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CAPTULO 2
ENDULZAMIENTO DEL GAS
NATURAL
2.1
Introduccin.
Generalmente el gas natural que se produce a nivel mundial contiene CO 2.
por debajo de los lmites especificados para gas de venta, se dice que es un gas
dulce.
El gas natural que tiene concentraciones de H2S y CO2 por encima de los
lmites permisibles, tiene que ser tratado para removerle el gas cido. Como el
H2S reacciona con muchos compuestos, hay una gran variedad de procesos para
extraerlo qumicamente.
En pequeas concentraciones, es econmica su remocin hacindolo
reaccionar con compuestos slidos secos como el xido de hierro o el xido de
zinc. Cuando las concentraciones son altas, se usan los solventes. En cuanto al
CO2, se extrae solamente usando solventes.
2.2
21
24
25
los usados para remover el H2S son el Sulfatreat, Iron sponge y tamices
moleculares.
Aminas
(DEA)
Solv.
Solv.
Fsicos hibridos
(Selexol) (Sulfinol)
Carb.
Tamices
Potasio moleculares
(Benfield)
H2S
Muy bueno
Pobre-Reg
Muy bueno
CO2
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
COS
Pobre/nada
Bueno
Bueno
Posible
Cuidado
No/limitado Bueno
Bueno
Posible
Muy bueno
RSH(*)
CS2
No
Bueno
Bueno
Posible
---
EMS, DMDS
No
---
---
---
---
Referencias:
COS
(*)
CS2
EMS
DMDS
: Sulfuro de carbonilo
: Denota mercaptanos
: Disulfuro de carbono
: Etil metil sulfuro
: Dimetil disulfuro
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2.3
27
Separador De Entrada
Como se ilustra en la Fig. 2-1, la primera vasija en esta unidad es el
separador de entrada. Su propsito es separar las diferentes fases de los fluidos
que entran y poder manejar cualquier bache de lquido proveniente del sistema
de gasoducto, con esto se evita que los vapores que salen de la vasija se
contaminen con lquido.
Si el separador es ms grande de lo necesario no es problema, pero si es
pequeo, ser la causa de muchos problemas en la operacin de la unidad. La
temperatura de los fluidos que entran no debe estar a ms de 5 a 10 F por
encima de la temperatura de formacin de hidratos a la presin de operacin
( 500 psia), para facilitar la condensacin de la mayor cantidad posible de
hidrocarburos pesados.
Compresin
En muchos yacimientos viejos, la presin ha declinado de forma tal que
para mantener la produccin de los pozos, la presin en cabeza debe ser
disminuida para mantener una rata de produccin en un nivel aceptable.
Esto significa que la presin en las lneas de recoleccin ha disminuido
y por lo tanto, el gas llega a la planta de tratamiento por debajo de la presin
de diseo. Por lo tanto el gas tiene que ser comprimido a la presin requerida,
tanto para tratamiento como para entrega a las lneas de gas de venta.
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Los compresores pueden ser diseados para manejar gas bastante agrio,
mediante una apropiada especificacin de materiales. En este proceso, la
temperatura se incrementa considerablemente y por tanto el gas debe ser
enfriado a 90 - 100 F si la presin est en el orden de 1000 psia (70,31
kg/cm2), para condensar agua, hidrocarburos y aceite del compresor. Esta
corriente enfriada debe pasar por un separador antes de entrar a la
absorbedora.
presin
de
operacin
de
la
contactora
puede
variar
de esta forma el gas dulce puede entrar a la lnea de gas de venta a un nivel de
presin de 900 psig o ms.
Un problema que debe evitarse en la contactora es la formacin de
espuma, la cual puede detectarse mediante medicin continua de la presin
diferencial a travs de la contactora, entre el gas de entrada y el gas de salida.
En los platos en los cuales se presenta espuma, la solucin tiende a
mantenerse sobre ellos incrementndose la cabeza hidrosttica. El gas va
acumulando dicha cabeza hidrosttica entre los platos de fondo y de cima, a
medida que burbujea a travs del lquido en cada plato.
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Tambor Flash
El uso de este equipo trae como beneficio lo siguiente:
-
Regeneradora o Despojadora
Las reacciones qumicas por las cuales los gases cidos son removidos
por el solvente en la contactora tienen que ser reversadas. Esto se hace
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Rehervidor
El rehervidor suministra el calor para la regeneracin del solvente. La
precaucin principal que debe tenerse en esta operacin, es no exponer
el solvente a temperaturas que puedan descomponerlo. Por lo tanto, el medio
de calentamiento en el rehervidor no debe sobrepasar los 340 F (171 C).
