ECHILIBRUL CHIMIC

Consideraii teoretice
ntr-o reacie chimic reversibil la un moment dat, n condiii bine determinate de
temperatur i presiune se stabilete starea de echilibru dinamic, caracterizat printr-o
compoziie invariabil n timp.
Reacie chimic reversibil - reacie care poate decurge n ambele sensuri i n cursul
creia ntre participanii la reacie se poate stabili, n anumite condiii de reacie, un echilibru
chimic. Exemplu:
N2 + 3H2 2NH3
Starea de echilibru

stare stabil i independent de timp a unui sistem; n condiii exterioare constante,

(presiune, temperatur) se poate menine timp nelimitat;

este mobil i dinamic, adic revine spontan la starea iniial, cnd nceteaz
aciunea perturbatoare;

este rezultatul a dou procese care se desfoar cu viteze egale, dar n sensuri
opuse aceasta justificnd caracterul dinamic al strii de echilibru.
Caracteristicile echilibrului chimic:
reactanii i produii de reacie coexist la echilibru, concentraiile lor rmn
neschimbate c 0 ;
Concentraia reactanilor scade odat ce s-a declanat reacia, iar concentraia produilor
de reacie (iniial egal cu zero) ncepe s creasc pn la un moment dat cnd att
concentraia reactanilor ct i cea a produilor de reacie rmne constant s-a atins starea
de echilibru.

reaciile direct i invers decurg simultan i cu viteze egale vd = vi 0;

viteza total de reacie este nul pentru reacia reversibil vt = vd - vi = 0.

n continuare sunt prezentate cteva tipuri de echilibre chimice:

1

A. Echilibrul de protoliz se instaleaz ntr-o reacie acido-bazic (reacie cu transfer de

protoni):
CH3COOH+H-OH CH3COO-+H3O+
(disociere acid slab n ap)
(1)
+
NH3+H-OH NH4OHNH4 +HO
(disociere baz slab n ap) (2)
+
HCl + NaOH Na + Cl + HOH
(reacia de neutralizare acid baz) (3)
CH3COONa+H-OH CH3COOH+NaOH (reacia de hidroliz a unei sri) (4)
B. Echilibrul de precipitare se instaleaz ntre substana nedizolvat (greu solubil) i
soluia saturat a respectivei substane greu solubile:

(5)
Formarea precipitatului are loc atunci cnd la amestecarea a dou soluii cu ionii unei
sri greu solubile, produsul concentraiilor acestor ioni este mai mare dect produsul de
solubilitate, Ps al srii.
Ps = produsul concentraiilor ionilor unei substane greu solubile, dizolvat n soluia saturat
(constanta de echilibru a echilibrelor de solubilitate):
AmBn (s) m A+z (aq) + n B-z(aq)

(6)

C. Echilibrul de oxido-reducere se stabilete n cazul reaciilor cu schimb de electroni,

ntre perechile redox corespondente:
M+z + ne- M(z-n)+

(7)

Fe3+ + e- Fe+2

(8)

Br2 + 2NaOH NaBr O + NaBr + H2O

0

+1

-1

(9)

D. Echilibrul de formare a complecilor se instaleaz n reacia ionilor metalici (hidratai)

cu liganzii; n reacia cu liganzii monodentai are loc treptat dislocarea moleculelor de ap:
[Ag( H2O)2]+ + NH3 [Ag(NH3)(H2O)]+ + H2O

(10)

[Ag(NH3)(H2O)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ + H2O

(11)

Constante de echilibru
Pentru o reacie chimic general n faz de gaz:
vd

C C + D D
A A + B B

vi
unde, nA,nB, nC i nD coeficieni stoechiometrici;
v d , v i - viteza reaciei directe, respectiv viteza reaciei inverse.
condiia cinetic de echilibru este ca vitezele celor dou procese s fie egale:

vd vi

(12)
iar, condiia termodinamic de echilibru la T=ct. i P=ct. este ca variaia entalpiei libere
a sistemului s fie nul:
(13)
G T , P 0
2

Dac G < 0 reacia se desfoar n sensul formrii produilor de reacie, conducnd

la scderea entalpiei libere a sistemului; cnd G = 0 probabilitatea de desfurare a reaciei
este aceeai n ambele sensuri, iar sistemul se afl n stare de echilibru; dac G > 0 sensul de
desfurare al reaciei se schimb, iar produii de reacie se consum, retransformndu-se n
reactani.

