pedolgico

SOLO

produtivo

suporte/ armazenamento/
transformao

ESCALA?

Fe

Gnese

Qumica do Solo

Fsica do Solo

Fase gasosa
Fase lquida
Fase slida

mineral
orgnica

Biologia do Solo

SOLO
sistema aberto, coloidal e frgil

Atmosfera

Reservatrios
superficiais
de gua
Solo

Aquferos subterrneos

DISPONIBILIDADE DE ELEMENTOS

- Xx

Xx2+

Yy2+

- Yy

-Z

Z+

fase slida

CONCEITOS:
adsoro/dessoro
suprimento
absoro
translocao interna

soluo do solo

razes de plantas

carter dinmico

atmosfera

plantas

Soluo
do
Solo

Fase
mineral

percolao

Fase
orgnica

organismos

Fase lquida: ons e gases dissolvidos em equilbrio com outras fases

Determina a dinmica dos elementos no ambiente (mobilidade, disponibilidade, alteraes).

Dinmica depende das caractersticas das superfcies,

dos elementos envolvidos e das reaes resultantes

Formao de complexos
- Nas superfcies:
Minerais (cargas, grupos funcionais)
- cargas eltricas negativas permanentes
(substituio isomrfica)
- cargas eltricas ou + dependentes de pH
(protonao ou desprotonao de grupos funcionais)

Orgnica (cargas, grupos funcionais)

- cargas eltricas ou + dependentes de pH
(protonao ou desprotonao de grupos funcionais)

- Na soluo do solo (pH, C, fora inica, atividades)

Nesosilicatos
Imunosilicatos
silicatados

Sorosilicatos
Ciclosilicatos
Tectosilicatos

Filossilicatos

quartzo
micas
2:1

MINERAL

vermiculita
esmectita

1:1
No
silicatados

Haletos, sulfatos,
carbonatos

dolomita
pirita

Sulfitos

apatita

Fosfatos

Ferro

xidos

Alumnio
Titnio
Mangans

ORGNICA ??quem??

caulinita

goetita
hematita
gibbsita

Unidade 1 FUNDAMENTOS DE QUMICA ORGNICA

1.1 - INTRODUO QUMICA ORGNICA

1.1.1 - Histrico
- egpcios, fencios e romanos compostos extrados
de plantas (corantes)

- converso de gordura em sabo com tratamento com

lixvia

- fermentao de amido e acares em lcool

(1769 a 1786) alemo Scheele estudou qumica de

compostos naturais

A Qumica Orgnica uma diviso da Qumica que foi

proposta em 1777 pelo qumico alemo Torbern Olof
Bergman. A qumica orgnica era definida como um
ramo qumico que estuda os compostos extrados dos
organismos vivos.

(1784) francs Antoine Lavousier mtodo para estudar

compostos extrados de plantas por combusto base
C, H, O e N (98% do tecido vivo).

(1807) sueco Jns von Berzelius denominao

composto orgnico: substncia extrada da matria
viva (sistemas organizados).

compostos orgnicos teriam fora vital e no

poderiam ser sintetizados a partir de compostos
inorgnicos.

 Teoria do hmus (dominante) - aps a idade mdia

Plantas comem o solo (mais precisamente a graxa do solo)
Graxa o alimento dos Deuses, dos homens, dos animais
e dos vegetais desde os Gregos
Em Francs engrais (fertilizante) e vem de graxa, gordura
Lei dos 4 elementos (terra, fogo, ar e gua) sustentada por
Van Helmont no explicavam mais o crescimento das
plantas

Empregar os corpos graxos e os mais frescos em terras

secas e leves. Nas que so midas e pesadas colocar
estercos quentes e leves. (Liger, 1775).

Teoria do hmus se perpetua

1733 Jethro Tull (Inglaterra) A multiplicao das lavraes e os cultivos

so suficientes para satisfazerem a nutrio das plantas. Durou por 20
anos.
1765 Wallerius (qumico sueco), continuao da teoria do hmus
Um ser vivo se alimenta de seus similares - sililia similibus curantur.
Tudo aquilo que precisamos se encontra num cadver de um ser
humano.
1792 na Academia Francesa em Paris (Hassenfratz vs Lavoisier)
Hassenfratz (discpulo de Wallerius) refora a teoria do hmus com 3
publicaes
A teoria do humus continuada por:
Thaer (agrnomo alemo, fundador do ensino agrcola na
Alemanha) continua o trabalho de Hassenfratz
Davy (professor de agricultura pela Sociedade Real e Londres
1813)
Berzelius sucessor direto de Wallerius.
Entre 1800 1840 a teoria do hmus era uma referncia indiscutvel

(1828) Friedrich Whler evaporao de cianato de

amnio forma uria (sntese de composto orgnico sem
fora vital).
(1837) alemo Justus von Liebig e franceses Gay-Lussac
e Thnard
estudo da sntese e composio de compostos
orgnicos a partir de compostos inorgnicos.