El calor puede ser suministrado por vapor de agua o glicol caliente en
un rehervidor de casco y tubos, o por un horno de fuego directo, el cual se
disea para que la temperatura mxima de pared en los tubos sea la requerida
para calentar la solucin pero que se evite la degradacin trmica.
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Reclaimer (Recuperador)
Cuando se usa monoetanolamina (MEA) o diglicolamina (DGA),
generalmente se usa un rehervidor adicional "Reclaimer", para remover
productos de la degradacin del solvente, sales, slidos suspendidos, cidos y
compuestos de hierro.
Normalmente soda ash o custica se adiciona al reclaimer con MEA
para obtener un pH entre 8-9, para DGA no se requiere adicin de solucin
bsica. La rata de circulacin en el reclaimer est entre 1 - 3 % del total de la
circulacin de amina.
Condensador
La corriente de vapores que sale caliente por el tope de la despojadora
est compuesta por H2S, CO2, algo de hidrocarburo gaseoso disuelto, un poco
de vapor de agua y solvente.
Esta corriente caliente de vapor pasa por un condensador que
generalmente es areo, donde se enfra hasta la mnima temperatura que
permita el aire, para minimizar las prdidas de solvente y agua en fase de
vapor en el gas cido.
La mayora del agua y el solvente qumico se condensan y son
separadas del gas cido en el tambor de reflujo.
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Tambor De Reflujo
La corriente en dos fases proveniente del condensador entra a un
separador llamado tambor de reflujo. El lquido condensado principalmente
agua con una pequea cantidad de solvente qumico, se bombea a la cima de
la despojadora como reflujo.
El reflujo ayuda a reducir la cantidad de solvente qumico en la seccin
de cima de la despojadora disminuyendo sus prdidas. La rata de reflujo
normalmente est entre 1-1,5 moles de agua retornada como reflujo por mol
de gas cido liberado en la despojadora.
Bomba De Solucin
La bomba de solucin eleva la presin del solvente pobre a la presin de
la contactora. Normalmente estas bombas son centrfugas y la rata de
circulacin se controla con una vlvula de control.
Esto permite a los operadores de la planta variar la rata de circulacin
de solvente proporcionalmente a la rata de flujo de gas a la contactora. Con
esto se mantiene la carga molar deseada y la eficiencia de energa en todo el
proceso.
Filtracin
El proceso de filtracin del solvente pobre es de mucha ayuda para tener
una operacin exitosa de una unidad de tratamiento de gas. La cantidad de la
corriente a ser filtrada debe ser tan alta como sea prctico y vara en un rango
tan amplio corno 5 a 100 % de la corriente total.
Generalmente se hace en dos etapas, primero a travs de un filtro de
elementos tipo cartucho, en el cual se remueven tamaos hasta de 10 micras y
posteriormente a travs de un filtro con carbn activado, en el cual se
remueven hidrocarburos y otros contaminantes hasta un tamao de 5 micras, e
incluye el mecanismo de adsorcin. El objetivo es mantener limpia la solucin
para evitar espuma.
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Corrosin
La combinacin de H2S y CO2 con agua, asegura que haya condiciones
de corrosin en una planta de tratamiento de gas. En general corrientes de gas
con alta relacin H2S y CO2 son menos corrosivas que las que tienen bajas
relaciones. Concentraciones de H2S en el rango de ppm,v con CO2 de 2 % o
ms son bastante corrosivas.
Como la corrosin en plantas de endulzamiento es de naturaleza
qumica, depende fuertemente de la temperatura y la velocidad del lquido. El
tipo y concentracin de la solucin a ser usada tiene gran impacto sobre la rata
de corrosin. La corrosin se incrementa cuando se usan soluciones fuertes y
altas cargas de gas cido. En general la velocidad de diseo en tuberas para
solucin rica debe ser el 50 % de la que se usa en servicios dulces.
Muchos problemas de corrosin pueden solucionarse usando una
combinacin de inhibidores y buenas prcticas de operacin tales como:
- Mantener la ms baja temperatura posible en el rehervidor.
- En lo posible usar un medio de calentamiento de baja temperatura.
- Minimizar los slidos y productos de degradacin en el sistema con
una filtracin efectiva y el uso del reclaimer.
- Evitar el oxgeno mediante el uso de gas de blanqueo en tanques y
manteniendo presin positiva en succin de todas la bombas.
- Usar agua desionizada o de calderas para reposicin, generalmente
vapor de agua.
