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net/publication/228373304_The_Full_Story_of_t
he_Electron_Configurations_of_the_Transition_Elements
LA HISTORIA COMPLETA DE LAS CONFIGURACIONES ELECTRNICAS DE
LOS ELEMENTOS DE TRANSICIN
W. H. Eugen Schwarz
Qumica Terica de la Universidad de Siegen , 57068 Siegen , Alemania
schwarz@chemie.uni-siegen.de
Este orden explica la configuracin electrnica de los tres primeros perodos del
sistema peridico y de los dos primeros elementos del cuarto perido, K y Ca. Los
siguientes elementos son los metales de transicin de luz Sc, Ti, V, y tambien el
cuarto. Los metales de transicin qumica y ligados al campo saben que la
qumica de metales de transicin es bsicamente (n - 1) d-orbital qumica, no ns o
ns- (n - 1) d qumica. Cinco caractersticas deben tenerse en cuenta para
comprender las configuraciones de los elementos de transicin: el colapso dorbital; d versus s repulsiones electrn; Rydberg s desestabilizacin;
configuraciones y estados en los tomos libres y combinados; y relativista
acoplamiento spin-rbita. A menudo se mencionan uno o como mximo dos
caractersticas. Los qumicos deben ser plenamente conscientes de las cinco
caractersticas.
Cinco caractersticas para entender las Configuraciones
colapso d -orbital
La secuencia energtica de los orbitales atmicos vara dramticamente de los
metales alcalinos del grupo 1 a los metales alcalinotrreos del grupo 2, a los
metales de tierras de grupo 3, y para los metales de transicin ms pesados de los
grupos siguientes (secuencias 2):
Figura 1. Colapso d-orbital energtico (indicado por las flechas) de tomos neutros
libres en el comienzo de las filas de transicin. Z es la carga nuclear; los smbolos
orbitales por encima de la abscisa indican capa 2 de cierre (4s y 5s se llenan dos
veces, antes y despus del llenado d intermedio). Los orbitales energeticos estn
representados por los nmeros cunticos eficaces Nef = 1 / ( | | /13.606 eV) .3
los radios orbitales varan de manera similar; para ms detalles, vase la
referencia 4.
Desestabilizacin S Rydberg
La situacin de los tomos de metales de transicin unidos qumicamente y para
los tomos libres en vaco es diferente por dos razones. En primer lugar, el 4s
orbitales espacialmente extendidos se desestabiliza en sustancias qumicas por
parte de los ncleos de los tomos ocupados (3) adyacentes. Esto reduce la
tendencia a ocupar energticamente la ms alta s orbital.
Las configuraciones electrnicas dominantes de los elementos de transicin en
sustancias qumicas muestran ocupaciones s bastante bajas. Esta se mantiene
incluso en el estado de oxidacin neutral, que se producen en los metales y
aleaciones, en carbonilos, o en complejos sndwich dibenzene. La configuracin
dominante de un tomo enlazado del grupo G con cargo q+ ES 3d G-q 4s0 (9).
Las configuraciones y los Estados en los tomos libres y combinados
La segunda razn de las diferencias entre los tomos de metales de transicin
unidos qumicamente y tomos libres en el vaco es que los movimientos
electrnicos en los tomos libres no son perturbados por los tomos adyacentes.
La mayora de los tomos libres tienen capas de valencia abiertos, donde los
electrones pueden organizar de manera diferente. La rbita-rbita y spin-orbital
momento angular en que los acoplamientos dan lugar a un gran nmero de
diferentes estados electrnicos con diferentes energas. Por ejemplo, la
configuracin 3d54s1 de un tomo de Cr0 o Mo0 el tomo consta de 504 estados
diferentes con 74 diferentes niveles de energa degenerados, dispersas en varios
cientos kJ / mol. Los desdoblamientos de nivel de las configuraciones de la
segunda serie de tomos de metal de transicin (Y a Ag) se indican en la Figura 2
por barras verticales
configuracin Madelung dG-2s2; Estos no son en general los estados ms bajos para
5 (Mo, Ru, Rh, Pd, Ag) de los 9 tomos D- metal Y-Ag.