Na cincia do solo passagem da teoria do hmus

para a nutrio mineral de plantas.

Percebe-se que a definio de Bergman para a qumica

orgnica no era adequada, ento, o qumico alemo
Friedrich August Kekul props a nova definio aceita
atualmente: Qumica Orgnica o ramo da Qumica
que estuda os compostos do carbono.

Essa afirmao est correta, contudo, nem todo

composto que contm carbono orgnico, por exemplo
o dixido de carbono, o cido carbnico, a grafite, etc,
mas todos os compostos orgnicos contm carbono.

Por que o carbono importante na qumica orgnica???

carbono o elemento base da qumica orgnica

capacidade de formar ligaes C-C-C-C que possibilita

formar estruturas lineares, ramificadas ou cclicas.

possui 4 eltrons na camada de valncia e assim pode fazer

ligaes repetidas com o mesmo elemento.
O Si tem a mesma capacidade que o C, mas as ligaes Si-O
so mais estveis do que as ligaes Si-Si e o raio inico grande
dificulta ligaes (duplas e triplas).

SiO2 unidade base para minerais do solo

Compostos orgnicos
composio e estrutura especfica

lcool etlico
C2H6O
ter dimetlico

(ismeros= mesma frmula molecular)

estruturas diferentes propriedades qumicas e
fsicas diferentes

(1858) alemo Friedrich Kekul e francs Couper

regras gerais das ligaes de valncia e representao
das molculas como grupos de tomos ligados entre si.

ltimos 100 anos:

-

grande desenvolvimento dos conceitos

grande evoluo da qumica instrumental
processos industriais em larga escala

Diversos produtos

- medicamentos
- combustveis
- fibras
- agrotxicos
- fertilizantes
- conservantes
- aditivos alimentares
- etc

Conseqncias:
-

gerao de resduos contaminao

acidentes ambientais
influncias nos organismos
Papel do solo neste processo???

1.1.2 Conceitos Fundamentais

tomo
- Gregos (menor partcula, indivisvel)
- Dalton (1803)
- matria feita de tomos
- tomos permanentes e indivisveis
- elementos so diferentes devido
a propriedades de seus tomos
- reaes qumicas=combinao,
rearranjo ou separao de tomos
- compostos so formados por tomos
com razo fixa

- Goldstein (1886)
- existncia de partculas carregadas
positivamente
- Thomson (1887)
- existncia de partculas carregadas
negativamente
- Milikan (1908)
- existncia do eltron (carga negativa)
massa = 9,1 x 10-28g
- todos so iguais

- Rutherford (1920)
- carga positiva do ncleo = prton
- Chadwick (1932)
- massa do tomo tem partcula sem carga =
neutron

Molculas: grupo de tomos firmemente ligados entre si,

que se comportam e podem ser reconhecidos
como partcula individual.
CO2, C6H12O6

e- ????

e- ????

e- ????

e- ????

- Bohr (1913):
Primeira Lei: os eltrons podem girar em rbita somente a
determinadas distncias permitidas do ncleo.

Segunda Lei: um tomo irradia energia quando um eltron salta

de uma rbita de maior energia para uma de menor energia.
Por conseguinte, se um eltron salta da rbita 2 para a rbita 1,
h emisso de luz, por outro lado, se luz de energia adequada
atingir o tomo, esta absorvida para impelir um eltron da rbita
1 para a rbita 2.

-tomo no estado fundamental

Todos os eltrons esto nos nveis mais baixos de
energia que esto disponveis

-tomo no estado excitado

tomo absorve energia e eltrons so elevados a um
nvel de energia maior.
quantizao da energia

- Heisenberg
princpio da incerteza
impossvel determinar, de modo exato e simultneo, a
energia de uma partcula e a sua posio
- Schrdinger (1926)
- matemtica para descrever propriedades do tomo
mecnica quntica
- probabilidade de ocorrncia do eltron em torno do
ncleo 2 (densidade eletrnica) Orbitais

1s

2s

2.2.1 - Orbital
local provvel de ocorrncia do eltron
nvel energtico que comporta o eltron
funo de onda 2 regio do espao
forma
tamanho
orientao

Nmeros qunticos
a) principal (n) energia total do eltron (conjunto de 2)
distncia mdia do eltron do ncleo
tamanho do orbital
nveis de energia ou camadas: 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7

b) azimutal (l): subcamadas

quantidade de movimento angular
formas do orbital
sub-nvel (l)
representadas pelas letras s, p, d e f

c) magntico (ml):
orientao do orbital
orbitais dentro de subcamadas ml (-l, 0, +l)

d) spin (ms)
quantidade de movimento angular intrnseco
do eltron
representado por -1/2 ou +1/2