Legea aciunii maselor. Guldberg i Waage au stabilit n anul 1867 c raportul dintre
produsul concentraiilor produilor de reacie ridicate la puteri egale cu coeficienii lor
stoechimetrici i produsul concentraiilor reactanilor ridicate la puteri numeric egale cu
coeficienii lor stoechiometrici este o constant, numit constant de echilibru, notat Kc .
c C c D
legea aciunii maselorGuldberg i Waage
(14)
K c C A DB ,
c A cB
K c - constanta de echilibru n funcie de concentraie, descrie n mod preferenial
echilibrele chimice ntre substanele aflate n soluie; K c [ mol / L ] .
K p - constanta de echilibru n funcie de presiunile pariale, descrie echilibrele ntre
partenerii de reacie gazoi; K P [ atm ] .

pCC pDD
(15)
pAA pBB
Kx - constanta de echilibru n funcie de fraciile molare, descrie echilibrele ntre
partenerii de reacie gazoi.
xCC xDD
(16)
K x A B
x A xB
Kc, Kp i Kx sunt dependente de temperatur.
unde, pi, xi i ci reprezint presiunea parial, fracia molar i concentraia molar a unui
component la echilibru.

Fracia molar x x i reprezint raportul dintre numrul de moli consumai i

t
numrul total de moli. xi poate lua valori ntre 0 i 1.
tiind: pi xi P
(legea lui Dalton)
(17)
pi ci R T (legea universal a gazelor)
(18)
unde, P - presiunea total a amestecului gazos,
R =8,314 [J/molK]=1,987 [cal/ molK] i reprezint constanta general a gazelor,
T temperatura absolut, [K] .
Kp

Relaia ntre cele trei constante de echilibru:

K p K x P K c ( RT )

(19)

n - reprezint variaia stoechiometric a numrului de moli n reacia chimic,

C D A B
(20)
dac, 0 , K p K x K c .
Factorii care influeneaz echilibrul chimic sunt:

Concentraia - Modificarea concentraiei unuia din componenii amestecului de

reacie, va determina desfurarea reaciei chimice n sensul n care se consum substana
adugat;

Temperatura - Creterea temperaturii unui sistem aflat n echilibru (la presiune =

constant) favorizeaz reacia ce consum cldur (endoterm) i defavorizeaz reacia ce se
produce cu degajare de cldur (exoterm). Reaciile reversibile, dac sunt endoterme ntr-un
sens, sunt exoterme n sensul invers;

Presiunea - Este caracteristic reaciilor de echilibru n faz gazoas care se produc cu

variaie de volum. Creterea presiunii (la temperatur = constant) determin deplasarea
echilibrului n sensul scderii concentraiei de volum, echivalent cu micorarea numrului de
moli.

pH-ul Este caracteristic reaciilor de echilibru n care se formeaza un acid sau o

baz.

Influena concentraiei asupra echilibrului chimic.

Principiul Le Chtelier Braun
Scopul lucrrii

Se aplic principiul lui Le Chtelier Braun pentru a examina deplasarea echilibrului

chimic n funcie de concentraie. Se va studia n mediu omogen, lichid, reacia dintre FeCl 3
(clorur feric) i NH4SCN (sulfocianur de amoniu) cu formarea de Fe(SCN)3 (sulfocianur
feric) i NH4Cl (clorur de amoniu);

Se calculeaz constanta de echilibru a reaciei reversibile dintre FeCl3 i NH4SCN

care decurge n soluie.
Introducere
Deplasarea unui echilibru chimic se face n conformitate cu principiul Le Chtelier Braun, principiul diminurii constrngerii. Conform acestui principiu, dac un sistem aflat n
echilibru chimic sufer o constrngere (p, T, concentraie), echilibrul se deplaseaz n sensul
diminurii constrngerii. Constrngerea poate fi reprezentat de variaia temperaturii, a
concentraiei sau a presiunii, conform tabelului 1.

