fcilmente
hidruros voltiles
Disolucin en HCl para pasar elementos a
forma inica
Formacin de Hidruros por reaccin con
NaBH4
Transporte del hidruro mediante gas inerte
a la clula de medida
Atomizacin mediante llama o cmara de
grafito
VAPOR FRO
Para anlisis de Hg
A Tambiente puede formar vapor atmico
Las muestras se tratan con SnCl2 o NaBH4
El vapor de Hg se arrastra por un gas
inerte hasta la clula de medida
Es muy sensible (1 ppb)
El equipo es similar al generador de
hidruros
MONOCROMADOR
Existen diversas
combinaciones y distribuciones
de los componentes pticos
dentro de un monocromador
que buscan optimizar la
calidad del espectro generado.
Las ms comunes son las
denominadas Litrow y ZcernyTurner para sistemas
convencionales con redes de
difraccin hologrficas.
DETECTOR
El detector es el dispositivo encargado de captar
la seal ptica proveniente del monocromador y
transformarlo en una seal electrnica capaz de
ser convertida en un valor leble. El ms comn
es el fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de
placas fotosensibles que recibe los fotones, los
convierte en impulsos electrnicos y multiplica
hasta obtener la suficiente intensidad elctrica.
APLICACIONES ANALTICAS
Bioqumica y toxicologa
Agricultura (suelos, plantas, alimentos, fertilizantes)
Aguas naturales y residuales
Geoqumica: rocas, suelos, minerales
Metalurgia: aceros, aleaciones
Industria Qumica: Control de calidad, extraccin
industrial de productos naturales y pinturas.
Industria petroqumica: Control de calidad,
determinacin de elementos y molculas en gasolinas ,
aceites.
Industria farmacutica: Control de calidad.
Fuentes de Potencia de la
Espectroscopa de Plasma de Argn
Plasma de Corriente Continua (DCP).
Plasma de Induccin por Microondas (MIP).
Radiofrecuencias: Plasma Acoplado
Inductivamente (ICP).
Nebulizador:
Se consiguen aerosoles de tamao de partcula del
orden de micras, que son transportados al plasma.
Los distintos diseos buscan eliminar o disminuir los
problemas de obstruccin y aumentar la eficacia de
nebulizacin.
Cmara de Spray.
Reacciones en el Plasma
MX(ac)
MX(s)
MX(s)
MX(g)
Vaporizacin de la sal
MX(s)
M(g) + X(g)
M(g)
M*(g)
M*(g)
M (g) + h
Disociacin de la sal
ICP
muestra se introduce en
solucin lquida nebulizada.
Alta eficiencia del plasma por
desolvatacin y vaporizacin
casi completas.
Lmites de deteccin entre 10 y
0,0005 ppb (10-9) .
La atomizacin ocurre en un
ambiente inerte.
El plasma es lo suficientemente
caliente como para minimizar
las interferencias espectrales
ICP
Se minimiza la interferencia por
ionizacin gracias a la alta
concentracin de iones de argn.
Nula
autoabsorcin
por
la
uniformidad de la temperatura del
plasma.
Dificultades de contaminacin y
obstruccin por carbono al tratar
con solventes orgnicos.
Tubos de grafito
Distribucin de Temperaturas en el
Horno de Grafito
Temperatura de secado
Se le extrae el agua a la muestra. Se alcanzan
unos 100C.
Calcinacin de materia orgnica
Se destruye toda la posible materia
orgnica que pueda contener la muestra. Se
alcanzan de 350 a 1200 C.
Atomizacin
Ya la muestra est lista para su anlisis.
Segn la muestra se alcanzan de 2000C a
3000C.
Aplicaciones
Determinacin de metales en muestras de agua.
Determinacin de metales en muestras slidas
(requiere previo tratamiento de la muestra).
Anlisis de muestras donde se encuentran
trazas del elemento a determinar
Toxicologa y bioqumica
Anlisis de suelos
Bromatologa
Anlisis de aguas ultrapuras
ltimos avances
Llama-Horno de grafito en compartimientos separados,
con conmutacin automtica entre estos.
Seleccin y alineamiento automtico de las lmparas va
software.
Compartimiento totalmente sellado que impide toda
posible contaminacin del horno.
Sistema de calentamiento transversal que asegura un
perfil uniforme de temperatura en todo el tubo.
Automuestrador de hasta 156 muestras y sistema
multitasking que permite tomar una muestra mientras se
procesa la anterior .
AANALYST 600-700-800
HGA 900
EMISIN ATMICA
Es una tcnica instrumental que tiene por objeto
el estudio de la radiacin procedente de los
niveles electrnicos de los tomos despus de
que estos sean irradiados con una fuente de
emisin. Se pueden analizar muestras slidas.
La fuente de emisin por excelencia es la llama.