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38
Materiales
Normalmente el material principal de construccin en estas plantas es
acero al carbn. Vasijas y tuberas pueden tener alivio de esfuerzos para evitar
corrosin en las soldaduras. El rango de corrosin permisible para los equipos
es entre 1/16" a 1/4" tpico 1/8".
Cuando se conoce de problemas de corrosin o se requieren altas cargas
de solucin, se usa acero inoxidable 304, 316 410 en las siguientes reas
crticas:
- Condensador.
- Haz de tubos del rehervidor.
- Tubos del intercambiador amina rica - amina pobre.
- Tubera de solucin rica desde el intercambiador amina rica - amina
pobre hasta la despojadora.
- Los 5 platos de fondo de la contactora y los 5 platos de cima de la
despojadora.
2.4
Problemas Operacionales
Los principales problemas operacionales que pueden encontrarse en las
- Vaporizacin.
- Arrastre.
- Degradacin y remocin de productos de degradacin.
- Prdidas mecnicas.
Los solventes usados en el tratamiento de gas como cualquier otro lquido,
tienen una presin de vapor que se incrementa con la temperatura. En un
sistema de endulzamiento de gas, hay tres vasijas en las cuales el gas y el
lquido se separan: absorbedora, tambor flash y tambor de reflujo.
La corriente ms voluminosa es la corriente de gas que sale de la
absorbedora. Para reducir las prdidas de solvente por esta fuente, se emplea
una seccin de lavado con agua. Las prdidas de solvente en el tambor flash
normalmente son pequeas, dado que el gas que sale por esta vasija es muy
pequeo comparado con las dems corrientes de la planta.
Cuando la solucin se regenera en la despojadora, algo de solvente sale por
la cima con el la corriente de gas cido y el vapor de agua. Luego de la
condensacin, la mayor parte del agua y la amina retornan como lquido a las
cima de la despojadora, con lo cual se recupera la mayora del solvente. Sin
embargo, algo sale en el tambor de reflujo con la corriente de gas cido.
Bajando la temperatura del reflujo, se reducen las prdidas de solvente en
este punto.
Se presenta arrastre de solvente cuando hay formacin de espuma, o bajo
condiciones de alta velocidad del gas. Previniendo la formacin de espuma y
44
2.5
MEA = monoetanolamina
45
DGA = diglicolamina
Aminas secundarias:
DEA = dietanolamina
DIPA = diisopropanolamina
Aminas terciarias:
TEA = trietanolamina
MDEA = metildietanolamina
Las aminas que son bases, se combinan qumicamente con los gases cidos
para formar sales inestables a moderadas temperaturas. Estas sales se rompen
a temperaturas altas y bajas presiones (las reacciones qumicas son reversibles
al reversar las condiciones fsicas de temperatura y presin).
En el GPSA se muestran en las Eqs. 21-1 a la 21-9 las reacciones qumicas,
y en la Fig. 21-5 las propiedades fsicas de varios solventes usados en el
tratamiento del gas agrio; ambas cosas se muestran a continuacin.
46
reducir corrosin
reducir rata de circulacin
disminuir los requerimientos de energa
equipos
circulacin
Para plantas existentes:
incrementar
reducir corrosin
reducir rata de circulacin
disminuir los requerimientos de energa
Entre las compaas que ofrecen este upo de solventes estn:
- Dow Chemical Company
= GAS/SPEC
- Huntsman
= TEXTREAT
= UCARSOL
50
2.6
Endulzamiento
En la Tabla 2-2, que se presenta a continuacin, se muestra un resumen
de algunos parmetros de comparacin para diferentes solventes qumicos
usados en endulzamiento de gas natural. Los datos se obtuvieron en forma
terica para una planta que procesa 50 MMscfd (1,4 MMm 3d ) de gas agrio
con un contenido de gas cido (H2S + CO2) de 12 % vol.
Tabla 2-2 Comparacin de procesos de absorcin con
Solventes qumicos de Endulzamiento
Solvente
% peso
Rata de
Carga
Vapor de
solucin
Circulacin
molar
removido/gal
con
gpm
moles gas
de solucin
despojo
lb/gal
lb/h
agua
MEA
DGA
DEA
DEA(SNPA)
MDEA
K2CO3
18
60
25
25
35
30
sol.
cido/mol
1475
870
865
485
865
1550
solvente
0,30
0,25
0,62
1,10
0,50
0,30
2,82
4,80
4,82
8,56
4,82
2,69
1,2
1.5
1,1
1,1
1,0
0,5
106 200
78 300
57 090
32 00
51 900
45 500
MEA
DGA
DEA
DIPA
MDEA
TEA
Monoetanolamina
Diglicolamina
Dietanolamina
Diisopropanolamina
Metildietanolamina
Trietanolamina
(PM = 61,08)
(PM = 105,14)
(PM = 105,14)
(PM = 133,19)
(PM = 119,17)
(PM = 148,19)
Ec. 2-1
52
Por otra parte, la Fig. 2.10 muestra unos criterios de seleccin del
proceso entre aminas, de hecho existen varias recomendaciones y un mercado
muy reido entre los proveedores y fabricantes de los mismos.