Tabel nr. 1
Constrngere

Efectul asupra echilibrului chimic

exterioar
Concentraia:

pn

favorizeaz reacia direct

-reactanilor

se

crete

instaleaz

favorizeaz reacia invers

-reactanilor

un

scade
-produilor

de

favorizeaz reacia invers

de

favorizeaz reacia direct

nou
echilibru

reacie crete
-produilor

chimic
de reacie

reacie scade
Temperatura:
- crete

favorizeaz reacia endoterm

- scade

favorizeaz reacia exoterm

pn
Presiunea:

se

- crete

favorizeaz reacia care decurge cu scderea volumului (numr mai mic de moli)

- scade

favorizeaz reacia care decurge cu creterea volumului (numr mai mare de moli)

instaleaz
un
nou
echilibru
chimic
de reacie

n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic

efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:
FeCl3 + 3NH4SCN Fe(SCN)3 + 3NH4Cl
galben
incolor
rosu intens
incolor

(21)

Kc

3
c Fe( SCN )3 c NH
4Cl

(22)

3
c FeCl3 c NH
4 SCN

Aparatur i substane: pahar Berzelius, eprubete, stativ pentru eprubete, cilindru gradat,
pipete, spatul, termometru, par de cauciuc, soluii de FeCl3 i NH4SCN, NH4Cl solutie.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se introduc 38 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat,
peste care se adaug 1 mL FeCl3 i 1 mL NH4SCN msurai cu biureta.
Se noteaz temperatura T a soluiei.
Din soluia obinut se toarn volume egale (10 mL) n 4 eprubete, astfel:
- Eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de culoare.
- n eprubeta 2 se introduc 4-5 picturi solutie FeCl3.
- n eprubeta 3 introduc cte 4-5 picturi solutie NH4SCN i 4-5 picaturi solutie NH4Cl.
- n eprubeta 4 se introduc 4-5 picaturi solutie NH4Cl i se agit pn la dizolvare.
Calitativ se va observa deplasarea echilibrului chimic prin compararea intensitii
culorilor diferitelor probe n care s-a variat pe rnd concentraia uneia din substanele iniiale
sau finale.
Rezultate i calcule

Se completeaz tabelul 2 comparnd intensitatea culorilor obinute cu intensitatea

culoarii soluiei din eprubeta etalon i schimbrile de intensitate de culoare se explic n
funcie de modul n care s-a produs deplasarea echilibrului chimic:
Tabel nr. 2 Deplasarea echilibrului chimic
Nr.
Eprub.

Culoare
iniial

1
2
3
4

Se adaug n exces
(FeCl3)aq

NH4SCN(aq)

NH4Cl(s)

4-5 pic.
-

4-5 pic.
-

4-5 pic.
4-5 pic.

Sensul
deplasrii
echilibrului
chimic

Se calculeaz compoziia de echilibru, pe baza bilanului de material, cunoscnd:

0
0
C NH
0.05[mol / L], i tiind c la
concentraiile iniiale ale reactanilor C FeCl
3
4 SCN
echilibru n cei 40 mL soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz
0.0005 mol Fe(SCN)3.
Se completeaz tabelul 3:
Tabelul nr. 3 Bilan material

Concentraie [mol/L]
iniial
Consumat/format
echilibru

FeCl3

NH4SCN

Fe(SCN)3

NH4Cl

Se calculeaz constanta de echilibru Kc cu relaia (29).

Se calculeaz entalpia liber de reacie rGT cu relaia:

r G T RT ln K c .

(30)

Referatul va conine obligatoriu calculele (cu precizarea uitilor de msur), tabelele de

date completate i rspunsurile la ntrebri i cerine.

ntrebri i cerine:
1. Ce este starea de echilibru i care sunt caracteristicile ei?
2. Sunt mai multe tipuri de echilibre chimice? Dac da, enumerai cteva dintre ele.
3. Care sunt mrimile funcie de care se calculeaz constanta de echilibru? Pentru a se
calcula aceast constant, se folosesc mrimile msurate/calculate la ce moment
iniial, consumat/format sau la echilibru?
4. Enunai principiului lui Le Chtelier Braun.
5. Care sunt factorii care influeneaz echilibrul chimic?
6. Justificai pe baza principiului Le Chatelier Braun deplasarea echilibrului chimic n
cele 3 cazuri ale experimentului efectuat.