En la actualidad, la muestra emite cuando es
excitada elctrica o trmicamente como por
ejemplo tubos de descarga de gases a baja
presin, arco elctrico y chispa.
INSTRUMENTACIN
Fuente de activacin.
Arco y Chispa electrica: Tienen la ventaja que
permiten alcanzar temperaturas mayores que el
mechero. De esta forma se pueden atomizar
compuestos que con el mechero no se podra.
Detector.
Pelcula fotogrfica, tubos multiplicadores. La
espectrometra de emisin significa anlisis
cualitativo, para ello hemos de tener el espectro de
emisin del elemento, cuantas ms lineas se
puedan detectar mayor ser la exactitud. En una
pelcula en la que se produce transicin aparecer
una banda luminosa.
APLICACIONES
Anlisis cualitativo y cuantitativo de
distintos elementos: metlicos como no
metlicos.
Es uno de los mtodos ms sensibles que
se conocen en la identificacin de
elementos. Registramos el espectro de
emisin de la muestra y comparamos con
el espectro patrn del elemento que
sospechamos puede estar presente.
Una dificultad es el calibrado, suele
hacerse con el espectro de emisin del
hierro o manganeso (dan ms lineas).
EMISIN ATMICA
Si se quiere saber si hay varios elementos se
usan dos tipos de patrones:
Espectroscopias moleculares
Infrarojo
Masas
RMN
UV
Fundamento de la espectroscopa
en el Infrarojo
Tipos de vibraciones
> dissociacion
Vibraciones de sobretono
NIRS
Vibraciones fundamentales
MIRS
http://www.medicinescomplete.com/mc/clarke/current/images/Clknearinfrared_spectrosc
51
opyF002_default.png
Tipos de vibraciones
activos en el Infrarrojo
Para que ocurra la absorcin en
el IR la frecuencia de la
radicacin del haz incidente debe
coincidir con la frequencia del
modo vibracional
El modo vibracional debe producir
un momento dipolar neto.
52
Tipos de vibraciones
El tipo de vibracin depender de la
energa (frequencia) y del estado de
los tomos (pH, fuerza inica, sus
tomos vecinos, etc.)
53
2396.3
cm-1
672.6 cm-1
1353.6 cm-1
54
Tipos de vibraciones
Estiramiento o elongacin (streching): cambios
en la distancia interatmica a lo largo del eje del
enlace pueden ser simtricas o asimtricas.
Flexin (bending): cambios en el ngulo de
enlace.
Pueden ser simtricas en el plano (balanceo,
rocking).
Asimtricas en el plano (tijereteo, scissoring).
Simtricas fuera del plano (aleteo, wagging).
Asimtricas fuera del plano (torsin, twisting).
www.cem.msu.edu/~reusch/Virtual/Text/Spectrpy/InfraRed/infrared.htm
Vibraciones
Frecuencias de
estiramiento
Frequencias de
flexin
Modes vibracionales
EstiramientoCH
H
Flexin
H
O
C
tijereteo
1450 cm-1
H
H
aleteo
1350 cm-1
H
H
Simtrica
2853 cm-1
Asimtrica
2926 cm-1
balanceo
720 cm-1
H
Torsin
1250 cm-1
Vibraciones
www.cem.msu.edu/~reusch/Virtual/Text/Spectrpy/InfraRed/infrared.h
Tendencias generales:
ESPECTROMETRIA DE MASAS
1. Sistema de
entrada de
muestras
2. Cmara de
ionizacin.
3. Acelerador.
4. Analizadores.
5. Detectores.
ETAPAS DE LA MS
Ionizacin de la
muestra.
Aceleracin de los iones
por un campo elctrico.
Dispersin de los iones
segn su masa/carga.
Deteccin de los iones y
produccin de la
correspondiente seal
elctrica.
Alcanos
Ciclohexano
APLICACIONES DE LA MS
ESPECTROFOTMETRO DE FLUORESCENCIA
Excelente Sensibilidad
Relacin seal y ruido de 300 o mayor
El diseo ptico provee sensibilidad
excepcional
Es un instrumento compacto.
El sistema ptico brillante y filtro digital
de supresin de ruido hace posible la
medicin de alta sensibilidad.
La velocidad de barrido es posible de
seleccionar en 4 etapas
Rotacin de longitud de onda es posible
en velocidades ultra rpidas logrando
30.000nm/min.
Fuente
Intervalo de (nm)
Lmpara de W
350-2200
Lmpara de H2 y D2
160-380
Lmpara de W-halogeno
240-2500
Lmpara de ctodo de As
Lmpara de ctodo de Ca
Lampara de ctodo de Sr
Lmpara de arco de xenn
250-600
Lmpara de ctodo de Se
1875
Aire-gas natural
1700-1900
Aire-hidrgeno
2000-2050
Aire -acetileno
2150-2400
N2O- acetileno
2600-2800
Acetileno-oxido nitroso
3100
Acetileno- oxigeno
3400