Para realizar una seleccin correcta, se deben analizar las dos siguientes
etapas:
La Factibilidad tcnica
La Factibilidad econmica
Es decir, primeramente se deben seleccionar los procesos que pueden
cumplir en la realidad con las metas de remocin esperadas y luego realizar
un estudio econmico de las alternativas tcnicamente posibles.
Fig. 2-10. Criterios de seleccin entre procesos de endulzamiento
con aminas
54
55
2.9
Solventes Mezclados
Las formulaciones de solventes mezclados contienen solventes fsicos y
baja presin de vapor y baja rata de corrosin. Una desventaja de los solventes
mezclados es el hecho de que el componente solvente fsico absorbe
hidrocarburos pesados del gas, algunos de los cuales se van con la corriente de
gas cido como alimento a la planta de azufre.
Entre los licenciadores de procesos que utilizan este tipo de solventes se
encuentran:
- Shell E&P Technology Company = Sulfmol
El proceso se usa para remover H2S, CO2, COS, CS2, mercaptanos y
polisulfuros al gas natural. Es una mezcla del solvente fsico Sulfolane,
agua y uno de los solventes qumicos DIPA (Sulinol D) o MDIZA
(Sulfinol M).
Este proceso es econmicamente atractivo para tratamiento de gases con
alta presin parcial de gases cidos y es muy bueno para gases pobres
muy agrios. Si se desea, el Sulfinol M deja pasar el CO2.
- Exxon = Flexsorb PS
- UOP - Hi Pure
Este proceso es una combinacin del proceso convencional con
carbonato de potasio Benfeld y el proceso con alcanolamina. La
corriente de gas se pone primero en contacto con carbonato de calcio
siguiendo luego una absorcin con amina. Con este proceso se pueden
57
2.10
el
endulzamiento
de
los
gases
agrios
se
hace
- Sulfa Treat
Recientemente se ha introducido al mercado un producto seco granular
con base en xido de hierro cuya marca es Sulfa Treat. El producto se
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coloca dentro de una torre como se ilustra en la Fig. 2-15, a travs del
cual fluye el gas agrio.
La velocidad superficial de la corriente de gas no debe ser mayor de 10
ft/min y la temperatura debe estar entre 70 y 100 F. El gas debe estar
saturado con agua a las condiciones de presin y temperatura de la torre.
Sulfa Treat tiene una estructura molecular diferente a la del Iron
Sponge.
Al reaccionar con H2S o mercaptanos, se forma pirita de hierro la cual
no es pirofrica. La carga se cambia cuando se consume. El proceso
puede ser continuo cuando se usa un sistema de dos torres.
Fig. 2-14. Proceso de endulzamiento por Iron Sponge. Fuente: GPSA
59
60
2.11
Regenerativos
Cuando el gas es solamente ligeramente agrio es decir, contiene tan slo
unas pocas ppm de H2S, un proceso de endulzamiento simple tiene ventajas
econmicas sobre los procesos tpicos descritos anteriormente. Este proceso
limpia el gas agrio quitndole el H2S consumindose el solvente qumico del
proceso.
Por lo tanto es necesario reemplazar el qumico peridicamente y
disponer en forma segura los productos de la reaccin que contienen el azufre.
En la Tabla 2-6 se presenta un resumen de los solventes ms comunes usados
para este propsito. El proceso consiste de una torre que contiene la solucin
qumica a travs de la cual se hace burbujear el gas agrio.
Tabla 2-6. Resumen de procesos de H2S no regenerativos
Nombre de
Marca
Scavinox
Chemsweet
Slurrisweet
Sulfa-Check
Sufa-Scrub
Qumico Base
Formaldehido
ZnO
Fe2O3
NaNO2
Triazina
Mtodo de
Mtodo de
Aplicacin
Disposicin
60 % en metanol Pozo profundo
Masa con agua
Material de
Problemas
Olor repugnante
Disposicin
relleno
Material de
Disposicin
Solucin con
relleno
Material de
Disposicin
agua
relleno
Qumico en torre Pozo profundo
Alto costo
o tubera
Pasos:
64
65