Princpio de Excluso de Pauli

em um dado tomo, dois eltrons no podem
ter os quatro nmeros qunticos iguais
um dado orbital (n, l, ml), no mximo dois eltrons
(-1/2 e +1/2)

Regra de Hund
em um dado sub-nvel, os eltrons tendem a
ocupar orbitais diferentes e a manter os spins
desemparelhados

Diagrama de Pauling:
1s
2s
3s
4s
5s
6s
7s

2p
3p
4p
5p
6p
7p

3d
4d
5d
6d
7d

4f
5f
6f
7f

Configurao eletrnica de elementos qumicos: forma

com que os eltrons so distribudos entre os orbitais
de um tomo.
Elemento

N atmico

N eltrons

Configurao eletrnica

1s1

He

1s2

Li

1s22s1

Be

1s22s2

1s22s22p1

1s22s22p2

Ligaes qumicas (interaes entre tomos):

- foras de atrao entre tomos
formao de molculas
- maneira que ocorre depende da estrutura
eletrnica
- parte mais externa do tomo
camada de valncia

De maneira geral:
a) Ligaes inicas:
- transferncia de eltrons
formao de ctions e nions
- estabelecimento de configurao de gs
nobre
regra do octeto

Caracterstico de reaes entre metais alcalinos e

alcalino-terrosos (grupo IA e IIA) com os no-metais
maior diferena de eletronegatividade
- ex. NaCl, CaCl2, KCl, LiF, NaOH
totalidade dos sais
decrscimo de energia das partculas que se ligam para
formar o composto
- Li(s) + F2(g)

forma LiF(s)

etapas endotrmicas e etapas exotrmicas

balano final = libera 595kJ mol-1

Exemplo:
K (19 e-)

Cl (17 e-)

1s22s22p63s23p64s1

1s22s22p63s23p5

K+

Cl-

1s22s22p63s23p6

1s22s22p63s23p6

KCl
Um atrado pelo outro devido as cargas opostas,
mantendo os tomos unidos

b) Ligaes covalentes:
- energia de ionizao maior que a liberada quando o
slido produzido
compartilhamento de eltrons
- par de eltrons se distribui entre dois ncleos
diminui a energia potencial

Caracterstico de reaes entre os no-metais entre si

menor diferena de eletronegatividade
- ex. CO2, H2O, N2, PO4-3, H2
reaes de disponibilidade de P e metais pesados
estrutura dos argilominerais, xidos e
matria orgnica

energia

Exemplo:
H

distncia

1s1

comprimento da ligao

H2
H

ou H:H ou H-H

Obs: elementos de transio (Zn, Cu, Cd, Fe, Mn, Co, Ni, Pb) a
perda de eltrons cessa antes que a configurao de gs nobre
seja atingida (perdem os e- da subcamada s sem perda dos e- da
subcamada d).

c) Compostos de coordenao
tomo central circundado por um conjunto de outros tomos ou ons ou
molculas (ligantes).
tomo central
on metlico
(aceptor de e-)

orbital d livre
(metais de transio)

Ligantes
tomos/ons/molculas
(doador de e-)
ltimo orbital cheio

COMPLEXO
COMPOSTO DE COORDENAO

Complexo [ML6]n+ superposio frontal dos orbitais s, p e d do metal

com cada orbital de orientao de 6 ligantes = 15 OMs

carter
eletrosttico
___
4p _ _ _
4s _
3d _ _ _ _ _

_
__
___

______

__
___
_

metal

complexo

carter
covalente
ligante

- ex: alumnio trivalente na soluo do solo coordenado com gua

H2O

H2O
H2O

Al

H2O

3+

H2O

H2O

COOO
OH

- ex. EDTA (etilenodiaminotetraactico)

+

O
N

OH

COOH

2+

Zn

COOH

OH

Zn

O
OH

COO-

A medida que aumenta o n de pontos de ligao entre o ligante e o metal

aumenta a estabilidade do complexo em relao a ligantes com mesmo tomo
ligante. QUELATOS

Outros tipos de interao:

d) Dipolo-dipolo:
- Interao entre compostos polares
pontes de H

estabilidade entre molculas (MO e xidos)

Outros tipos de interao:

e) Foras de van der Waals :
- dipolos induzidos pela movimentao eletrnica
polaridade temporria
foras muito fracas mas dispersas
estabilidade entre molculas (MO e xidos)

Outros tipos de interao:

f) Foras hidrofbicas :
- pores apolares de molculas que no dissolvem na
gua
fuga da gua energia muito fraca

deposio na superfcie dos colides