La posicin de onda de los dos electrones es una funcin electro simtrica npermutacin (S) y se puede combinar, de acuerdo con el principio de exclusin de
Pauli, slo con una funcin de permutacion antisimetrica antiparalela (spin-singlet)
. El trmino smbolo es 1se (11); hP es la contribucin de la energa de un electrn
de un orbital p; y J x,y, K x,y son las contribuciones directas y de cambio a la energa
Los datos derivados de la radiacin UV-vis los espectros atmicos de vaco (1, 3) . b
Las energas de configuracin obtenidos experimentalmente para el sistema
G-2
s2 o dG-1 S1es
Observaciones finales
La secuencia correcta de energa empricamente orbitales de valencia atmicos enlazados por encima
de la (n - 1) P6 conchas centrales de gases raros en la p y bloques D es DN - 1p << DN - 1d <ns
<np 6 (Para las filas ne 3, no hay d conchas;. para 6 ng, existe la (n - 2) f cscara a continuacin (n
- 1) d) El electrn configuraciones de los metales de transicin del grupo G en el estado de carga qth
varan regularmente como (n - 1) dG-qns0. Secuencia 6 explica la estructura del sistema peridico y el
perodo de longitudes de 2, 8, 8, 18, 18, 32, y 32 (3). Hay tres excepciones a la secuencia 6. En primer
lugar, todo interno en conchas micas, que determinan los fenmenos de rayos X (donde
desdoblamientos spin-rbita no puede ser descuidada), muestran la secuencia ms enrgica
hidrogenoide 7
secuencias: 1s 2s << <2P1 = 2 <2p3 = 2 << <3s 3P1 = 2 <3P3 = 2 <2 <= 3d3 3d5 = 2 << 4s ::: 7
La segunda excepcin se refiere a las capas de valencia de grupos1 y 2, los metales alcalinos y
alcalino-trreos. En la serie de elementos, (n - 1) d colapsa a continuacin ns slo despus de grupo
2, y (n - 2) f slo despus de grupo 3. Los elementos de los grupos 1 y 2 tienen un excepcional s
ocupacin conforme a la secuencia 8, aunque slo en los estados de unin neutros y negativos menos
comunes (metales, aleaciones, compuestos organometlicos, alkalides RA-). Por lo general, su capa
de valencia est vaco, formando cationes bloque de Athor AE2.s: DN - 1p << ns <DN - 2THF, DN 1d, np 8
La tercera excepcin se refiere a los tomos de metales de transicin neutros libres en el vaco, entre
ellos el bloque f. Sus configuraciones del estado fundamental dependen de una manera involucrado en
las Coulomb-repulsin energas-D D y D-s a menudo discutidas en promedio y tambin en la rbita
rbita individuo (plazo) y spin-rbita desdoblamientos, incluso si estos ltimos son pequeas. La
explicacin cuantitativa correcta es vital para la interpretacin de los espectros de vaco atmica, pero
excede el alcance de la educacin qumica general .Hay slo unos pocos temas especiales en la
qumica que requieren la correcta comprensin de los tomos libres en vaco (por ejemplo, gas tomo
molecular las reacciones en fase) o de la rbita rbita y acoplamientos spin-rbita de los tomos de
concha abierta unidos (por ejemplo, la qumica de la transicin, los lantnidos y metales Actinoides;
spin-flip mecanismos de reaccin mejoradas; los llamados procesos de spin-prohibido). por ltimo, es
engaoso para presentar tomos libres como prototipos para la descripcin microscpica de los
elementos qumicos en los compuestos. Las explicaciones de libros de texto cualitativos comunes de
los estados atmicos de tierra (correctamente: niveles J) son incorrectas. Por lo tanto, rogamos para la
enseanza de la orden atmico-orbital correcta (secuencia 6) junto con la excepcin regular, la
secuencia 8, para el bloque s. Uno ya no necesitan disculparse por irregularidades.
Reconocimiento
W.H.E.S. es agradecido por la crtica constructiva por muchos colegas de mente abierta y por algunos
entre los colaboradores.
notas
1. Se distinguen conceptos diferentes: el sistema peridico de elementos naturales frente a sus
diferentes representaciones grficas de las tablas peridicas; elementos de sustancias qumicas frente
a sustancias elementales alotrpicas; tomos individuales no perturbadas en el vaco frente tomos
unidos qumicamente.
2. Somos partidarios de "concha n", "concha nl", "concha NLJ" sobre "n shell", "nlsubshell", "NLJ
subsubshell".
3. El grfico en la Figura 3 es cuantitativamente correcta, en contraste con cualitativamente obra
incorrecto en muchos libros de texto de qumica y fsico-qumicas